DK159774B - Substituerede triazolylethyl-ethere og syreadditionssalte, kvaternaere ammoniumsalte og metalkomplekser deraf, fremgangsmaade til deres fremstilling samt middel og fremgangsmaade til bekaempelse af skadelige mikroorganismer - Google Patents
Substituerede triazolylethyl-ethere og syreadditionssalte, kvaternaere ammoniumsalte og metalkomplekser deraf, fremgangsmaade til deres fremstilling samt middel og fremgangsmaade til bekaempelse af skadelige mikroorganismer Download PDFInfo
- Publication number
- DK159774B DK159774B DK528382A DK528382A DK159774B DK 159774 B DK159774 B DK 159774B DK 528382 A DK528382 A DK 528382A DK 528382 A DK528382 A DK 528382A DK 159774 B DK159774 B DK 159774B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- triazol
- compound
- compounds
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
i
DK 159774 B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte, substituerede triazolylethyl-ethere samt syreadditionssalte, kvaternære azoliumsalte og metalkomplekser deraf. Opfin-5 delsen angår endvidere fremstillingen af disse forbindelser samt mikrobicide midler, der som aktivt stof indeholder mindst en af disse forbindelser. Opfindelsen angår tillige anvendelsen af de aktive stoffer eller midler til bekæmpelse af skadelige mikroorganismer.
10 De omhandlede forbindelser omfatter forbindelser med den almene formel 0R3 I N=.
15 Ri—;—ch2—<^,1, (I) r2 hvori R^ betyder 2,4-dichlorphenyl, 2-chlor-4-fluorphenyl, 2-fluor-4-chlorphenyl, 2-chlor-4-bromphenyl, 4-chlorphenyl 20 eller 4-fluorphenyl, R3 betyder Cs-Cg-cycloalkyl eller Ci-C4-alkyl, og R3 betyder benzyl, chlorbenzyl, dichlor-benzyl, Ci-C^alkyl eller C3~C4-alkenyl samt syreadditionssalte, kvaternære azoliumsalte og metalsaltkomplekser deraf.
25 Ved alkyl skal alt efter antallet af de angivne carbonato-mer eksempelvis forstås følgende grupper: methyl, ethyl, propyl og butyl samt deres isomere, såsom f.eks. isopropyl, isobutyl og tert-butyl. C3-C4-Alkenyl betyder f.eks. propenyl-(l), allyl, butenyl-(l), butenyl-(2) eller 30 butenyl-(3). C3-Cg-Cycloalkyl betyder alt efter antallet af carbonatomer f.eks. cyclopropyl, cyclobutyl, cyclo-pentyl eller cyclohexyl.
Den foreliggende opfindelse angår således de frie organiske forbindelser med formlen I, deres syreadditionssalte, 35 kvaternære azoliumsalte og metalkomplekser. De frie for- 2
DK 159774 B
bindeiser foretrækkes.
Som eksempler på saltdannende syrer kan nævnes uorganiske syrer, såsom hydrogenhalogenidsyrer, f.eks. hydrogenfluor-5 idsyre, hydrogenchloridsyre, hydrogenbromidsyre eller hydrogeniodidsyre, samt svovlsyre, phosphorsyre, phosphor-syrling og salpetersyre samt organiske syrer, såsom eddikesyre, trifluoreddikesyre, trichloreddikesyre, propion-syre, glycolsyre, thiocyansyre, mælkesyre, ravsyre, 10 citronsyre, benzoesyre, kanelsyre, oxalsyre, myresyre, benzensulfonsyre, p-toluensulfonsyre, methansulfonsyre, salicylsyre, p-aminosalicylsyre, 2-phenoxybenzoesyre eller 2-acetoxybenzoesyre.
Metalkomplekser med formlen I består af det grundliggende 15 organiske molekyle og et uorganisk eller organisk metalsalt, f.eks. halogeniderne, nitraterne, sulfaterne, phos-phaterne, acetaterne, trifluoracetaterne, trichloraceta-terne, propionaterne, tartraterne, sulfonaterne, salicy-laterne, benzoaterne osv. Af grundstofferne fra tredje til 20 fjerde hovedgruppe i det periodiske system, såsom aluminium, tin eller bly, samt fra første til ottende sidegruppe, såsom chrom, mangan, jern, zirkonium, cobalt, nikkel, kobber, zink, sølv eller kviksølv. Der foretrækkes sidegruppegrundstofferne i fjerde periode. Metallerne kan 25 foreligge i de forskellige mulige valenser. Metalkomplekserne med formlen I kan være en- eller flerkernede, dvs. de kan indeholde en eller flere organiske molekyldele som ligander. Komplekser med metallerne kobber, zink, mangan, zirkonium og tin foretrækkes.
30 Forbindelserne med formlen I er ved stuetemperatur stabile olier, harpikser eller faste stoffer, som udmærker sig ved særdeles værdifulde mikrobicide egenskaber. De kan anvendes inden for landbrugssektoren eller beslægtede områder til præventiv eller kurativ bekæmpelse af planteskadelige 35 mikroorganismer. De omhandlede aktive stoffer med formlen 3
DK 159774 B
I udmærker sig ved en særdeles god mikrobicid virkning og problemfri anvendelse.
Betydningsfulde forbindelser blandt disse forbindelser 5 sådanne, hvori Rø betyder C^-C^alkyl.
Særlig betydning har endvidere sådanne forbindelser, hvori Rø betyder methyl, iso-C3H7 eller sec-C^g.
Som eksempler på særligt foretrukne enkeltforbindelser kan nævnes.
10 1-(1H-1,2,4-Triazol-l-yl)-2-benzyloxy-2-(2,4-dichlorphen- yl)-pentan, 1-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)-2-methoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-pentan, 1-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)-2-methoxy-2-(4~fluorphenyl)-2-15 cyclohexyl-ethan, 1-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)-2-n-propoxy-2-(2,4-dichlorphenyl) -pentan, 1-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)-2-n-propoxy-2-(2-chlor-4-fluorphenyl )-pentan, 20 1-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)-2-methoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)- 3-methylbutan, 1-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)-2-methoxy-2-(2-chlor-4-fluorphenyl )-pentan og 1-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)-2-(p-chlorbenzyloxy)-2-(2,4-di-25 chlorphenyl)-propan.
Azolylethan-derivater med formlen I kan ifølge opfindelsen fremstilles ved, at man omsætter en forbindelse med formlen 30 i ^N=,
Rl-.-CH2-(II) r2 35 med en forbindelse med formlen 4
DK 159774 B
R3-W (III) hvor substituenterne Rj_, R2 og R3 har de under formlen I angivne betydninger, A og W betyder -OH, -OM eller en af 5 de gængse fraspaltningsgrupper, hvor M betyder et alkalimetal- eller jordalkalimetalatom, idet dog reaktanterne II og III vælges således, at der enten forekommer reaktion mellem en M0- eller H0-funktion og en fraspaltningsgruppe eller mellem to hydroxyfunktioner.
