DK160152B

DK160152B - Flydende alsidigt rensemiddel

Info

Publication number: DK160152B
Application number: DK496684A
Authority: DK
Inventors: Roger David Ellis; Yvon Demangeon; Alain Jacques
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-10-17
Filing date: 1984-10-17
Publication date: 1991-02-04
Also published as: GB2148319A; NO844130L; BE900828A; GB8425806D0; DE3437086A1; ATA329684A; MX161953A; NO161270C; DK496684A; SE459815B; SE8405151D0; IE57734B1; FR2553431B1; GR80665B; IE842653L; IT1178142B; AU3440484A; US4486329A; NO161270B; IT8449017A1

Description

DK 160152 B

i I de senere år er alsidige flydende rensemidler blevet meget udbredt til rensning af hårde overflader, f.eks. malet træværk og paneler, flisevægge, håndvaske, badekar, linoleum eller flisegulve, vaskeligt tapet osv. Sådanne alsidige væ-5 sker omfatter klare og uigennemsigtige vandige blandinger af vandopløselige, syntetiske, organiske tensider og vandopløselige tensidbuildersalte. For at opnå en rensevirk-ningsgrad, der er sammenlignelig med kornede eller pulverformede alsidige rensemidler, har anvendelsen af vandopløse-10 lige, uorganiske phosphatbuildersalte været begunstiget i den kendte teknik til alsidige væsker. Sådanne tidligere phos-phatholdige midler er f.eks. beskrevet i de amerikanske patentskrifter nr. 2.560.839, 3.234.138, 3.350.319 og britisk patentskrift nr. 1.223.739.

15 I den seneste tid er der, pga. miljøbeskyttelsens bestræbelser på at reducere phosphatmængderne i grundvand, fremkommet forbedrede alsidige væsker indeholdende reducerede koncentrationer af uorganiske phosphatbuildersalte eller buildersal te, som ikke er phosphat. En særlig nyttig væske af 20 sidstnævnte type, der i sig selv bliver uigennemsigtig, er beskrevet i amerikansk patentskrift nr. 4.244.840.

Disse tidligere kendte alsidige flydende rensemidler, indeholdende tensidbuildersalte eller andre ækvivalenter; er imidlertidig tilbøjelige til at efterlade film, pletter el-25 ler striber på rensede, uskyllede overflader, især skinnende overflader. Disse væsker kræver således grundig skylning af de rensede overflader, hvilket er tidsrøvende for brugeren.

For at overvinde de førnævnte ulemper ved de tidligere kendte alsidige væsker beskriver amerikansk nr. 4.017.409, at 30 der kan anvendes en blanding af paraffinsulfonat og en reduceret koncentration af uorganisk phosphatbuildersalt. Disse midler er imidlertid ikke fuldstændigt acceptable ud fra et miljøsynspunkt på grund af phosphatindholdet. Et andet alternativ til at opnå phosphatfrie alsidige væsker har på den DK 160152 2

anden side været at anvende en større mængde af en blanding af anioniske og ikke-ioniske tensider, som med mindre mængder glycoletheropløsningsmiddel og organisk amin, som vist i amerikansk patentskrift nr. 3.935.130. Dette forsøg har dog hel-5 ler ikke været helt tilfredsstillende, og de store mængder organiske tensider, der er nødvendige til at opnå rensning, forårsager skumning, som igen fører til behovet for I

grundig skylning, som har vist sig at være uønsket af nutidens ! brugere.

10 Den foreliggende opfindelse angår et forbedret alsidigt flydende rensemiddel, især beregnet til rensning af hårde overflader, og som er effektiv til at fjerne fedtet snavs, og som kan efterlade uskyllede overflader med et skinnende udseende.

15 Opfindelsen angiver et forbedret, klart, enkeltfaset, flydende rensemiddel, der er egnet til rensning af hårde overflader, såsom plast, glasagtige overflader og metaloverflader, der har en skinnende finish. Mere specielt udviser de forbedrede rensemidler gode egenskaber til fjernelse af fedtet snavs 20 og efterlader de rensede overflader skinnende, uden at yderligere skylning eller gnidning er nødvendig. Den sidste egenskab ses ved, at ingen eller kun ringe synlige rester findes på de uskyllede rensede overflader, og midlet overvinder derfor ulemperne ved de kendte produkter.

25 De forbedrede alsidige flydende rensemidler omfatter generelt en vandig blanding af et aminsalt af et vandopløseligt anionisk tensid, et ikke-ionisk tensid og et aminsalt af en C^-C^-monocarboxylsyre. Sådanne midler udviser en lige så god renseevne som konkurrerende alsidige flydende rense- 30 midler, men efterlader mindre rest på uskyllede overflader, når de anvendes i fyld styrke, dvs. ufortyndet, eller i sædvanlige rensekoncentrationer på 0,1-2 vægt% produkt i vand.

De forbedrede alsidige væsker efterlader således vaskede overflader med en bedre glans og giver samtidig et produkt, der

3 DK 160152 B

er lettere at farve og parfumere.