10 Ved en gængs fraspaltningsgruppe skal her og i det følgende forstås substituenter, som f.eks. halogener, såsom fluor, chlor, brom eller iod, fortrinsvis chlor eller brom, sulfonyloxygrupper, fortrinsvis -OSO2R5, acyloxy-grupper, fortrinsvis -OCO-R5, og isourinstofgrupper, 15 fortrinsvis -0-<p=NR6 NHR7 hvor R5, Rg og R7 hver for sig betyder Ci-Cø-alkyl, 20 Ci-Cg-halogenalkyl eller eventuelt med halogen, methyl, nitro, trifluormethyl og/eller methoxy substitueret phenyl.
I tilfælde af alkoholer eller alkoholater med formlen II (A = OH eller OM), fremstiller man i praksis forbindelser 25 med formlen I ved gængs forethring med en forbindelse med formlen III, hvori W betyder et halogenid, fortrinsvis et chlorid eller bromid. Omsætningen gennemføres i et temperaturområde på fra 0 til 150°C enten uden opløsningsmiddel, men fortrinsvis dog i atrope opløsningsmidler, såsom 30 aromatiske og aliphatiske carbonhydrider, ethere og etheragtige forbindelser (diethylether, dioxan, tetrahydrofuran [ THF ] osv.), acetonitril, dimethylform-amid [DMF] og andre, som almindeligvis anvendes ved forethringsreaktioner. Også fremstillingen ved anvendelse
DK 159774 B
5 af fasetransfer-fremgangsmåden kan anbefales.
Alkoholer med formlen II (A = OH) er for størstepartens vedkommende kendt fra litteraturen eller kan fremstilles 5 analogt med de der beskrevne fremgangsmåder. Således er f.eks. l-phenyl-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-ethanol-deri vater beskrevet i DE-offentliggørelsesskrift nr. 3.042.302 og 2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-ethanol-derivater i EP-offentliggørelsesskrifterne nr. 0.015.756 og nr.
10 0.047.594 med fungicid virkning. De omhandlede forbindelser med I er de kendte forbindelser overlegne.
I alle tilfælde, hvor substituenterne og R2 i forbindelserne med formlen I er forskellige^ har forbindelserne med formlen I et asymmetricentrum (*)i nabostilling til oxygen-15 funktionen °r3
Ri—·—ch2—(I) R2 og kan derfor foreligge i to enantiomere former. Sædvanligvis dannes der ved fremstillingen af disse forbindelser en blanding af de to enantiomere former. Denne blanding 20 kan opspaltes i de optiske antipoder under anvendelse af de gængse fremgangsmåder til enantiomeradskillelse, f.eks.
ved fraktioneret krystallisation af en diastereomer saltblanding med en optisk aktiv stærk syre eller søjlekromatografisk på et optisk aktivt bæremateriale og med et 25 optisk aktivt elueringsmiddel. De to antipoder har forskel- 6
DK 159774 B
lig mikrobicid virkning. Medmindre andet specielt er frem- hævet· skal der ved omtalen af en forbindelse med formlen ' I altid forstås en blanding af de to enantiomere former.
Det har overraskende vist sig, at de aktive stoffer med 5 formlen I eller midler indeholdende disse forbindelser har et til praktiske formål særdeles gunstigt mikrobicidt ' spektrum, først og fremmest overfor fytopatogene svampe.
Således har forbindelserne med formlen I særdeles gunstig i kurativ, præventiv og systemisk virkning til beskyttelse i 10 af planter, især kulturplanter, uden at disse påvirkes i uheldig retning.
Med de aktive forbindelser med formlen I kan man bekæmpe j eller udrydde mikroorganismer, som optræder på planter eller plantedele (frugter, blomster, løvværk, stængler,
15 knolde, rødder) fra forskellige nyttekulturer, idet også I
i senere tilvoksende plantedele er beskyttet mod sådanne mikroorganismer.
De aktive forbindelser med formlen I er virksomme mod fyto-patogene svampe hørende til følgende klasser: Fungi imper-20 fecti, f.eks. Botrytis, Helminthosporium, Fusarium septo-ria, Cercospora og Alternaria, Basiomyceter, f.eks. slægterne Hemileia, Rhizocotonia, Puccinia, især mod klassen af Ascomyceter, f.eks. Venturis, Podosphaera, Erysiphe,
Monilinia og Uncinula. Desuden har forbindelserne med 25 formlen I systemisk virkning. De kan endvidere anvendes som bejdsemiddel til behandling af planteformeringsmateriale (frugter, knolde, korn) og plantestiklinger til beskyttelse mod svampeinfektioner samt mod i jorden optrædende fyto-patogene svampe.
30 Opfindelsen omfatter midler, der som aktivt stof indeholder mindst én forbindelse med formlen I, samt anvendelsen af midlerne eller de aktive stoffer alene til bekæmpelse og/eller beskyttelse mod mikroorganismeangreb.
7
DK 159774 B
Som målkulturer for de heri anførte indikationsområder gælder indenfor opfindelsens rammer eksempelvis følgende plantearter: Kornarter, såsom hvede, byg, rug, havre, ris, sorghum og beslægtede kornarter, roer, såsom sukkerroer og 5 foderroer, kerne-, sten- og bærfrugt, såsom æble, pære, blomme, fersken, mandel, kirsebær, jordbær, hindbær og brombær, bælgfrugter, såsom bønner, linser, ærter og soja, oliekulturer, såsom raps, sennep, valmue, oliven, solsikke, kokos, ricinus, kakao og jordnød, agurkeplanter, såsom 10 græskar, agurker og meloner, fiberplanter, såsom bomuld, hør, hamp og jute, citrusfrugter, såsom appelsiner, citroner, grapefrugt og mandariner, grøntsagsarter, såsom spinat, hovedsalat, asparges, kålarter, gulerødder, løg, tomater, kartofler og paprika, laurbærplanter, såsom avocado, kanel 15 og kamfer, eller planter, såsom majs, tobak, nødder, kaffe, sukkerrør, te, vindruer, humle, banan- og naturkautsjukplanter. Planter er indenfor rammerne af den foreliggende opfindelse imidlertid også alle arter af andre grønne bevoksninger, såsom prydplanter (kompositer), græsarealer, 20 skråninger og generelt lave bunddækningsbeplantninger eller dækafgrøder (cover crops).
Aktive forbindelser med formlen I anvendes sædvanligvis i form af præparater og kan påføres på de arealer eller planter, som skal behandles, samtidig med eller efter på-25 føring af andre aktive stoffer. Disse andre aktive stoffer kan være gødningsmidler, sporelementformidlere eller andre præparater, som påvirker plantevæksten. Det kan også være selektive herbicider, insekticider, fungicider, bakterici-der, nematodicider, molluscicider eller blandinger af flere 30 af disse præparater sammen med eventuelt andre inden for formulerings teknikken almindeligt anvendte bærestoffer, tensider eller andre applikationsfremmende tilsætningsstoffer.
Egnede bærestoffer og tilsætningsstoffer kan være faste 35 eller flydende og svarer til de i formuleringsteknikken anvendte formålstjenlige stoffer, såsom f.eks. naturlige eller regenererede mineralstoffer, opløsningsmidler, dis- 8
DK 159774 B
pergeringsmidler, fugtemidler, hæftemidler, fortykkelsesmidler, bindemidler eller gødningsmidler.
Forbindelserne med formlen I anvendes til dette formål i uforandret form eller fortrinsvis sammen med de i formu-5 leringsteknikken almindeligt anvendte hjælpemidler, og de forarbejdes derfor på kendt måde f.eks. til emulsionskoncentrater, strygefærdige pastaer, direkte sprøjtbare eller fortyndelige opløsninger, fortyndede emulsioner, sprøjtepulvere, opløselige pulvere, pudderpræparater, 10 granulater eller ved indkapsling i f.eks. polymere stoffer. Anvendelsesfremgangsmåderne, såsom sprøjtning, tåge-dannelse, . pudring, udstrøning, udlægning eller vanding, vælges tillige med midlets art under hensyntagen til de tilstræbte mål og de givne forhold. Gunstige anvendelses-15 mængder ligger sædvanligvis ved fra 10 g til 5 kg aktivt stof (AS) pr. ha, fortrinsvis fra 100 g til 2 kg AS/ha, især fra 200 g til 600 g AS/ha.
Formuleringerne, dvs. midlerne indeholdende den aktive forbindelse med formlen I og eventuelt et fast eller flydende 20 tilsætningsstof, præparaterne eller sammensætningerne fremstilles på kendt måde, f.eks. ved grundig blanding og/el-ler formaling af de aktive stoffer med strækkemidler, såsom f.eks. med opløsningsmidler, faste bærestoffer og eventuelt overfladeaktive forbindelser (tensider). Disse foranstalt-25 ninger er velkendte for fagmanden.
Som opløsningsmidler kan anvendes aromatiske carbonhydri-der, fortrinsvis fraktionerne Cg til C^2f såsom xylenblan-dinger eller substituerede naphthaiener, phthalsyreestere, såsom dibutyl- eller dioctylphthalat, aliphatiske carbon-30 hydrider, såsom cyclohexan eller paraffiner, alkoholer og glycoler samt ethere og estere deraf, såsom ethanol, ethylenglycol, ethylenglycolmonomethyl- eller -ethylether, ketoner, såsom cyclohexanon, stærktpolære opløsningsmidler, såsom n-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid eller 35 diinethylf ormamid, samt eventuelt epoxideret planteolie, såsom epoxideret kokosolie eller sojaolie, eller vand.
9
DK 159774 B
Som faste bærestoffer, f.eks. til pudderpræparater og dispergerbare pulvere, anvendes i reglen naturligt stenmel, såsom calcit, talkum, kaolin, montmorillonit eller attapulgit. Til forbedring af de fysiske egenskaber kan 5 der også tilsættes højdispers kiselsyre eller højdisperse absorberende polymerisater. Som kornformede, absorberende granulatbærematerialer kan anvendes sådanne af den porøse type, såsom f.eks. pimpsten, teglbrud, sepiolit eller ben-tionit, og som ikke-absorberende bærematerialer kan eksem-10 pelvis anvendes calcit eller sand. Desuden kan der anvendes et stort antal forgranulerede materialer af uorganisk eller organisk natur, såsom især dolomit eller findelte planterester.
Som overfladeaktive forbindelser kan man alt efter arten af 15 det aktive stof med formlen I, som skal formuleres, anvende ikke-ionogene, kat- og/eller anionaktive tensider med gode emulgerings-, dispergerings- og befugtningsegenska-ber. Ved tensider forstås også tensidblandinger.
De i formuleringsteknikken almindeligt anvendte tensider 20 er bl.a. beskrevet i følgende publikationer: "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" BC Publishing Corp., Ringwood New Jersey, 1980,
Sisely og Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents",
Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1980.
25 De agrokemiske præparater indeholder i reglen 0,1-99, især 0,1-95% aktivt stof med formlen I, 99,9-1, især 99,8-5% af et fast eller flydende tilsætningsstof og 0-25, især 0,1-25% tensid.
Medens der som handelsvare foretrækkes et koncentreret mid-30 del, anvender slutforbrugeren i reglen et fortyndet middel.
Opfindelsen illustreres nærmere i de følgende eksempler, hvori procentangivelser og dele er på vægtbasis.
10
DK 159774 B
Fremstillingseksempel Fremstilling af J (H _ i* I M/BrCH2C6H5 α-^^Ν-ί-ΟΗ,-Μ^Ι (2) 1-(1H-1,2,4-Triazol-l-yl)-2-benzyloxy-2-(2,4-dichlorphenyl)- 5 pentan_
Til en suspension af 2,4 g 55%'s natriumhydrid i 100 ml absolut DMF (vedhæftende mineralolie bortvaskes i forvejen med hexan) sættes dråbevis under en nitrogenatmosfære en opløsning af 15 g 1-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)-2-(2,4-dichlor-10 phenyl)-pentan-2-ol i 40 ml absolut DMF og 10 ml absolut THF. Efter at den eksoterme reaktion er stilnet af, fortsættes omrøringen i yderligere 1 time ved 50°C, hvorpå der tilsættes 1 g kaliumiodid. Derefter tilsættes dråbevis 9,6 g benzylbromid i 10 ml DMF, blandingen omrøres i 12 15 timer ved stuetemperatur, hvorpå reaktionsblandingen hældes i isvand. Den uklare emulsion mættes med natrium-chlorid og ekstraheres flere gange med ethylacetat. De sammenblandede ekstrakter vaskes med halvmættet natrium-chloridopløsning, tørres over natriumsulfat, filtreres og 20 inddampes. Remanensen renses ved søjlekromatografi (silica-gel/dichlormethan). Den første fraktion giver 15 g gullig olie.
C Η N Cl
Analyse: Beregnet: 61,55% 5,45% 10,77% 18,17%
Fundet: 61,6% 5,7% 10,5% 18,0% 25 Den ovenfor fremstillede forbindelse samt andre forbindelser, der er fremstillet på lignende måde, fremgår af nedenstående tabel 1.