Mere specielt består de forbedrede alsidige flydende rensemidler ifølge opfindelsen i det væsentlige af, efter vægt, (A) 2% til 8% af et vandopløseligt ethanolamin eller ethy-5 lendiaminsalt af et anionisk sulfateret eller sulfoneret tensidsalt indeholdende et alkylradikal med 8-22 carbonato-mer i molekylet, (B) 1% til 4% af et vandopløseligt ethylen-oxyleret ikke-ionisk tensid valgt blandt en Cg-C-^g-alkanol med 2-15 mol ethylenoxid, kondensater af Cg-C12-alkylphenol 10 med 5-30 mol ethylenoxid og kondensater af C^g-C^fi-alkanol med en blanding af ethylenoxid og propylenoxid i et vægtforhold på 5:1 til 1:5, hvor det totale alkylenoxidind-hold er 60-85 væcrt%, og vægtforholdet mellem det anioniske tensid og det ikke-ioniske tensid er fra 0,5:1 til 6:1, (C) 15 2% til 15% af et vandopløseligt ethanolamin eller ethylen- diaminsalt af en C^-Cg-monocarboxylsyre som buildersalt, idet vægtforholdet mellem buildersalt og samlet tensid er i intervallet fra 1:6 til 5:1, (D) 0,1% til 4% ethanolamin eller ethylendiamin, (E) 0-2% af et vandopløseligt ethanol-20 amin eller ethylendiaminsalt af Cg-C^g-carboxylsyre, (F) 0-8% urinstof, og CG) vand.

Foretrukne alsidige flydende rensemidler består i det væsentlige af, efter vægt, (A) 3,5% til 7% af et vandopløseligt ethanolamin eller ethylendiaminsalt af en Cg-C^g-alkylbenzen-25 sulfonsyre, (B) 2% til 3% af et vandopløseligt kondensat af en Cg-C^g-alkanol med 2-15 mol ethylenoxid, idet vægtforholdet mellem alkylbenzensulfonat og ikke-ionisk tensid er fra 1,2:1 til 3,5:1, (C) 4% til 10% af et vandopløseligt ethanolamin eller ethylendiaminsalt af en C^-Cg-monocarboxyl-30 syre, (D) 0,2% til 3% ethanolamin eller ethylendiamin, (E) 0,5% til 1,5% af et vandopløseligt ethanolamin eller ethylendiaminsalt af Cg-C^g-carboxylsyre, (F) 1% til 6% urinstof, og (G) vand, idet vægtforholdet mellem buildersalt og samlet tensid (inklusive sæbe) er i intervallet fra 0,35:1 35 til 1,7:1.

DK 160152 B

4

De klare enkeltfasede alsidige flydende rensemidler ifølge opfindelsen består i det væsentlige af nærmere angivne mængder af fire komponenter, nemlig et vandopløseligt, ethanolamin eller ethylendiaminsalt af et anionisk sulfateret eller 5 sulfoneret tensidsalt indeholdende et alkylradikal med 8-22 carbonatomer i alkylradikalet, et vandopløseligt ethylen-oxyleret ikke-ionisk tensid, et vandopløseligt ethanolamin eller ethylendiaminsalt af en C-^-Cg-monocarboxylsyre, og vand. Valgfrie komponenter indbefatter fri ethanolamin eller ethy-10 lendiamin, et ethanolamin eller ethylendiaminsalt af en Cg-Cig"carboxylsyre og urinstof.

De egnede anioniske tensidsalte, der anvendes i de flydende rensemidler, er velkendte og kan bredt beskrives som aminsalte, f.eks. ethylendiamin og mono-, di- eller trietha-15 nolaminsalte af organiske svovlsyrereaktionsprodukter, som i deres molekylstruktur har et alkylradikal med 8-22 carbon-atomer og et vandopløseliggørende radikal valgt blandt svovlsyre og sulfonsyreradikaler. Eksempler på vandopløselige syntetiske anioniske tensider er ethanolamin eller ethylen-20 diaminsalte af alkylsulfater, især de, der fås ved sulfatering af Cg-C^g-alkanoler fremstillet ved at reducere glyceriderne i talg eller kokosnødolie, ethanolamin eller ethylendiamin-alkylbenzensulfonater, hvori alkylgruppen indeholder fra 8-16 carbonatomer, især de af den type, der er beskrevet de ame-25 rikanske patentskrifter nr. 2.220.099 og nr. 2.477.383, ethanolamin eller ethylendiaminalkylglycerylethersulfater, især etherne af Cg-C^g-alkoholerne afledt af talg og kokosnødolie, ethanolamin eller ethylendiamin G8"C18 -fedtsyremonoglycerid-sulfater, ethanolamin eller ethylendiaminsa1te af svovlsyre-30 estere af reaktionsproduktet af en eller flere Cg-C^g fede alkanoler og ca. 1-12, fortrinsvis 1-5 mol ethylenoxid, ethanolamin eller ethylendiaminsalte af C]_Q-C2Q_a-*-kansulf onater, ethanolamin eller ethylendiaminsalte af ci2”C2l”a^kensulfo” nater og ethanolamin eller ethylendiaminsalte af reaktionspro-35 duktet af Cg-C^g-fedtsyrer foresteret med isethionsyre og neutraliseret med natriumhydroxid, hvor f.eks. fedtsyrerne er afledt af kokosnødolie.

DK 160152 B

5

De foretrukne vandopløselige syntetiske anioniske tensider er 2-aminoethylammonium og mono-, di- og triethanolammonium-saltene af Cg-C^g-alkylbenzensulfonater og blandinger deraf med tilsvarende salte af C]^-C2l~°^e;^nsu'^ona*:er e^^-er 5 Cg-C^g-alkylsulfater. Et særligt egnet alkylbenzensulfonat indeholder af 9-14 carbonatomer i alkylgruppen i en lige kæde med en alkylfordeling på 13-19% Cg, 15-25% C^g, 15-25% ^11' 15-251¾ 19% C-^g og maksimalt 8% C^. Et andet godt alkylbenzensulfonat er et lineært alkylbenzensulfonat med 10 et højt indhold på 3 (eller mere) phenylisomere og et tilsvarende lavt indhold (noget under 50%) af 2 (eller lavere) phenylisomere. Udtrykt på anden måde er benzenringen fortrinsvis bundet i høj grad i 3 eller højere (f.eks. 4, 5, 6 eller 7) stilling i alkylgruppen og tilsvarende lavt i 2 eller 1-15 stillingen. Sidstnævnte sulfonater er beskrevet i amerikansk patentskrift nr. 3.320.174.