11
DK 159774 B
Tabel 1: Forbindelser med formlen f3 /-
Forb. r r2 r3 Fysisk nr.__ _konstant ( C)_ ' T"'C6H4Ci(4) Cyclohexyl CH3 smp. 118-119 2 C6H3CI2(2,4) C3H7-n CH2-C6H5 Olie 3 C6H4CI(4) Cyclohexyl CH2-C6H5 snp. 116-118 4 C6H3CI2(2,4) C3H7-n CH3 Kp. 170-175/ 0,04 mbar 5 C6H4F(4) Cyclohexyl CH3 smp. 100-101 6 C6H4F(4) Cyclohexyl CH2-C6H5 smp. 74-75 7 C6H3CI2(2,4) Cyclohexyl C2H5 8 C6H3Cl2(2,4) C3H7-n CH2CH = CH2 olie 9 C6H3CI2(2,4) C3H7-i CH3 Kp 158-162/ 0,03 mbar 10 C6H3CI2(2,4) CH3 CH2-CH = CH2 smp. 68-70 11 CeH3CI2(2,4) CH3 CH2-C6H4CI(4) 12 C6H3CI(2)Br(4) CH3 CH3 rol±e 13 C6H4CI(4) C3H7-d CH3 Kp. 245-250/ 0,05 mbar 14 CeH3CI2(2,4) C4H9-n CH3 Kp. 240-250/ 0,04 mbar
15 C6H3CI2(2,4) C4H9-n CH2-C6HS
16 C6H3CI2(2,4) C4H9-n CH2-CeH4CI(4) olie 17 C6H4CI{4) C4H9-n CH3 Kp. 185/195/ 0,01 mbar 18 C6H4CI(4) C4H9-n CH2-CeH5 ol±e 19 C6H3CI2(2,4) CH3 CH3 olie 20 C6H3CI2(2,4) CH3 CH2-C6H5 olie 21 C6H3CI2(2,4) CH3 CH2-C6H4CI(4) olie 22 C6H3CI2(2,4) CH3 C4H9-n olie 23 C6H4CI(4) Cyclopentyl CH3 24 C6H3CI2(2,4) Cyclopentyl CH3 olie
25 C6H3CI2(2,4) Cyclopentyl CH2-C6HS
26 C6H3CI2(2,4) Cyclopentyl CH2-C6H3CI2(2,4) 27 C6H3CI2(2,4) Cyclopentyl C4H9-n 28 ‘ C6H4F(4) Cyclobutyl CH3 olie 29. C6H4CI{4) CzHy-n CH2C6H5 ' Kp. 170-176/ 0,02 mbar 30 C6H3CI2(2,4) Cyclohexyl CH3 Kp. 200-210°/ 0,1 mbar 31 C6H3CI(2)F(4) CH3 CH2C6Hs Kp. 250/0,04 mbar 32 C6H3CI(2)Br(4) CH3 CH2C6H5 Kn. 219/0,02 mbar 33 C6H3CI2(2,4) CH3 C3H7-n snp.62-64 34 C6H3CI2(2,4) CH3 CH2-C = CH2 Kp.165-1758/ CH3 0,02 mbar 35 C6H3CI2(2,4) CH3 CH2CH = CHCH3 Kp. 190-200°/ 0,02 mbar 36 C6H3CI2(2,4) C3H7-n CH2-^ = CH2 Kp. 170-180°/ CH3 0,02 mbar 37 CgH3CI2(2,4) C3H7-n CH2CH = CHCH3 Kp. 180-190'/ 0,02 mbar 38 C6H3CI2(2,4) C3H7-n ^Η7-η Olie 39 C6H3CI2(2,4) C3H7-n C4H9-n Kp. 189-195°/ 0,02 mbar 40 C6H3CI(2)F(4) C3H7-n CH2-CH = CH2 Kp. 210/0,04 mbar 41 C6H3CI(2)F(4) C3H7-n C3H7-n Kp. 208/0,04 mbar 12'
DK 159774 B
Tabel 1 (fortsat)
Forb. Ri r2 r3 fysisk nr._,_konstant (UC)_ 42 C6H3Cf(2)F(4) C3H7-n CH3 Kp. 190/0,04 mbar 43 C6H3CI(2)F(4) C2H5 CH3 Kp. 148-153/0,02 mbar 44 C6H3CI(2)F(4) C2H5 _____CH2-CH = CH2 Kp. 180-186/0,03 mbar 45 C6H3CI2(2,4) C2Hs CH3 " Kp. 170-175/0,04 mbar 46 C6H3CI2(2,4) C2H5 C3H7-n Kp. 192-198/0,03 mbar 47 C6H4F(4) C2H5 C4H9-n Olle 48 C6H4F(4) C2H5 -CHzCH = CHCH3 olie 49 C6H4F(4) C3H7-n C3H7-n olie 50 C6H4F(4) CH3 CH2-C6H4CI(4) ol±e 51 C6H4F(4) C2H3 CH3 viskos olie 13
DK 159774 B
Formuleringseksempler for aktive stoffer med formlen I (% = vægtprocent)_
Emulsionskoncentrater/fugtepulvere a) b) c)
Aktivt stof ifølge tabel 1 25% 40% 50% 5 Ca-dodecylbenzensulfonat 5% 8% 6%
Ricinusolie-polyethylenglycolether (36 mol ethylenoxid) 5%
Tributylphenoyl-polyethylenglycolether (30 mol ethylenoxid) - 12% 4% 10 Cyclohexanon - 15% 20%
Xylenblanding 65% 25% 20%
Ved fortynding med vand kan der ud fra sådanne koncentrationer fremstilles emulsioner af en vilkårlig ønsket koncentration.
15 Fugtepulvere fremstilles ved at erstatte xylen med kaolin og/eller kiselsyre.
Opløsninger a) b) c) d)
Aktivt stof ifølge tabel 1 80% 10% 5% 95%
Ethylenglycolmonomethylether 20% - - - 20 Polyethylenglycol MV 400 - 70% N-Methyl-2-pyrrolidon - 20%
Epoxideret kokosolie - - 1% 5%
Benzin (kogeinterval 160-190°C) - - 94% (MV = molekylvægt) 25 Opløsningerne er egnede til anvendelse i form af meget små dråber.
Granulater a) b)
Aktivt stof ifølge tabel 1 5% 10%
Kaolin 94% 30 Højdispers kiselsyre 1%
Attapulgit -
Det aktive stof opløses i methylenchlorid, sprøjtes på 14
DK 159774 B
bærematerialet, og opløsningsmidlet fordampes derefter i vakuum.
Pudderpræparater a) b)
Aktivt stof ifølge tabel 1 2% 5% 5 Højdispers kiselsyre 1% 5%
Talkum 97%
Kaolin - 90%
Ved grundig blanding af bærematerialerne med den aktive forbindelse fås et brugsfærdigt pudderpræparat.
10 Biologiske eksempler
Eksempel 2.1; Virkning mod Puccinia graminis på hvede a) Residual-protektiv virkning
Hvedeplanter sprøjtes 6 dage efter udsåningen med en sprøjtevæske (0,002% aktivt stof) fremstillet ud fra et sprøjte-15 pulver indeholdende det aktive stof. Efter 24 timers forløb inficeres de behandlede planter med en uredosporesus-pension af svampen. Efter inkubation i 48 timer ved en luftfugtighed på 95-100% og ved en temperatur på ca. 20°C henstilles de inficerede planter i et væksthus ved ca. 22°C.
20 Bedømmmelsen af rustudviklingen foretages 12 dage efter inficeringen.
b) Systemisk virkning
Til hvedeplanter hældes 5 dage efter udsåningen en sprøjtevæske (0,0006% aktivt stof, beregnet på jordrumfanget) 25 fremstillet ud fra et sprøjtepulver indeholdende det aktive stof. Efter 48 timers forløb inficeres de behandlede planter med en uredosporesuspension af svampen. Efter inkubation i 48 timer ved en luftfugtighed på 95-100% og en temperatur på ca. 20°C anbringes de inficerede planter i et vækst-30 hus ved ca. 22°C. Bedømmelsen af rustudviklingen foretages 12 dage efter inficeringen.
Forbindelserne fra tabel 1 udviser god virkning mod Puccinia- 15
DK 159774 B
svampe« Ubehandlede, men inficerede kontrolplanter udviser et Puccinia-angreb. på 100%. Bl.a. hæmmer forbindelserne nr. 1-6, 8-14, 17, 19-22, 28, 29, 31-42, 49 og 51 Puccinia-angrebet til 0-5%.
5 Eksempel 2.2.: Virkning mod Cercospora arachidicola på _jordnøddeplanter_
Residual-protektiv virkning 10-15 cm høje jordnøddeplanter sprøjtes med en sprøjtevæske (0,006% aktivt stof) fremstillet ud fra et sprøjte-10 pulver indeholdende det aktive stof, og 48 timer senere inficeres planterne med en conidiesporesuspension af svampen. De inficerede planter inkuberes i 72 timer ved en temperatur på ca. 21°C og høj luftfugtighed, hvorefter de henstilles i et væksthus, indtil der optræder typiske blad-15 pletter.
Bedømmelsen af den fugicide virkning foretages 12 dage efter inficeringen baseret på antallet og størrelsen af de optrædende pletter.
I sammenligning med ubehandlede, men inficerede kontrolplan-20 ter (antal og størrelse af pletter = 100%), udviser jordnøddeplanter, som er behandlet med de aktive stoffer anført i tabel 1 et stærkt reduceret cercospora-angreb. Således forhindrer forbindelserne nr. 1, 2, 4-6, 8-10, 12-14, 17-22 og 32-51 i ovenstående forsøg næsten fuldstændigt fore-25 komsten af pletter (0-10%).
Eksempel 2.3: Virkning mod Erysiphe graminis på byg a) Residual-protektiv virkning
Ca. 8 cm høje bygplanter sprøjtes med en sprøjtevæske (0,002% aktivt stof) fremstillet ud fra et sprøjtepulver 30 indeholdende det aktive stof. Efter 3-4 timer bestøves de behandlede planter med conidier af svampen. De inficerede bygplanter anbringes i et væksthus ved ca. 22°C, og svampeangrebet bedømmes efter 10 dages forløb.
16
DK 159774 B
b) Systemisk virkning
Til ca. 8 cm høje bygplanter hældes en sprøjtevæske (0,0006% aktivt stof, beregnet på jordrumfanget) fremstillet af et sprøjtepulver indeholdende det aktive stof.
5 Der drages omsorg for, at sprøjtevæsken ikke kommer i berøring med plantens overjordiske dele. Efter 48 timers forløb bestøves de behandlede planter med conidier af svampen. De inficerede bygplanter henstilles i et væksthus ved ca. 22°C, og svampeangrebet bedømmes efter 10 dages 10 forløb.
Forbindelser med formlen I udviser god virkning mod Erysiphe-svampe. Ubehandlede, men inficerede kontrolplanter udviser et Erysiphe-angreb på 100%. Bl.a. forbindelser fra tabel 1 hæmmer forbindelserne nr. 1-14, 16-22, 24, 28, 29 15 og 31-51 svampeangrebet på byg til 0-5%. Særlig virksomme (intet angreb) er forbindelserne nr. 1, 2, 4-6, 7-10, 12-14, 17, 19-21, 29, 31-42 og 49.
Eksempel 2.4: Residual-protektiv virkning mod Venturis .__inaegualis på æbleskud_ 20 Æblestiklinger med 10-20 cm lange friske skud sprøjtes med en sprøjtevæske (0,006% aktivt stof) fremstillet ud fra et sprøjtepulver indeholdende den aktive forbindelse. Efter 24 timers forløb inficeres de behandlede planter med en conidiesuspension af svampen. Planterne inkuberes i 5 dage 25 ved en luftfugtighed på 90-100%, hvorefter de henstilles i yderligere 10 dage i et væksthus ved 20-24°C. Skurvangrebet bedømmes 15 dage efter infektionen. Angrebet på kontrolplanterne er 100%. Forbindeisene nr. 1/ 2, 4, 5, 12-14, 17, 19-21, 28, 29, 32-42 og 49 hæmmer angrebet til mindre end 30 10%. Ved behandling med de aktive stoffer nr. 2, 4, 5, 12, 14 og 37-42 optræder slet intet angreb.
DK 159774 B
17
Eksempel 2.5; Virkning mod Botrytis cinerea på æbler Residual-protektiv virkning
Kunstigt beskadigede æbler behandles, idet de på de beskadigede steder dryppes med en sprøjtevæske (0,02% aktivt stof) 5 fremstillet af et sprøjtepulver indeholdende det aktive stof.
De behandlede frugter inokuleres derpå med en sporesuspension af Botrytis cinerea og inkuberes i en uge ved høj luftfugtighed og en temperatur på ca. 20°C.
Tilstedeværelsen og størrelsen af rådpletter på frugten 10 tjener til bedømmelse af den fungicide virkning. Ved behandling med forbindelserne nr. 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 17, 19, 21 og 28 optræder ingen eller næsten ingen rådplettér : (0-5% angreb).
Sammenligningsforsøg 15 Forbindelser ifølge opfindelsen undersøges med hensyn til plantefungicid virkning i sammenligning med de nærmest beslægtede forbindelser fra teknikkens standpunkt.
Forbindelser ifølge opfindelsen Nr.