Det vandopløselige aminsalt af det anioniske sulfonerede eller sulfaterede tensid anvendes i koncentrationer på 2-8 vægt% af midlet, idet mængder i intervallet fra 3,5 20 til 7 vægt% foretrækkes. Ethvert af 2-aminoethylamin, mono-ethanolamin, diethanolamin og triethanolaminsaltene er tilfredsstillende, men 2-aminoethylammonium og diethanolammoniumsaltene foretrækkes i almindelighed.

De ikke-ioniske, syntetiske, organiske tensider, der an-25 vendes i de beskrevne midler er i almindelighed kondensationsprodukterne af en organisk, alifatisk eller alkylaroma-tisk hydrofob forbindelse indeholdende en endestillet hydro-xygruppe og hydrofile ethylenoxidgrupper. Disse tensider fremstilles let ved at kondensere den hydrofobe organiske 30 forbindelse med ethylenoxid eller med polyhydratiseringspro-duktet deraf, polyethylenglycol. Endvidere kan længden af polyethenoxygruppen indstilles til at opnå den ønskede bal-lance mellem de hydrofobe og hydrofile elementer.

De tilfredsstillende ikke-ioniske tensider indbefatter 35 kondensationsprodukterne af en højere alkanol indeholdende

DK 160152B

6 ca. 8-18 carbonatomer i en ligekædet eller forgrenet konfiguration kondenseret med ca. 5-30 mol ethylenoxid. Eksempler på disse tensider er kondensaterne af en dodecyl, tride-cyl, tetradecyl, hexadecylalkanol og blandinger deraf med 5 fra 3-10 mol ethylenoxid, f.eks. kondensater af Cg-C^-alka-nol med 5,7 mol ethylenoxid, kondensater af Cg-C^Q-alkanol med 5 mol ethylenoxid og kondensater af C^g-C-^-alkanol med 6 mol ethylenoxid.

Andre tilfredsstillende ikke-ioniske tensider er polyethy-10 lenoxidkondensaterne af 1 mol alkylphenol indeholdende fra ca. 6-15 carbonatomer i en ligekædet eller forgrenet konfiguration med ca. 5-30 mol ethylenoxid. Specielle eksempler er nonylphenol kondenseret med 9 mol ethylenoxid, nonylphe-nol kondenseret med 12 mol ethylenoxid, dodecylphenol konden-15 seret med 15 mol ethylenoxid og dinonylphenol kondenseret med 15 mol ethylenoxid. Andre egnede tensider er de vandopløselige kondensationsprodukter af C10 C16 -alkanoler med en blanding af ethylenoxid og propylenoxid i et vægt forhold mellem ethylenoxid og propylenoxid i intervallet fra 20 5;i til 1:5, idet det samlede alkylenoxidindhold er 60-85 vægt% af molekylet. Specielle eksempler på sådanne tensider er Cg-C-Q-alkanol kondenseret med en blanding af 5 mol ethylenoxid og 4 mol propylenoxid, Cg-C^-alkanol kondenseret med 3 mol ethylenoxid og 2 mol propylenoxid og kondensa-25 tionsproduktet af Cg-C^ alkanol med en blanding af 4 mol ethylenoxid og 5 mol propylenoxid. 1 almindelighed vil mængden af det ikke-ioniske tensid, der anvendes i det alsidige flydende middel, være i intervallet 1-4 vægt%, fortrinsvis 2-3 vægt%. Mindre end 1 vægt% re-30 suiterer for eksempel i et produkt, der har dårlig evne til at fjerne fedtet snavs. Mængden af det ikke-ioniske tensid reguleres endvidere i forhold til det anioniske tensid, således at vægtforholdet mellem anionisk tensid og ikke-ionisk tensid er fra 0,5:1 til 6:1, fortrinsvis fra 35 1/2:1 til 3,5:1. Sådanne blandinger har vist sig at udvise

DK 160152 B

7 afbalancerede rensende og skummende egenskaber.

Den tredje væsentlige komponent i de forbedrede alsidige flydende midler er det vandopløselige 2-aminoethylaminsalt eller ethanolaminsalt af en C^-C^-monocarboxylsyre. Disse or-5 ganiske syresalte tilsættes for at forøge rensevirkningen af de organiske tensider i disse alsidige væsker og for at opretholde pH-værdien af produkterne i det alkaliske område. Eksempler på egnede organiske salte er 2-aminoethyl-ammoniumacetat, diethanolammoniumacetat, diethanolammonium-10 propionat, monoethanolammoniumformiat, triethanolammoniumacetat, triethanolammoniumacetat, triethanolammoniumformiat og 2-aminoethylammoniumpropionat. 2-aminoethylammoniumaceta-tet og diethanolammoniumacetatet er foretrukne salte, fordi de er let tilgængelige og har en god virkning. Afhængende 15 af slutproduktets pH-værdi, kan alkanolammoniumsaltet findes enten i delvist neutraliseret form eller helt neutraliseret form. Normalt er 2-aminoethylaminsaltet til stede som 2-amino-ethylammoniumsaltet snarere end ethylendiammoniumsaltet pga. tilstedeværelsen af overskud af ethylendiamin. Endvidere kan 20 disse salte inkorporeres i det fremkomne produkt i deres saltform eller kan dannes in situ, når de tilsættes som syrer, som derpå neutraliseres ved tilsætning af enten den ønskede ethanolamin eller ethylendiamin.