- Cl _f \ °CH3 A (45) C1-? y--CH2 — C2H5
Cl J-A N= B ( ) Cl —/'V-, ~"CH2 **
C H N==N
C2H5 smp. 90-92°
Cl _1 O C^H^-n N== C (46) Cl —/ \-j—CH^ __ $
~~~ C2H5 N=N
18
DK 159774 B
Cl ,_1 OCH -CH=CH_ —o+-2-n
c2h5 =N
smp. 48-50°C Cl /7—1 0CH3 /n— ”-0-η·,-( '-' nC3H?
Forbindelser ifølge teknikkens standpunkt
Cl I OH y&—‘ x Cl —ί \_|—CH2— N EP-A-47594 \=/ C2H5 \=»N Nr. 141 smp. 108-110°C Cl _I OH /U — Y Cl // 'VJ—CH —* N EP-A-47594
\_/ i 2 \ I
--' nC3H7* =N Nr. 150
smp. 108-110°C
Samtlige præparater undersøges som sprøjtepulverformuleringer i passende fortyndet vandig opløsning. Forsøgsme-5 todikken svarer til de ovenstående biologiske eksempler 2.1 til 2.4. Hemileia vastatrix, kafferust, anvendes som yderligere økonomisk betydelig plantepatogen i sammenligningsforsøgene. Bedømmelsen udføres efter følgende skala:
Karakter 1 = 0-5% angreb (intet synligt svampeangreb) 10 3 = 5-20% angreb 6 = 20-50% angreb 9 = >50% angreb (svampeangreb som kontrollen) 19
DK 159774 B
Mellemliggende karakterværdier (= gennemsnitsværdier) opnås, så snart bedømmelsen af de pr. koncentration af aktivt stof anvendte tre planter giver indbyrdes afvigende 5 karakterværdier.
Som udgangskoncentration for fortyndelsesrækkerne vælges de i de biologiske eksempler 2.1 til 2.4 angivne basiskoncentrationer. Samtlige fortyndingsrækker begrænses ensartet nedad ved 0,02 ppm AS (= 0,000002%).
10 Resultater
Eksempel 2.1
Puccinia (residual-protektiv)
Dosis
ppm AS A B C D E . I X Y
20 1111131 6 11 1 1 1 3 3 2 1211153 0,6 12 1115 6 0,2 2 5 1 3 1 8 9 0/06 6 8 3 6 6 9 9 0/02 9 9 8 9 9 9 9 20
DK 159774 B
Eksempel 2.2
Cercospora (residual-protektiv)
Dosis
ppm ASABCDEXY
60 1111111* 20 1111111 6 1111111 2 1111111 0,6 2 11113 6 0,2 3 2 1 3 1 5 8 0,06 3 3 1 5 3 6 9 0 , 02 6 6.3 8 5 9 9 * = let fytotoksicitet på jordnøddeplanterne 5 Eksempel 2.3
Erysiphe graminis (residual-protektiv)
Dosis
ppm ASABCDEXY
* --------- _ . _ _. . - -- ------- · 20 ·- 11 1 1 1 11 6 1111111 2 1111161 0.,6 111116 2 0,2 1 1 11 1 9 3 0,06 3 1- 1 1 6 9 7 0 ,02 6 5 1 1 9 1 9 9 21
DK 159774 B
Eksempel 2.4
Venturia Dosis
PPm AS_A B C D E X Y
60 1 1 1 1 1 21 11 20 11 1 i i 3 i 6 111 1 1 5 3 2 11 1 1 3 6 5 0,6 2 · 3 2 5 3 9 8 0/2 66 5. 9 -6 9 9 0/06 9 8 9 9 8 9 9 - 0/02 9 9 9 9 9 9 9 = let fytotoksicitet på æblestiklingerne 5 Biologisk eksempel 2.6
Virkning mod Hemileia vastatrix på kaffeplanter Residual-protektiv virkning
Ca. 15 cm høje kaffebuske besprøjtes med en af et sprøjtepulver med det aktive stof fremstillet sprøjtevæske (0,02% 10 aktivt stof). Efter 24 timer inficeres de behandlede planter med en sporesuspension af rustsvampen. De inficerede kaffeplanter anbringes i 96 timer i et fugtekammer og derefter i drivhus ved 22°C indtil rustblegnernes udbrud. Nedsættelsen af antallet af rustblegner tages som bedøm-15 melseskriterium for forsøgsstofferne.
22
DK 159774 B
Hemileia
Dosis
ppm ASABCDEXY
200 1 - 1 1 1 1* 1* 60 1-11111* 20 1-11111 6 1-11111 21- 1 1 1 2 1 0,6 1 - 1 1 1 3 3 0,2 1- 2 1 1 6 5 0,06 5- 6 6 2 8 9 0,02 5- 6 9 5 9 9 * = let fytotoksicitet på kaffeplanterne - = ikke undersøgt 5 Konklussion
De med de aktive stoffer ifølge opfindelsen nærmest beslægtede kendte forbindelser er i europæisk offentliggørelsesskrift nr. 47.594 beskrevet som plantefungicider og plantevækstregulerende midler. Endnu i ringe mængder på 10 200 ppm og 60 ppm (0,02% henholdsvis 0,006%) forårsager de en let væksthæmning ved visse nytteplanter. De har plante-fungicide virkninger ned til fortyndinger på ca. 6 ppm og 2 ppm. Overraskende har de heraf afledte ethere med samme grundstruktur imidlertid vist sig betydeligt mere 15 virksomme, dvs. som regel har en 10 eller flere gange fortyndet opløsning af aktivt stof af et præparat ifølge opfindelsen den samme virkning som det tilsvarende mere koncentrerede kendte præparat. Væksthæmning eller andre uønskede plantepåvirkninger er ikke iagttaget ved aktive 20 stoffer ifølge opfindelsen.
Claims (17)
1. Substituerede triazolethyl-ethere, kendetegnet ved, at de har den almene formel 5 0R3 i N=. Bi—;—ch2—(i)
2. Forbindelser med den almene formel I ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R3 betyder C1-C4-alkyl.
3. Forbindelser med den almene formel I ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R3 betyder methyl, isopropyl eller sek-butyl.
4. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er l-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-2-methoxy-2-(2,4-dichlor- 25 phenyl)-butan.
5. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er l-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-2-n-propoxy-2-(2,4-di-chlorphenyl)-butan.
6. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 30 den er 1-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)-2-methoxy-2-(2,4-dichlorphenyl )-pentan.
7. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er l-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-2-methoxy-2-(2-chlor- DK 159774 B 4-fluorphenyl)-pentan.
8. Fremgangsmåde til fremstilling af forbindelser med formlen I, kendetegnet ved, at man omsætter en forbin- 5 delse med formlen A
9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, at A eller W som fraspaltningsgruppe betyder halogen, -OSO2R5, -OCO-R5 eller
25 -O-^NRe NHR7 hvor R5, Rs og R7 hver for sig betyder Ci-C3-alkyl, Ci-C3-halogenalkyl eller eventuelt med halogen, methyl, nitro, trifluormethyl og/eller methoxy substitueret 30 phenyl.
10. Middel til bekæmpelse af eller præventiv beskyttelse mod mikroorganismeangreb, kendetegnet ved, at det som aktiv komponent indeholder mindst en af de i krav 1 definerede forbindelser med formlen I. DK 159774 B
10 Ri—CH2—<. i (II) «2 med en forbindelse med formlen R3-W (III) idet substituenterne R^, R3 og R3 har de under formlen I 15 angivne betydninger, A og W betyder -OH, -OM eller en gængs fraspaltningsgruppe, hvor M betyder et alkali-metal- eller jordalkalimetalatom, idet reaktanterne med formlen II og III vælges således, at en M0- eller H0-funktion omsættes med en fraspaltningsgruppe, eller to 20 hydroxyfunktioner omsættes med hinanden.
10 R2 hvori R]_ betyder 2,4-dichlorphenyl, 2-chlor-4-fluorphenyl, 2-fluor-4-chlorphenyl, 2-chlor-4-bromphenyl/ 4-chlorphenyl eller 4-fluorphenyl, R3 betyder C3-Cg-cycloalkyl eller Ci“C4-alkyl, og R3 betyder benzyl, chlorbenzyl, dichlor-15 benzyl, C^-C4~alkyl eller C3-C4~alkenyl samt syreadditionssalte, kvaternære azoliumsalte og metalsaltkomplekser deraf.
11. Middel ifølge krav 10, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse med den almene formel I ifølge krav 2.
12. Middel ifølge krav 10, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse med den almene formel I ifølge krav 3.
13. Middel ifølge krav 10, kendetegnet ved, at det som aktiv bestanddel indeholder l-(lH-l,2,4-triazol-l- 10 yl)-2-methoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-butan.
14. Middel ifølge krav 10, kendetegnet ved, at det som aktiv bestanddel indeholder l-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-2-n-propoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-butan.
15. Middel ifølge krav 10, kendetegnet ved, at det 15 som aktiv bestanddel indeholder 1-(1H-1,2,4-triazol-l- yl)-2-methoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-pentan.
16. Middel ifølge krav 10, kendetegnet ved, at det som aktiv bestanddel indeholder l-(lH-l,2,4-triazol-l-y1)-2-methoxy-2-(2-chlor-4-fluorpheny1)-pentan.
17. Fremgangsmåde til bekæmpelse af eller beskyttelse mod angreb på planter af fytopatogene mikroorganismer, kendetegnet ved, at man påfører en forbindelse med formlen I ifølge et af kravene 1-7 på planterne eller deres voksested.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH761281 | 1981-11-27 | ||
| CH761281 | 1981-11-27 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK528382A DK528382A (da) | 1983-05-28 |
| DK159774B true DK159774B (da) | 1990-12-03 |
| DK159774C DK159774C (da) | 1991-05-06 |
Family
ID=4327855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK528382A DK159774C (da) | 1981-11-27 | 1982-11-26 | Substituerede triazolylethyl-ethere og syreadditionssalte, kvaternaere ammoniumsalte og metalkomplekser deraf, fremgangsmaade til deres fremstilling samt middel og fremgangsmaade til bekaempelse af skadelige mikroorganismer |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0082340B1 (da) |
| JP (1) | JPS58103367A (da) |
| KR (1) | KR880001812B1 (da) |
| AT (1) | ATE49200T1 (da) |
| AU (1) | AU567483B2 (da) |
| BR (1) | BR8206872A (da) |
| CA (1) | CA1195987A (da) |
| DE (1) | DE3280075D1 (da) |
| DK (1) | DK159774C (da) |
| ES (1) | ES517723A0 (da) |
| GB (1) | GB2110684B (da) |
| GR (1) | GR77746B (da) |
| IE (1) | IE54223B1 (da) |
| IL (1) | IL67339A0 (da) |
| MY (1) | MY8700133A (da) |
| NZ (1) | NZ202629A (da) |
| PH (1) | PH20349A (da) |
| PT (1) | PT75902B (da) |
| TR (1) | TR22376A (da) |
| ZA (1) | ZA828719B (da) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3484968D1 (de) * | 1983-05-19 | 1991-10-02 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von 1-triazolylethylether-derivaten, sowie mikrobizide mittel enthaltende neue 1-triazolyl-phenoxyphenylethylether-derivate als wirkstoffe und deren verwendung. |
| GB8405368D0 (en) * | 1984-03-01 | 1984-04-04 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
| DE3579347D1 (de) * | 1984-04-05 | 1990-10-04 | Ici Plc | Azolylpropanole. |
| CN1008735B (zh) * | 1984-11-02 | 1990-07-11 | 拜尔公司 | 以取代的氮杂茂基甲基-环丙基-甲醇衍生物为活性成分的组合物 |
| DE3732387A1 (de) * | 1987-09-25 | 1989-04-06 | Bayer Ag | Azolylmethylcyclopropyl-derivate enthaltende antimykotische mittel |
| GB8816672D0 (en) * | 1988-07-13 | 1988-08-17 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
| GB8816772D0 (en) * | 1988-07-14 | 1988-08-17 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
| US4859693A (en) * | 1988-08-10 | 1989-08-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Antiinflammatory carbinoloimidazoles |
| DE19631714C2 (de) * | 1996-01-10 | 1998-04-09 | Johannes Janning | Kombinationswerkzeug für den Einsatz in Wasser- und Gasversorgungsbetrieben sowie in Einsatzfahrzeugen der Feuerwehr |
| JP5076257B2 (ja) * | 2001-02-01 | 2012-11-21 | 旭硝子株式会社 | 撥水性組成物、表面処理された基材、その製造方法および輸送機器用物品 |
| KR102033887B1 (ko) * | 2019-06-17 | 2019-11-08 | 주식회사 세야 | 팔렛트 트래킹 및 속도 동기 장치 |
| CN110523538A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-12-03 | 江西理工大学 | 一种新型表面活性剂在铁矿石反浮选上的应用方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IE44186B1 (en) * | 1975-12-03 | 1981-09-09 | Ici Ltd | 1,2,4-triazolyl alkanols and their use as pesticides |