Koncentrationen af det vandopløselige salt af amin og C^-C^-25 organisk syre i det alsidige flydende rensemiddel vil ikke overstige 15 vægt%, idet minimumskoncentrationen er 2 vægt%. Fortrinsvis vil saltet findes i mængder på 4-10 vægt% af det samlede middel, idet den mest fortrukne koncentration er 6 vægt%. Mængden af C^-C^-organisk syresalt væl-30 ges endvidere således, at vægtforholdet mellem buildersalt af organisk syre og samlet detergent er fra 1:6 til 5:1, fortrinsvis fra 0,7:1,0 til 3,6:1,0, for at der kan opnås de afbalancerede rensende og ønskede fysiske egenskaber.

Den resterende væsentlige komponent er vand, og denne kompo- i

DK 160152 B

8 nent repræsenterer i reglen resten af det alsidige flyden- j de rensemiddel, med mindre andre valgfrie bestanddele inkluderes .

Foruden de i det foregående nævnte væsentlige bestanddele, 5 vil der i den foretrukne udførelsesform ifølge opfindelsen findes aminforbindelsen, dvs. mono-, di- eller triethanol-amin eller ethylendiamin, svarende til aniondelen af de an-ioniske tensider og organisk builder. Når det anioniske tensid, f.eks. dodecylbenzensulfonatet, og den organiske 10 builder tilsættes i syreform, vil neutralisationen i reglen blive udført ved at anvende et overskud af amin udover den mængde, der kræves til fuldstændig neutralisation. Et sådant overskud af amin tjener som stødpudemiddel til at holde pH-værdien af midlet i intervallet fra 7,5 til 11,0, fortrins-15 vis i intervallet fra 8,5 til 10,0, og menes at bidrage til renseevnen. Typisk vil overskuddet af amin, dvs. den frie amin, være i intervallet fra 0,1% til 4%, idet de foretrukne mængder er fra 0,2 til 1,5% for ethanolaminen og fra ca. 1% til 3% for ethylendiaminen. Når midlet fremstilles under an-20 vendelse af tensidet og builderen i form af neutraliserede salte, kan den frie amin naturligvis tilsættes for at indstille pH-værdien af midlet til den ønskede værdi i intervallet fra 7,5 til 11.

Selv om ethylendiamin er i stand til at neutralisere 2 mol 25 monovalent syre, f.eks. COOH og SO^H, overstiger molforholdet mellem ethylendiamin og summen af mol af anionisk tensid og organisk builder i syreform i reglen 1:1. Under disse omstændigheder kan det helt neutraliserede tensid og buildersaltet beskrives som 2-aminoethylammoniumsalte. Hvor 30 molforholdet mellem amin og syreform af organiske forbindelser er 0,5:1, kunne de fremkomne salte beskrives som ethylen-diammoniumsalte. For molforhold mellem amin og organisk syre i intervallet fra 0,5:1 til 1:1, vil de fremkomne salte naturligvis være en blanding af ethylendiammoniumsalte og 2-amino-35 ethylammoniumsalte.

DK 160152B

9

En vigtig egenskab ved de beskrevne alsidige væsker er, at både det anioniske tensid og buildersaltet findes i form af aminsalte. Når alsidige flydende rensemidler indeholdende salte fortyndes til brugskoncentrationer og anvendes til 5 rensning, udviser de vaskede, men uskyllede, overflader overraskende lave mængder af synlig rest og forøget glans. Grunden til de forbedrede resultater forstås ikke helt, men det antages, at aminsaltene er mindre krystallinske af karakter end de tilsvarende natrium- eller kaliumsalte og derfor ef-10 terlader en mindre mængde synlig rest ved tørring.

En yderligere fordel ved de foreliggende midler er, at de ikke indeholder phosphatbuilder. De er således mere acceptable udfra et miljøbeskyttelsessynspunkt. Den omstændighed, at renseevnen af de fremkomne væsker er blevet bevaret trods 15 udeladelsen af phosphat og andre uorganiske natrium- eller kaliumbuildere, er også overraskende. Sådanne resultater kunne ikke være forventet på baggrund af den kendte teknik.

Valgfrit kan op til 2 vægt% af et aminsalt af en Cg-C-^g-al-kansyre og op til 8 vægt% urinstof inkluderes i de alsidige 20 flydende midler. Aminsaltet, dvs. mono-, di eller triethanol-ammonium eller 2-aminoethylammoniumsaltet giver ønskelige skummeegenskaber, især hurtigt sammenfald af skum, når det er til stede, og de foretrukne mængder er 0,5-1,5 vægt%. Når aminalkansyresaltet er til stede, inkluderes dette salt som 25 en detergent ved bestemmelse af vægtforholdet mellem buildersalt og samlet tensid. På den anden side giver urinstof forbedret stabilitet ved lav temperatur ved at reducere klarhedspunktet af den alsidige væske. Den foretrukne koncentration af urinstof er 1-6 vægt%.

30 En tredje valgfri komponent er ammoniak, der i reglen tilsættes som vandig ammoniak eller ammoniumhydroxid. Denne bestanddel giver en ønskelig ammoniaklugt i produktet og synes at forøge fjernelsen af fedtet snavs. Når ammoniak er til stede, er koncentrationen i den alsidige væske i reglen fra

DK 160152 B

10 ca. 0,1% til 0,5%, fortrinsvis 0,15-0,25 vægt%. j

Den alsidige væske ifølge opfindelsen kan, hvis det ønskes, også indeholde andre komponenter, enten til at give yderligere virkning eller til at gøre produktet mere tiltalende for 5 forbrugeren. De følgende nævnes som eksempel. Op til 1 vægt% parfumer, farvende stoffer eller farvestoffer, uklarhedsskabende midler, baktericider og anløbningsinhibitorer, såsom benzotriazol kan tilsættes. Endvidere kan op til ca. 5 vægt% af et organisk opløsningsmiddel, såsom ethanol, ethylenglycol, 10 propylenglycol og C^-C^-alkylethere af ethylenglycol inkluderes for at regulere viskositeten eller opnå specielle opløsningsmiddelvirkninger. På lignende måde kan op til 5 vægt% af et hydrotropt C^-C^-alkylbenzensulfonataminsalt indklu-deres til viskositetskontrol, forudsat at dette salt ikke 15 resulterer i hverken forøget rest eller nedsat glans af overflader, renset med den alsidige væske. Desuden kan supplerende vandopløselige aminsalte af uorganisk builder, fortrinsvis salte, der ikke er phosphat, såsom bicarbonater, carbo-nater og silicater, inkluderet i mængder op til ca. 5 vægt% 20 for at give forøget buildervirkning eller til pH-kontrol.

Endelig kan op til ca. 1-2% natrium eller kaliumchlorid inkorporeres, hvis der ønskes et uklart produkt.

I den endelige form er de alsidige væsker klare og homogene og udviser stabilitet ved reduceret og forøget temperatur.

25 Mere specielt udviser disse midler klarhedspunkter i intervallet fra 0 til 50°C og bliver i reglen ikke uklare under ca. 65°C, når de opvarmes. Disse midler udviser en pH-værdi i intervallet 7,5-11,0, fortrinsvis 8,5-10,0. Væskerne er let hældelige og udviser en viskositet i intervallet fra 6 30 til 60 centipoise målt ved 23°C med et Brookfield RVT viskometer under anvendelse af en # 1 spindel, der drejer med 20 omdrejninger per minut. Fortrinsvis holdes viskositeten i intervallet 20 til 60 centipoise.

Typisk fremstilles midlerne ifølge opfindelsen i en omrørt

DK 160152 B

11 blandebeholder, der eventuelt er udstyret med en varmekappe og/eller kølekappe. Når tensiderne og den organiske car-boxylatbuilder tilsættes i deres aminsaltform, tilsættes receptens vægt af det anioniske sulfonerede eller sulfaterede 5 tensid og opløses i receptens vægt af vand, som fortrinsvis er afioniseret vand under anvendelse af moderat omrøring. Omrøringen fortsættes, og det ikke-ioniske tensid og amin C^-C^-monocarboxylatet tilsættes. pH-værdien indstilles til intervallet 8,5 til 10 ved anvendelse af enten fri amin eller 10 fri monocarboxylsyre afhængende af tilfældet. I dette pH-in-terval findes ca. mindst 0,2 vægt% af den ønskede amin. Derefter tilsættes valgfrie bestanddele, såsom urinstof, parfume, farve og ammoniumhydroxid under omrøring. Det fremkomne produkt afkøles til ca. 25°C til 30°C og fyldes i passende 15 beholdere.

Når produktet fremstilles ved at danne det anioniske amin-tensidsalt og aminmonocarboxylsyresaltet in situ, er rækkefølgen af tilsætning i det væsentlige den samme med den undtagelse, at både det anioniske tensid og monocarboxy-20 latbuilderen tilsættes i syreform, og receptens vægt af den ønskede amin tilsættes efter tilsætningen af nævnte C^”C3~ monocarboxylsyre. I reglen fortsættes amintiIsætning indtil den ønskede pH-værdi er nået.

Renseevnen af de beskrevne flydende rensemidler er baseret 25 på fjernelse af fedtet snavs. Ved prøven for fjernelse af fedtet snavs, males hvide vinylfliser (15 cm x 15 cm) med en chloroformopløsning indeholdende 5% kogefedt, 5% hærdet talg og en tilstrækkelig mængde aktiveret carbon til at gøre filmen synlig. Efter at have ladet fliserne tørre i en time 30 ved stuetemperatur, monteres de i en Gardner væskeevne-ma- skine udstyret med to cellulosesvampe, der måler 5 cm x 5 cm x 5 cm. 10 ml af en 10% opløsning af det flydende rensemiddel, som undersøges, pipetteres på svampen, og antallet af strøg, der kræves til at fjerne fedtfilmen, bestemmes. Pro-35 dukter bedømmes i par,og i reglen udføres seks gentagne for-

DK 160152 B

12 søg med hvert middel. Bedømmelsesforskelle undersøges for signifikans ved anvendelse af Students T-prøve og en forskel i virkeevne på ca. 10% er signifikant på 95% konfidensniveauet .

5 Rest ved tørring bestemmes under anvendelse af en stribedannende eller filmdannende prøve, ved hvilken tidligere rensede, sorte, glaserede fliser (10 x 10 x 0,8 cm), hvorfra alle mulige rester er blevet fjernet, behandles med en rensende opløsning indeholdende 1,1 vægt% af forsøgsmidlet. Hård-10 heden af vandet, der anvendes til at fremstille renseopløs-ningen kan varieres som ønsket og udtrykkes som p.p.m.-car-ciumcarbonat. Prøven udføres ved at påføre 20 g renseopløs-ning på en svamp, som bevæges mekanisk frem og tilbage over overfladen af den sorte flise, medens den holdes ved et ens-15 artet tryk på ca. 10 g per cm mod flisen. Der anvendes ialt fem fremadgående strøg og fem tilbagegående strøg, således at der renses en bane på ca. 7,5 cm på flisen. Derefter overlades hver flises til at tørre, og flisen bedømmes for rest eller filmdannelse af to erfarne bedømmere under standard i 20 nordligt dagslys i forhold til en flise behandlet på lignen- ! de måde med et sammenligningsmiddel under anvendelse af følgende skala: 0 = ingen forskel, +1 - vejledende bedre, -1 = i vejledende ringere, +2 = bedre, -2 = dårligere, +3 = klart bedre, og -3 = klart dårligere.

i 25 De følgende eksempler illustrerer flydende rensemidler ifølge opfindelsen. Med mindre andet er anført er alle procenter efter vægt.

< EKSEMPEL 1

Et foretrukket flydende rensemiddel til hårde overflader er 30 følgende:

DK 160152 B

13

Bestanddel %

Diethanolaminsalt af lineær C^-C^ alkylbenzen-sulfonsyre 4,5

Kondensationsprodukt af 5,7 mol ethylenoxid med alkanol 2,0 5 Diethanolaminkokosnødsæbe 0,73

Diethanolaminacetat 6,0

Urinstof 4,0

Fri diethanolamin 0,6

Parfurne 0,4 10 Vand Rest 100,0

Dette middel er en klar væske med en viskositet på 40 centi-poise ved stuetemperatur målt med et Brookfield viskometer, model RVT, under anvendelse af en nr. 1 spindel, der drejer med 20 omdrejninger per minut. Dette middel har et klarhedspunkt 15 under 4°C, og forbliver stabilt efter ældning i tre måneder ved 4°C, 23°C og 43°C.

Det foregående middel fremstilles ved at opløse 3,5 dele Cg-Cis-alkylbenzensulfonsyre (96% alkylbenzensulfonsyre, 2,5% (Max) svovlsyre og 1,8% (Max) etheropløseligt) i receptens 20 vægtmængde vand, dvs. 81,4 dele, under omrøring. 0,5 vægtdele Cg-Cig-fedtsyrer afledt af kokosnødolie og 2,18 vægtdele eddikesyre tilsættes i rækkefølge og opløses i den vandige sul-fonsyreopløsning under omrøring. Derefter tilsættes 6 vægtdele diethanolamin til den vandige sure blanding under om-25 røring for at neutralisere den organiske sulfonsyre, carboxylsyren og eddikesyren til dannelse af de tilsvarende vandopløselige diethanolaminsalte. Mængden af tilsat diethanolamin giver ca. 0,6 vægtdele fri diethanolamin, som er effektiv til at opnå en pH-værdi i slutproduktet på ca. 8,5. En-30 delig blandes receptens mængder af urinstof og parfume med den fremkomne opløsning.

DK 160152 B

14

Renseegenskaberne af midlet i eksempel 1 blev sammenlignet med tre i handelen værende alsidige flydende renseprodukter under anvendelse af prøven med fjernelse af fedtet snavs, og resultaterne er anført i nedenstående tabel A. Denne bedøm-5 melse blev udført ved at afprøve produkterne i par.

TABEL A

Produkt _Gardner apparat (antal strøg) 1_ 2 _3 _4 J5 JS Gennemsnit

Eksempel 1 26 24 28 30 24 22 26 10 Handelsprodukt I* 80 80 84 59 68 82 76

Eksempel 1 23 25 25 24 27 28 25

Handels- produkt II** 43 35 46 37 46 39 41 15 Eksempel 1 25 29 26 31 34 29 29

Handelseksempel III*** 25 21 17 31 34 21 25 * Produkt I indeholder ifølge analyse 8%_natriumparaffinsul-fonat, 0,4% sæbe, '2,4% ikke-ionisk tensid, 5% kaliumpyro-20 phosphat og vand.

** Produkt II indeholder 1,2% natriumdodecylbenzensulfonat, 0,2% sæbe, 7,3% ikke-ionisk tensid, 0,5% trinatriumnitri-lotriacetat, 0,13% ammoniak og vand.

*** Produkt III indeholder 3,5% natriumdodecylbenzensulfonat, 25 0,7% sæbe, 2% ikke-ionisk tensid, 4% natriumcarbonat og 2,4% natriumnitrilotriacetat.

De foregående bedømmelser sammenlignet med i handelen værende produkter viser, at midlerne ifølge opfindelsen er enten lige så gode eller bedre i renseeffektivitet til fjernelse 30 af fedtet snavs.

Når midlet i eksempel 1 blev sammenlignet med handelsepro-dukterne I og III, med hensyn til efterladt rest under anvendelse af den tidligere beskrevne prøve for rest, var resultaterne som vist i nedenstående tabel.

DK 160152 B

15

TABEL B

Grader 1 vs I 1 vs III

#1 +2 +3 ff 2 +2 +3 5 EKSEMPEL 2

Sammensætningen i eksempel 1 gentages med undtagelse af, at urinstoffet udelades og erstattes med en ækvivalent vægtmængde vand. Det fremkomne produkt har en pH-værdi på 8,5 og en viskositet på 40 centipoise ved stuetemperatur. Dette middel 10 repræsenterer en særligt foretrukken udførelsesform.

EKSEMPEL 3

Sammensætningen i eksempel 1 gentages med undtagelse af, at kondensationsproduktet af nonylphenol og 9 mol ethylenoxid anvendes i stedet for alkanolethylenoxidkondensatet og 0,4% 15 vandig ammoniumhydroxid (60% NH^OH) tilsættes i stedet for en lignende procentmængde vand. Det fremkomne middel har en pH-værdi på 9,4 og en viskositet på 52 centipoise ved stuetemperatur. Desuden udviser det en ønskelig ammoniaklugt.

EKSEMPEL 4 20 Sammensætningen i eksempel 1 gentages med undtagelse af, at sæben udelades og erstattes med en ækvivalent mængde vand.

Det fremkomne middel har en pH-værdi på 8,7 (indeholder ca.

0,8% fri diethanolamin) og en viskositet på 35 centipoise ved stuetemperatur. Et sådant produkt er effektivt til f jer-25 nelse af fedtet snavs og efterlader ringe rest på det rensede underlag.

DK 160152 B

16 EKSEMPEL 5

Sammensætningen i eksempel 4 gentages med undtagelse af, at 2% urinstof udelades og erstattes med 2% vand. Dette middel har en pH-værdi på 8,7 og en viskositet på 54 centipoise ved 5 stuetemperatur. Igen renser produktet effektivt og efterlader ringe rest på det rensede substrat.

EKSEMPEL 6

Et andet tilfredsstillende middel indeholdende triethanolamin-salte er følgende: 10 Bestanddel %

Triethanolaminsalt af lineær Cq-C-, .,-alkylbenzen-sulfonsyre 4,9

Kondensationsprodukt af 5,7 mol ethylenoxid med Cg-C^-alkanol 2,0 15 Triethanolamin-kokosnødsæbe 0,9

Triethanolaminacetat 7,6

Triethanolamin til pH 9,4 q.s.

Parfume . 0,4

Vand Rest 100,0 20 Dette produkt har en pH-værdi på 9,4 og en viskositet på 38 centipoise ved stuetemperatur.

En sammenligning af midlet i eksempel 6 med midlet i eksempel 2, med henblik på rensevirkningsgrad ved prøven for fjernelse af fedtet snavs, gav de i nedenstående tabel C viste 25 resultater.

DK 160152 B

17

TABEL C

Produkt _Gardner afslidningsværdi (antal strøg) 1. λ 1 1 L· §. Gennemsnit

Eksempel 6 22 38 30 24 37 32 31 5 Eksempel 2 19 25 29 16 22 32 24

Disse resultater viser, at midlet indeholdende diethanolamin-salte foretrækkes for dets renseevne.

Undersøgelse af de rensede underlag for synlige rester viste at midlerne i eksempel 2 og 6 gav ækvivalente resultater, 10 idet hver er ejendommelig ved en ringe mængde synlig rest.

EKSEMPEL 7

Et andet egnet middel indeholdende en forøget mængde buildersalt er følgende:

Bestanddel % 15 Diethanolaminsalt af lineær C<j-C13-alkylbenzen sulfonsyre 4,5

Kondensationsprodukt af 5,7 mol ethylenoxid med Cg-C^^-alkanol 2,0

Diethanolamin-kokosnødsæbe 0,73 20 Diethanolarainacetat 10,0

Urinstof 4,0

Parfume 0,4

Diethanolamin 0,1

Vandig ammoniak (66% NH^OH) 0,4 25 Vand Rest 100,0

Dette produkt har en pH-værdi på 9,5 og en viskositet på 60 centipoise ved stuetemperatur og fremstilles ved fremgangsmåden i eksempel 1, hvor det anioniske tensid, sæben og

DK 160152 B

18 den organiske builder tilsættes i syreform og neutraliseres ved tilsætning af 8 dele diethanolamin.

En sammenligning af dette middel med midlet i eksempel 2, med henblik på rensevirkningsgrad ved prøven med fjernelse 5 af fedtet snavs, gav de resultater, der er vist i tabel D.

TABEL D

Produkt _Gardner apparat (antal strøg)_ 1. 2. 2 i. I 6. Gennemsnit

Eksempel 7 21 42 44 26 29 39 34 10 Eksempel 2 18 32 22 19 28 25 24

Disse resultater viser, at en forøget koncentration af di-ethanolaminacetat ikke resulterede i forøget fjernelse af fedtet snavs. Undersøgelse af de rensede underlag viste igen en ringe mængde synlig rest, og viser derved, at midlerne 15 i eksempel 2 og 7 gav ækvivalente resultater i denne henseende.

EKSEMPEL 8

Midlet i eksempel 1 gentages med undtagelse af, at der anvendes 2 vægt% af et kondensationsprodukt af en Cg-C^-alkanol 20 med en heterisk blanding af fire mol ethylenoxid og fem mol propylenoxid i stedet for 2% af kondensatet af Cg-C^-alka-nol og 5,7 mol ethylenoxid. Det fremkomne produkt er en klar væske med en viskositet på 10 centipoise, et klarhedspunkt større end 0°C og et uklarhedspunkt større end 90°C.

25 EKSEMPEL 9-13

Eksemplerne, der er vist i nedenstående tabel E illustrerer virkningen af koncentrationen af den organiske builder på de fysiske egenskaber af det fremkomne produkt. Der er også

DK 160152 B

19 vist virkningen af rensningen baseret på en sammenligning af hvert middel med produktet III, der er beskrevet i tabel A ovenfor. Denne sammenligning er baseret på prøven med fjernelse af fedtet snavs. Seks gentagne forsøg blev udført for 5 hvert produkt, og resultaterne analyseret statistisk under anvendelse af T-prøven. Selv om de statistiske resultater ikke viste nogle signifikante renseforskelle på basis af koncentrationen af organisk builder, er de faktiske T-værdier angivet for at vise, at en forøgelse i rensevirkning noteres, 10 når koncentrationen af organisk buildersalt vokser. Da produkt III indeholder 6,4 vægt% buildersalt, antyder de statistiske resultater, at det organiske buildersalt er ækvivalent med blandingen af natriumcarbonat og trinatriumnitrilo-triacetat i handelsproduktet.

15 TABEL Ξ

Bestanddele Vægt% 9 10 U 12 13

Diethanolaminsalt af lineær Cg-C,.,-alkyl- 20 benzensulfonsyre 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5

Kondensationsprodukt af 5,7 mol ethylenoxid med et mol CQ-C,,- alkanol * 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 25. Diethanolkokosnødsæbe 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73

Diethanolaminacetat 2 4 6 8 10

Urinstof 44444

Diethanolamin 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6

Vand rest rest rest rest rest 30 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 pH total 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5

Viskositet (cps.) 8 13 23 28 28

Renseevne T-værdi vs. kontrol -3,2 -3,6 +1,8 +0,3 +0,1 1

Tabel E antyder, at 6 vægt% organisk buildersalt repræsenterer

DK 160152 B

20 en optimal koncentration for det pågældende middel.

EKSEMPEL 14 og 15

Andre egnede alsidige flydende rensemidler indenfor opfindelsens rammer er følgende: 5 14-15

Diethanolamin liniær Cq-C,,-alkylbenzen- sulfonat 3 6

Cg-C^-alkanol . 5,7 EtO 1 1

Diethanolamin-kokosnødsæbe 0,73 0,73 10 Diethanolaminacetat 6 6

Urinstof 4 4

Diethanolamin 1,2 0,4

Vand rest_rest

Total 100,0 100,0 15 pH 8,5 8,5

Viskositet (cps.) 8 40

Midlet i eksempel 14 viser dårligere fjernelse af fedtet snavs end handelsproduktet III, hvorimod midlet i eksempel 15 udviser bedre rensning end handelsproduktet.

20 EKSEMPEL 16-20

Andre foretrukne midler baseret på 2-aminoethylammoniumacetat som builder og kompleksbindende middel er anført i nedenstående tabel F. Disse midler fremstilles ved anvendelse af fremgangsmåden i eksempel 1.

25 Bestanddele væqt% 16 17 li ii 20 2-aminoethylammonium Cp-C-, -,-alkylbenzen- sulfonat 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 2-aminoethylammonium-

Cg-Cig-carboxylat 0,65 0,65 0,65 0,65 0,65

Claims

1. Klart, enkelt-faset, flydende rensemiddel, der især er egnet til rensning af hårde overflader, bestående i det væ-25 sentlige af et vandigt medium indeholdende, efter vægt, 2% til 8% af et vandopløseligt salt af et anionisk sulfateret eller sulfoneret tensid indeholdende et alkylradikal med 8 til 22 carbonatomer i molekylet, 1% til 4% af et vandopløseligt alkylenoxyleret ikke-ionisk tensid, valgt blandt kon-30 densater af Cg-C^g-alkanol med 2 til 15 mol ethylenoxid, kondensater af Cg-C^2-alkylphenol med 5 til 30 mol ethylenoxid og kondensater af C-^Q-C^g-alkanol med en blanding af ethylenoxid og propylenoxid i et vægtforhold på 5:1 til 1:5, DK 160152 B idet det totale alkylenoxidindhold er 60% til 85 vægt%, og vægtforholdet mellem nævnte anioniske sulfonat eller sulfattensid og ikke-ionisk tensid er fra 0,5:1 til 6:1, 2% til 15% af et vandopløseligt buildersalt, idet vægt-5 forholdet mellem builder og samlet tensid er i intervallet fra 1:6 til 5:1, og eventuelt op til 2% af et vandopløseligt salt af Cg-C^g-carboxylsyre og op til 8% urinstof, kendetegnet ved, at det anioniske tensidsalt, buildersaltet og det eventuelle carboxylsyresalt findes i for* af et mono-, di- eller tri-ethanolaminsalt eller et ethylendiaminsalt, builderen er et C^-Cg-mono-carboxylsyresalt, og midlet desuden indeholder fra 0,1% til 4,0 vægt% af nævnte mono-, di- eller tri-ethanolamin eller ethylendiamin.

2. Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at builderen er diethanolaminacetat eller 2-aminoethylammo-niumacetat.

3. Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der findes 0,5% til 1,5 vægt% af carboxylsyresaltet.

4. Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der findes fra 1% til 6 vægt% urinstof.

5. Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det anioniske tensid er et salt af Cg-C^-alkylbenzen- 25 sulfonsyre.

5 Cg“C-Q-alkanol . 8 EtO 2,0 Nonylphenol . 12 EtO — 2,0 2,0 C,9-C,--alkanol . 5 EtO .i PrO — — — 2,0 2,0 Ethylendiamin 1,5 1,5 1,6 1,5 1,6

10 Vand, parfumesalte rest rest rest rest rest Total 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 pH 9,3 9,4 9,8 9,9 11,0 Viskositet (cps. @ 25°C) 30 55 40 25 30 Antal strøg i gennem- 15 snit til at rense 43 21 — 50 Midlet i eksempel 17 udviser udmærkede egenskaber til fjernelse af fedtet snavs. Midlerne i eksempel 16 og 19 udviser dårligere rensevirkningsgrad, men alle de foregående midler udviser lave rester, når de afprøves som beskrevet i det fo-20 regående. Patentkrav.

6. Rensemiddel ifølge krav 5, kendetegnet ved, at det anioniske tensid er diethanolaminsaltet, som findes i en mængde på 3,5-7 vægt%, og builderen findes i form af diethanolaminsaltet i en mængde fra 4% til 10 vægt%. DK 160152 B

7. Rensemiddel ifølge krav 5, kendetegnet ved, at alkylbenzensulfonsyren findes som diethanolaminsaltet, builderen er diethanolaminacetat, hvorhos det desuden indeholder 0,5% til 1,5 vægt% af diethanolaminsaltet af Cg-C^g- 5 carboxylsyre.

8. Rensemiddel ifølge krav 7, kendetegnet ved, at det indeholder 1% til 6 vægt% urinstof.

9. Rensemiddel ifølge krav 7, kendetegnet ved, at det ikke-ioniske tensid er alkylphenolethylenoxidkon- 10 densat.

10. Rensemiddel ifølge krav 5, kendetegnet ved, at det anioniske tensid er 2-aminoethylammoniumsaltet, builderen er 2-aminoethylammoniumacetat, hvorhos det desuden indeholder 0,5% til 1,5 vægt% 2-aminoethylammonium Cg-C18 15 carboxylat.