| DE2556319A1 (de) * | 1975-12-13 | 1977-06-23 | Basf Ag | Substituierte triazol-aether |
| US4123542A (en) * | 1977-01-19 | 1978-10-31 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Derivatives of N-alkyl imidazoles |
| DE2736122A1 (de) * | 1977-08-11 | 1979-02-22 | Basf Ag | Fungizide |
| AU3620178A (en) * | 1978-05-17 | 1979-11-22 | Rohm & Haas | 1,2,4-triazole fungicides |
| EP0036711B1 (en) * | 1980-03-22 | 1985-12-04 | Fbc Limited | Pesticidal heterocyclic compounds, processes for preparing them, compositions containing them, and their use |
| DE3177275D1 (de) * | 1980-08-18 | 1992-04-16 | Ici Plc | Verwendung von triazolylaethanol-derivate und deren zusammensetzungen als nichtlandwirtschaftliche fungizide. |
| JPH0234924B2 (ja) * | 1980-09-04 | 1990-08-07 | Syntex Inc | Imidazoorujudotaiofukumuhininnyuyonasoseibutsu |
| ZA817473B (en) * | 1980-11-19 | 1982-10-27 | Ici Plc | Triazole and imidazole compounds |
-
1982
- 1982-11-24 DE DE8282110875T patent/DE3280075D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1982-11-24 AT AT82110875T patent/ATE49200T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-11-24 IL IL67339A patent/IL67339A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-11-24 GB GB08233499A patent/GB2110684B/en not_active Expired
- 1982-11-24 EP EP82110875A patent/EP0082340B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1982-11-25 GR GR69893A patent/GR77746B/el unknown
- 1982-11-25 CA CA000416347A patent/CA1195987A/en not_active Expired
- 1982-11-25 AU AU90882/82A patent/AU567483B2/en not_active Ceased
- 1982-11-25 PH PH28199A patent/PH20349A/en unknown
- 1982-11-26 ES ES517723A patent/ES517723A0/es active Granted
- 1982-11-26 NZ NZ202629A patent/NZ202629A/en unknown
- 1982-11-26 DK DK528382A patent/DK159774C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-11-26 ZA ZA828719A patent/ZA828719B/xx unknown
- 1982-11-26 TR TR8844/82A patent/TR22376A/xx unknown
- 1982-11-26 IE IE2820/82A patent/IE54223B1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-11-26 BR BR8206872A patent/BR8206872A/pt unknown
- 1982-11-26 PT PT75902A patent/PT75902B/pt unknown
- 1982-11-27 JP JP57208387A patent/JPS58103367A/ja active Granted
- 1982-11-27 KR KR8205347A patent/KR880001812B1/ko active
-
1987
- 1987-12-30 MY MY133/87A patent/MY8700133A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA828719B (en) | 1983-09-28 |
| MY8700133A (en) | 1987-12-31 |
| KR880001812B1 (ko) | 1988-09-19 |
| JPS58103367A (ja) | 1983-06-20 |
| GR77746B (da) | 1984-09-25 |
| PT75902A (de) | 1982-12-01 |
| AU567483B2 (en) | 1987-11-26 |
| GB2110684A (en) | 1983-06-22 |
| NZ202629A (en) | 1986-06-11 |
| EP0082340A1 (de) | 1983-06-29 |
| CA1195987A (en) | 1985-10-29 |
| EP0082340B1 (de) | 1990-01-03 |
| GB2110684B (en) | 1985-11-06 |
| PT75902B (de) | 1986-01-15 |
| ES8503644A1 (es) | 1985-04-01 |
| IE822820L (en) | 1983-05-27 |
| DK159774C (da) | 1991-05-06 |
| IE54223B1 (en) | 1989-07-19 |
| KR840002363A (ko) | 1984-06-25 |
| IL67339A0 (en) | 1983-03-31 |
| ATE49200T1 (de) | 1990-01-15 |
| ES517723A0 (es) | 1985-04-01 |
| DK528382A (da) | 1983-05-28 |
| AU9088282A (en) | 1983-06-02 |
| JPH0463071B2 (da) | 1992-10-08 |
| DE3280075D1 (de) | 1990-02-08 |
| TR22376A (tr) | 1987-03-11 |
| PH20349A (en) | 1986-12-04 |
| BR8206872A (pt) | 1983-10-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4992458A (en) | 1-phenoxyphenyl-1-triazolylmethyl-carbinol compound as microbicides | |
| CS247200B2 (cs) | Mikrobicidní prostředek k ochraně rostlin | |
| JPS59106467A (ja) | １−カルボニル−１−フエニル−２−アゾリルエタノ−ル誘導体、その製造方法、並びに殺菌剤および植物生長調節剤 | |
| DD215930A5 (de) | Mittel zur bekaempfung oder verhuetung eines befalls durch mikroorganismen | |
| GB2180236A (en) | Azole derivatives useful as fungicides and plant growth regulators | |
| DK159774B (da) | Substituerede triazolylethyl-ethere og syreadditionssalte, kvaternaere ammoniumsalte og metalkomplekser deraf, fremgangsmaade til deres fremstilling samt middel og fremgangsmaade til bekaempelse af skadelige mikroorganismer | |
| HU188759B (en) | Fungicides and compositions with plant-growthing influence containing as reagent /triazolil-methil/-terc-buthil carbonile and process for production of these derivatives | |
| CA1164463A (en) | 1-(2-aryl-1,3-dioxan-2-ylmethyl)-1h-imidazoles and 1h-1,2,4-triazoles | |
| JPH0133467B2 (da) | ||
| KR920005825B1 (ko) | 1-아릴-2-플루오로-2-아졸릴 알카논 및 알칸올의 제조방법 | |
| CA1244444A (en) | Microbicidal compositions | |
| CS195322B2 (en) | Fungicide and method of preparing active substances therefor | |
| EP0112292B1 (de) | Neue Wuchsregulatoren und Mikrobizide | |
| CA1138465A (en) | Azolyl ketals, process for producing them, and their use as microbicides | |
| GB2101994A (en) | Microbidical and growth regulating 2-hydroxy-3-azolylpropane derivatives | |
| CS227695B2 (en) | Fungicide | |
| JPS5890565A (ja) | 殺菌剤組成物 | |
| GB1567521A (en) | Funigicidal complexes of metal salts with imidazoles | |
| US4847278A (en) | Dichlorocyclopropylalkyl-hydroxyalkyl azole derivatives | |
| PL116564B1 (en) | Microbicide | |
| CA1247106A (en) | Substituted phenyl ketal pyridines and their use as microbicides | |
| JPS62135466A (ja) | ハロアルコキシ−置換２−（１ｈ−１，２，４−トリアゾリル）−１−フエニルエタン−１−オンケタ−ル、その製法及び該化合物を含有する殺微生物剤 | |
| DD201842A5 (de) | Fungizide mittel | |
| AU630557B2 (en) | Biocidal n-thiocyanatomethoxyazaheterocycles | |
| PL121893B1 (en) | Fungicide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |