DK158315B - Stofbloedgoerende kraftigt virkende flydende vaskemiddel - Google Patents

Description

DK 158315 B

*·»?·«*?

Opfindelsen vedrører et stofblødgørende kraftigt virkende flydende vaskemiddel. Mere specielt vedrører den et sådant flydende vaskemiddel, som omfatter syntetiske organiske detergent- og builderkomponenter sammen med en kvældende bento-5 nit og en uopløselig sæbe i et vandigt medium. Produktet ifølge opfindelsen er et godt vaskemiddel og en god stofblødgører, som er i stand til på tilfredsstillende måde at rense og blødgøre vasketøj, der vaskes med det. Forbedret stofblødgørende virkning skyldes nærværelsen af den uopløselige sæbe, som 10 forbedrer den blødgørende virkning af bentonitten, især i produkter beregnet til håndvaskning af vasketøj.

Kraftigt virkende flydende vaskemidler, der er brugbare ved maskinvask af vasketøj, har været markedsført og har været 15 beskrevet i forskellige patentskrifter og i litteraturen.

Bentonit har været inkluderet i partikelformede vaskemidler som en stofblødgører og har været anvendt i vandige midler som et fortykningsmiddel, der kan hjælpe med at holde uopløselige partikelformede materialer, såsom slibemidler, i 20 suspension i et flydende medium. Uopløselige metalsæber, såsom aluminium- og calciumstearater, har været anvendt som smøremidler og har været inkluderet i visse vaskemidler på grund af deres stofblødgørende virkninger. Imidlertid har man forud for den foreliggende opfindelse ikke ment, at bentonit kunne 25 anvendes med succes ved fremstillingen af et kraftigt virkende flydende vaskemiddel, som det, der er beskrevet i denne ansøgning, og som har et relativt højt indhold af bentonit, og i hvilket den blødgørende virkning af bento-niten er forøget væsentligt med en vanduopløselig metalsæbe, 30 som også er nærværende i det flydende vaskemiddel.

I overensstemmelse med den foreliggende opfindelse omfatter et stofblødgørende, kraftigt virkende flydende vaskemiddel 5-20% syntetisk organisk detergent valgt fra gruppen bestå-35 ende af anioniske, ikke-ioniske og amfotere detergenter og

DK 158315 B

2 blandinger deraf, 5-35% buildersalt og blandinger deraf, 8-20% kvældende bentonit, 0,5-10% vanduopløselig metalsæbe og 40-70% vand. Fortrinsvis omfatter det foreliggende flydende vaskemiddel 7-11% højere natriumalkylbenzensulfonat, hvori den 5 højere alkyl har 12-13 carbonatomer, 1-3% natriumalkylpoly- ethoxysulfat, hvori alkylet har 10-18 carbonatomer, og poly-ethoxyen har 3-11 ethylenoxidgrupper, 10-25% buildersalt valgt fra gruppen bestående af alkalimetaltripolyphosphat, alkali-metalcarbonat, alkalimetalbicarbonat, alkalimetalsesquicarbo-10 nat, alkalimetalsilikat, alkalimetalnitrilacetat, alkalime- talcitrat, alkalimetalgluconat, borax, zeolit og blandinger deraf, 10-15% kvældende bentonit, 1-5% vanduopløselig sæbe og 50-70% vand. De beskrevne flydende vaskemidler, som er særlig anvendelige til håndvaskning af bomuldsvasketøj, er kraftigt virkende 15 vasketøjsvaskemidler, der er i stand til på tilfredsstillende måde at rense vasketøjsemner, der indeholder både olieagtigt og partikelformet snavs, ©g til samtidigt at afsætte tilstrækkeligt blødgørings-middel på sådanne vaskede emner, således at de mærkbart blød-20 gøres, uden at de får et uønsket kridtholdigt udseende. Yder ligere kan de beskrevne midler anvendes til forbehandlingen af svært tilsmudsede områder, såsom flipper og manchetter, på emner, der .skal »sJses.

25 Foretrukne detergenter til anvendelse i de foreligge'hde /mid ler er de syntetiske, «anionisfø© detergenter·, som va-irdop-løselige sulfater eller sulfonater med lipofildele, der indeholder højere alkylgrupper. Af disse foretrækkes det at anvende en blanding af højere alkylbenzensulfonat og alkylpoly-30 ethoxysulfat. Idet andre vandopløselige lineære højere alkyl- benzensulfonater, såsom kaliumsalte og i nogle tilfælde ammonium- eller alkanolammoniumsaltene, om ønsket også kan være nærværende i de foreliggende formler, har det vist sig, at natriumsaltet i høj grad foretrækkes, hvilket også er til-35 fældet med hensyn til alkylpolyethoxysulfatdetergent-bestand- delen. Alkylbenzensulfonatet er et, hvori det højere alkyl 3 har 12-15 carbonatomer, fortrinsvis 12-13 carbonatomer. Medens de lineære alkylbenzensulfonater foretrækkes, er de forgrenede alkylforbindelser, såsom de alkylbenzensulfonater, hvori alkylet er propylentetramer eller -pentamer, også.anvendelige.

5 Alkylpolyethoxysulfatet, der også kan betegnes som en sulfa- teret, polyethoxyleret højere lineær alkohol eller det sulfa-terede kondensationsprodukt.; af en højere fedtalkohol og ethy-lenoxid eller polyethylenglycol, er et, hvori alkylet har 10-18 carbonatomer, fortrinsvis 12-15 carbonatomer, f.eks.

10 ca. 13 carbonatomer, og som indeholder 3-11 ethylenoxidgrup- per, fortrinsvis 3-7, især 3-5 og helst 3 eller ca. 3 ethy-lenoxidgrupper. Andre anioniske detergenter, såsom fedtalko-holsulfater, paraffinsulfonater, olefinsulfonater, monoglyce-ridsulfater, sarcosinater, sulfosuccinater og detergenter 15 med lignende virkning, fortrinsvis som alkalimetalsaltene, f.eks. natriumsaltene, kan også være nærværende, nogle gange som erstatning (sædvanligvis delvis erstatning) for de tidligere omtalte syntetiske organiske detergenter, men ofte, når de er nærværende, som tilsætning til sådanne detergen-20 ter. Normalt vil de muligt supplerende detergenter være sul- faterede eller sulfonerede produkter (sædvanligvis som natriumsaltene) og vil indeholde langkædede lineære eller fedtalkyl-grupper (8-20 carbonatomer). Udover eller i stedet for sådanne anioniske, syntetiske, organiske detergenter kan der også 25 være ikke-ioniske og amfotere materiale, som "Neodol"'erne der sælges af Shell Chemical Company, og som er kondensationsprodukter af ethylenoxid og højere fedtalkoholer, f.eks. "Neodol" 23-6,5, som er et kondensationsprodukt af en højere fedtalkohol med ca. 12-13 carbonatomer med ca. 6,5 mol ethy-30 lenoxid, nærværende. Ligeledes anvendelige er de amfotere detergenter, såsom "Miranol"'erne, f.eks. "Miranol" C2M, som fortrinsvis kun vil udgøre en del af produktets indhold af syntetisk organisk detergent. Eksempler på de omtalte forskellige detergenter og detergentklasser kan findes i teksten 35 Surface Active Agents, bind II, af Schwartz, Perry og Berch (Interscience Publishers, 1958), især side 25-138, hvis be- 4

DK 158315B

skrivelser inkorporeres heri ved henvisning dertil.

Den foretrukne buildersaltsammensætning ifølge opfindelsen, som har vist sig på tilfredsstillende måde at forbedre den 5 syntetiske, anioniske, organiske detergentblandings renseevne, at give den ønskede pH-værdi i det flydende vaskemiddel og vaskevandet og at samvirke med detergenten og bentonitten i vaske- og blødgøringsprocessen, er en blanding af natri-umtripolyphosphat og natriumcarbonat. For at opnå den bedste bearbejdning, lettere blanding og gode slutegenskaber foretrækkes det, at natriumtripolyphosphatet har et lavt indhold af fase I typen af tripolyphosphat. Således vil indholdet af fase I typen af tripolyphosphat fortrinsvis være mindre end 10% af den anvendte tripolyphosphatmængde. Selvom ufuld-stændigt neutraliseret tripolyphosphat i nogle tilfælde kan anvendes, kan det anvendte phosphat normalt betragtes som værende pentanatriumtripolyphosphat, Na^-P^O.^. 1 nogle tilfælde, som når kaliumsalte af andre materialer er til stede, kan ionombytning i et vandigt medium selvfølgelig resultere i, 2q at andre salte end natriumtripolyphosphatet er nærværende, men med henblik på denne beskrivelse vil det blive anset, at natriumtripolyphosphat som pentanatriumsaltet, det stof, som normalt påfyldes blandeapparatet for at fremstille det foreliggende flydende vaskemiddel, er det tripolyphosphat, 25 der anvendes.

Andre vandopløselige buildersalte, som kan anvendes i stedet for natriumtripolyphosphat og natriumcarbonat eller i sammensætning med disse, inkluderer natriumcitrat, kaliumcitrat, 30 natriumnitriltriacetat (NTA) (det tilsvarende kaliumsalt kan anvendes til delvis erstatning), tetranatriumpyrophosphat, tetrakaliumpyrophosphat, natriumbicarbonat, natriumsesqui-carbonat, natriumgluconat, borax, natriumsilikat og natri-umsesquisilikat.

35

Tilsvarende vandopløselige salte, såsom andre alkalimetalsalte, kan også være anvendelige. Selvfølgelig kan forskellige blandinger af de omtalte vandopløselige buildersalte benyttes. Dog har den beskrevne tripolyphosphat-carbonat-

DK 158315 B

5 blanding vist sig at være mest foretrukket, selvom de andre buildere og blandinger deraf også er effektive, skønt det sædvanligvis er i mindre grad. Blandt de vanduopløselige buildere, der kan anvendes, er zeolitterne, såsom Zeolit A, alminde-5 ligvis på sin krystallinske hydratform, men nogle amorfe zeo litter kan også anvendes. Det er et træk ved denne opfindelse, at der ikke er behov for natriumsilikat for at fremstille et effektivt kraftigt virkende blødgørende vaskemiddel, selvom dets nærværelse nogle gange er ønskværdig, og derfor vil 10 sådant silikat sædvanligvis blive udeladt af de foreliggende formler, når zeolit eller anden builder, som kan reagere med det, er nærværende.

Den anvendte bentonit er en kolloid lerart (aluminiumsilikat), son indeholder montmorillonit. Den type bentonit, der er mest anvendelig, er den,

som kendes som natriumbentonit (eller Wyoming- eller Western-bentonit), som normalt er lys til flødefarvet eller kan være et gyldenbrunligt uhåndgribeligt pulver, som i vand kan danne 20 en kolloid suspension med stærke tiksotrope egenskaber. I

mange tilfælde kan en kaliumbentonit eller en blandet natrium-kaliumbentonit anvendes i stedet. I vand vil den kvældende kapacitet for en sådan lerart sædvanligvis være i intervallet fra 3-15 eller 20 ml/g, fortrinsvis 7-20 ml/g, og dens 25 viskositet ved en koncentration i vand på 6% vil sædvanligvis være i intervallet fra 3-30 cP, fortrinsvis 8-30 cP. Foretrukne kvældende bentonitter af denne type sælges under handelsnavnet "Mineral Colloid", som industrielle bentonitter, af Benton Clay Company, et selskab tilsluttet Georgia Kaolin Co., og 30 som "Volclay" af American Colloid Company. "Mineral Colloid"- lerarterne, som er de samme som dem, der tidligere blev solgt under varemærket "THIXO-JEL", er selektivt udvundne og forbehandlede bentonitter, og de, der anses for at være mest anvendelige, kan fås som "Mineral Colloid" nr. 101, osv., 35 svarende til "THIXO-JEL"1 s nr. 1, 2, 3 og 4. Sådanne materialer har pH-værdier (6% koncentration i vand) i intervallet 8-9,4,

DK 158315 B

6 maksimumindhold af fri fugt (før tilsætning til det flydende vaskemiddel) på ca. 8% og specifikke massefylder på ca. 2,6.

Af den pulveriserede kvalitet af sådanne materialer vil mindst ca. 85% passere gennem en 200 mesh sigte fra US sigteserier.

5 Fortrinsvis vil al bentonitten passere gennem en 200 mesh sigte, og helst vil det hele passere igennem en nr. 325 sigte, således at bentonittens tilsvarende diameter kan anses for at være mindre end 74 μπι og især mindre end 44 μια. Ligeledes anvendelig er American Colloid Company's "General Purpose 10 Bentonite Powder" og deres "Special Purpose Powder", såsom deres bentonit betegnet AEG-325. Western- eller Wyoming-bento-nitter foretrækkes som en bestanddel i de foreliggende flydende vaskemidler, men andre bentonitter, herunder de syntetiske bentonitter (de der fremstilles af bentonitter med ud-15 skifteligt calcium og/eller magnesium, ved natriumcarbonat- behandling) er også anvendelige og skal anses for at være omfattet af midlerne ifølge opfindelsen. Foretrukne kvældende bentonitter af de beskrevne syntetiske typer sælges under handelsnavnene "Laviosa" og "Winkelmann", f.eks. "Laviosa" AGB 20 og "Winkelmann" G 13. Andre lerarter, der kan anvendes, ofte kun som delvis erstatning af de andre foretrukne og omtalte bentonitter, inkluderer de, der sælges under handelsnavnene: "Brock"," Volclay" BC, "Gel White" GP, "Ben-A-Gel", "Veegum" F, "Laponite" SP og "Barasym" LIH 200. Typiske kemiske analyser 25 af de bentonitter, der kan anvendes til fremstilling af de foreliggende flydende vaskemidler, viser, at de indeholder 62-73,0% Si02, 14-22% Al2C>3, 1,6-2,9% MgO, 0,5-3,1% CaO, 2,3-3,5% Fe203, 0,8-2,8% Na20 og 0,4-7,0% K20.

30 Anvendelse af bentonit som det blødgørende middel i de fore liggende flydende vaskemidler har den fordel, at bentonitten ikke behøver at blive tørret, f.eks. i et spraytørreanlæg, og derfor undgås risikoen for at miste bentonittens blødgørende virkning på grund af immobilisering af dens lameller ved 35 overtørring. Ligeledes er det unødvendigt at få vaskemidlet med en sådan formel specielt formuleret og behandlet for at

DK 158315B

7 fremme hurtig opløsning af vaskemiddelkornene i vaskevandet til frigørelse af bentonitpartiklerne, fordi i det flydende vaskemiddel er sådanne partikler ikke agglomereret til hårde klumper, som kunne kræve yderligere tid til opløsning.

5

De vanduopløselige sæber, der kan anvendes til at fremstille produkterne ifølge opfindelsen, er dem med 8-20 carbonatomer, fortrinsvis 10 eller 12-18 carbonatomer, og helst 18 carbonatomer og mættet. Blandt sådanne sæber er octoaterne, decano-10 aterne, lauraterne, myristaterne, palmitaterne, oleaterne (umættede) og stearaterne med aluminium, calcium, magnesium, barium og zink, og blandinger deraf. Sådanne sæber fremstilles sædvanligvis enten ved smeltemetoden eller ved bundfældningsmetoden. I den første af disse reagerer et passende metal-15 oxid, -hydroxid eller -salt af en svag syre direkte med den valgte fedtsyre ved en forhøjet temperatur. Ved bundfældningsmetoden fremstilles først en fortyndet opløsning af en opløselig sæbe ved omsætning af kaustisk soda med den valgte fedtsyre, og den omsættes dernæst med en separat fremstillet saltopløs-20 ning med det ønskede metal, hvilket forårsager bundfældelse af metalsæben. De beskrevne sæber er normalt tilstrækkelig findelte, således at praktisk taget det hele passerer igennem en nr. 200 sigte (US sigteserier) og i mange tilfælde næsten alt, f.eks. over 95 eller 99%, passerer gennem en nr. 325 25 sigte. Imidlertid kan noget grovere pulvere under passende omstændigheder også være egnede, såsom de, der passerer igennem en nr. 100 sigte, men almindeligvis jo finere pulver, jo bedre. Sådanne sæber vil normalt indeholde meget små mængder, om nogen overhovedet, af vandopløselige salte eller fugt, og 20 de vil alle være pulverformede faste stoffer ved stuetemperatur.

Alle de omtalte sæber er hvide, så de vil ikke uheldigt påvirke udseendet af vaskemidlet. Faktisk kan de hjælpe med at forbedre farven af bentonitten, som, skønt den angiveligt er hvid, af og til har en tilbøjelighed til at fremtræde gyl-25 denbrunlig eller flødefarvet. Det bemærkes, at de forskelli ge aluminiumssæber kan have et højere indhold af fri fedt-

DK 158315B

8 syre, end dem med calcium, magnesium, barium og zink, med fri fedtsyreprocenter på 2 til ca. 30%. Imidlertid indvirker dette ikke på virkningen af sådanne materialer i de her opfundne midler og processer. Med hensyn til aluminiumsæberne kan man 5 anvende di- eller trisaltet, f.eks. aluminiumdistearat, alu- miniumtristearat, men det menes, at en blanding af sådanne sæber, hvori forholdene vil være i et interval fra 1:3 til 3:1, f.eks. ca. 1:1, er at foretrække. Andre ufuldstændigt omsatte uopløselige sæber med de andre omtalte metaller (og 10 aluminium) og med andre di- og polyvalente metaller, og fuld stændigt omsatte sæber deraf, kan anvendes i forskellige mængder, og blandinger af de forskellige sæber kan også anvendes.

De forskellige omtalte vanduopløsellige sæber er beskrevet 15 i en meddelelse med titlen Witco Metallic Stearates, Their

Properties and Uses, dateret september 1974 og udgivet af Witco Chemical Corporation, New York, New York 10017, som inkorporeres heri ved reference dertil.

20 Den eneste anden nødvendige bestanddel i de foreliggende fly dende vaskemidler er vand. Normalt vil hårdhedsindholdet af sådant vand være mindre end ca. 300 ppm, som CaCO^, og fortrinsvis vil det være mindre end 150 ppm. Ofte vil det være ønskeligt at anvende demineraliseret vand, selvom byvand med 25 mindre end 50 eller 100 ppm hårdhedsindhold ofte vil være nogenlunde ligeså tilfredsstillende. Medens hårdere vandkvaliteter med succes kan anvendes til fremstilling af de foreliggende flydende vaskemidler, menes det, at bløde vandkvaliteter har mindre sandsynlighed for at danne nogle uønskede 30 materialer, der i uheldig retning kunne påvirke udseendet af det flydende vaskemiddel, eller som uønsket kunne aflejres på vasketøj under vaskning.

Forskellige tilsætningsstoffer, såsom fluorescerende klarings-35 midler, parfumer og farvende stoffer, kan være nærværende i de flydende vaskemidler. De fluorescerende klaringsmidler

DK 158315 B

9 omfatter de velkendte stilbenderivater, herunder bomulds-og nylonklaringsmidler, såsom de, der sælges under varemærket "Tinopal" (5 BM Conc.). De anvendte parfumer inkluderer sædvanligvis etheriske olier, estere, aldehyder og/eller alkoholer, 5 som alle er kendte i parfumeriteknikken. De farvende stoffer kan inkludere farvestoffer og vanddispergerbare pigmenter af forskellige typer, inklusive ultramarinblåt. På grund af den lysnende virkning, der skyldes nærværelsen af bentonitten i det flydende vaskemiddel, kan produktets farver ofte være 10 tiltrækkende pastelfarver. Titaniumdioxid kan anvendes til at gøre produktets farve lysere eller til at gøre det hvidt. Uorganiske fyldstofsalte, såsom natriumsulfat og natriumchlo-rid, kan være nærværende, og det samme gælder anti-genaflej~ ringsmidler, såsom natriumcarboxymethylcellulose, disperge-15 ringsmidler, såsom natriumpolyacrylat, enzymer, blegemidler, baktericider, fungicider, anti-skumningsmidler, såsom siliconer, anti-tilsmudsningsmidler, såsom copolyestere, konserveringsmidler, såsom formalin, skumstabilisatorer, såsom laurinmyri-stindiethanolamid, og hjælpeopløsningsmidler, såsom ethanol.

20 Normalt vil de enkelte andele af sådanne hjælpestoffer være mindre end 3%, ofte mindre end 1% og nogle gange endda mindre end 0,5%, undtagen for eventuelle fyldstoffer og opløsningsmidler, og eventuelle yderligere detergenter og buildere, for hvilke mængderne af og til kan være så høje som 10%. Den 25 totale mængde hjælpestoffer vil normalt ikke være højere end 20% af produktet, og helst vil den være mindre end 10% deraf, mere ønskeligt mindre end 5% deraf. Selvfølgelig vil de anvendte hjælpestoffer ikke forstyrre det flydende vaskemiddels vaske- og blødgøringsvirkninger, og de vil ikke fremme usta-30 bilitet af produktet ved henstand. Ligeledes vil de heller ikke forårsage dannelse af uønskede aflejringer på vasketøjet.

Mængderne af dé forskellige bestanddele i det foreliggende 35 flydende vaskemiddel vil være inden for intervallet 5-20% detergent, fortrinsvis 7-15% anionisk detergent, og især 9-13% deraf, og med mængder fra 5-15%, fortrinsvis 7-11% og især

DK 158315 B

10 ca. 9% højere lineær natriumalkylbenzensulfonat og 1-5%, fortrinsvis 1-3% og især ca. 2% natriumalkylpolyethoxysulfat, når en sådan kombination af anioniske detergenter anvendes, 5-35%, fortrinsvis 10-25% og især ca. 15% buildersalt, 8-20%, 5 fortrinsvis 10-15% og især ca. 12% kvældende bentonit, 0,5-10%, fortrinsvis 1-5% og især ca. 2% vanduopløselig metalsæbe, og 40-70%, fortrinsvis 50-70% og især 55-65%, f.eks. 60%, vand. Af buildersaltene vil mængderne deraf, når de er natri-umtripolyphosphat og natriumcarbonat, sædvanligvis være 5-20%, fortrinsvis 10-17% og især ca. 11% tripolyphosphat, og 1-10%, fortrinsvis 2-7% og især ca. 4% natriumcarbonat, med et forhold mellem tripolyphosphat og carbonat, der fortrinsvis er inden for intervallet 2:1 til 6:1.

15 De flydende vaskemidler kan fremstilles ved passende blanding af deres forskellige komponenter, hvor bentonitten og den uopløselige sæbe eller en blanding deraf fortrinsvis tilsættes nær slutningen af processen. Således kan den anioniske detergent f.eks. sammenblandes med vandet, hvorefter polyphosphatet 20 og carbonatet, i findelt form, normalt tilstrækkeligt fint til at passere en nr. 160 sigte, kan tilsættes, efterfulgt af eventuelle hjælpestoffer og bentonitten og uopløselig sæbe. Når det flydende vaskemiddel fremstilles ved denne fremgangsmåde eller ved andre fremgangsmåder, hvori bentonitten tilsættes 25 tidligere, har blandingen imidlertid en tendens til at blive i det mindste midlertidigt fortykket mere end ønsket. Ved henstand vil blandingen blive noget tyndere, men dette kræver yderligere fremstillingstid. Det har vist sig, at hvis en portion af vandet udelades og eftertilsættes til resten af 30 det flydende vaskemiddel, vil det hurtigt bevirke en fortynding af vaskemidlet til den ønskede synlige viskositet.

Det fremstillede flydende vaskemiddel, tilsyneladende hovedsageligt på grund af nærværelsen af kombinationen af bentonitten og uopløselig sæbe, er tiksotropt og 11

DK 158315 B

ensartet. Dette er noget overraskende og skyldes den beskrevne kombination, hvori komponenterne synes at vekselvirke, hvilket giver det arihældelige vaskemiddel. Ligeledes synes den flydende vaskemiddelsuspensions pH-værdi, der sædvanligvis er i intervallet 8-11,5, 5 fortrinsvis 9-10,8, at hjælpe med til at bevare produktets -'omh-s Idelighed, Suspensioner af vandholdig bento-nit i vand ved de koncentrationer, der anvendes i det foreliggende flydende vaskemiddel, kan af og til danne tykke ge-^ ler, som ikke er omhældelige, og det virker som om, at blan dingen af anionisk detergent, såsom lineær alkylbenzensulfo-nat med ethoxyleret alkoholsulfat, og de beskrevne buildere hjælper med at afholde bentonitten i det vandige medium fra umådeholden geldannelse.

15

Erfaring har vist, at den ønskede mængde vand, der skal holdes tilbage og iblandes til sidst ved fremstillingsprocessen, normalt er 5-20% af det færdige flydende vaskemiddel, fortrinsvis 8-12%, f.eks. ca. 10% deraf. Under blandingen af de for-skellige komponenter med det vandige medium, og især når bentonitten og uopløselig sæbe tilsættes, og det resterende vand iblandes, er det vigtigt at holde blandingen i bevægelse som ved fortsat blanding eller ved at omrøre den. Helst afbrydes blandeapparatet aldrig, og processen er kontinuert 2^ og varer normalt ca. 3-30 min., fortrinsvis 5-10 min. pr.

batch. Selvom vandet kan opvarmes for at fremme opløsning af de forskellige produktkomponenter og for at fremme dis-pergeringen af bentonitten og den uopløselige sæbe, er dette ikke nødvendigt, og vand ved stuetemperatur, f. eks. vand ved en temperatur i intervallet 15-30°C, såsom 20-25°C, kan anvendes. 30

De følgende eksempler illustrerer opfindelsen. Med mindre andet er anført, er alle dele efter vægt og alle tempera- . turer i grader Celcius.

35

DK 158315 B

12 EKSEMPEL 1 ^ Komponenter Procent

Lineær natriumtridecylbenzensulfonat 9,0

Natriumalkylpolyethoxysulfat (alkyl = fedtalkyl på 12-15 carbon- 2,2 atomer, polyethoxy - 3 ethoxygrupper)

Pentanatriumtripolyphosphat (10% eller mindre ,, _ 10 af fase 1) '

Natriumcarbonat (vandfrit) 4,0

Bentonit ("Mineral Colloid" 101) 12,0

Uopløselig sæbe (aluminiumstearat nr. 18 - ~ _

Witco Chemical Corp.) '

Fluorescerende klaringsmiddel ("Tinopal" 5 BM Conc.) 0,3

Par f urne 0,3

Farvende stof (ultramarineblåt eller FD & C ^ 2 farveopløsning) '

Vand (byvand med hårdhed på ca. 50 ppm som q calciumcarbonat) ' 20 100,0 49 dele vand tilsættes en egnet blandebeholder, såsom en lodret cylindrisk tank udstyret med varme- og køleaggregater og forbundet til en afløbspumpe, de syntetiske organiske deter- 2 5 genter tilsættes under omrøring (med et "Lightning"-type blandeapparat), og polyphosphat- og carbonatbuildersaltene (med partikelstørrelser, der passerer gennem en nr. 160 sigte) iblandes, idet phosphaten tilsættes først, hvorefter det fluo-rescerende klaringsmiddel og farvende stof iblandes. Blanding af batchen, som vejer ca. 500 kg, varer ca. 4 min. Derefter sammenblandes den uopløselige sæbe og den kvældende bentonit, som begge foreligger i findelt pulverform, og hvoraf praktisk taget alt passerer igennem en nr. 200 sigte (US sigte- serier) , og mere end 90% passerer igennem en nr. 325 sigte,med 3 5

DK 158315B

13 blandingen, hvilket resulterer i, at dennes viskositet forøges mere end ønsket. Resten af vandet tilsættes, og dernæst iblandes parfumen, og produktet er klart til at blive pumpet ud af blandeapparatet og ind i færdigvarebeholdere. Onder 5 blandeoperationen, som i alt varer ca. 9 min., har de til satte materialer og slutproduktet en temperatur på ca. 20°C.

I nogle tilfælde kan vandets temperatur, for at fremme hurtigere opløsning og hurtigere dispergering af komponenterne, være forøget til 40-50°C, således at slutprodukttemperaturen kan 10 være ca. 30-40°C, og i så fald kan blandetiden reduceres til ca. 5 eller 6 min. Det frankerne flydende vaskemiddel (ved stuetemperatur) • tøides tilfredsstillende fra en vaskemiddelbeholder af plast med en afløbsåbning på ca. 2,5 cm. Det har en pH-værdi på ca.

15 10,6. Det har et tiltrækkende lyseblåt ensartet udseende, og ved lagring bundfældes det ikke som forskellige materialelag. Efter lagring er det stadig omhældeligt, men hvis det af en eller anden grund skulle blive for tykt, kan det gøres omhældeligt ved omrystning eller bøjning af plastbeholderen 20 (polyethylen eller polypropylen). Alligevel er omrystning ikke nødvendig for at være sikker på, at midlet er ensartet.

Det fremstillede flydende vaskemiddel testes for vaskeevne ved håndvaskning af håndklæder, der er tilsmudset på forhånd 25 med lerjord og talg, ved en koncentration på 3,5 g/1 i vand med en hårdhed på ca. 100 ppm som CaCO^. Produktet er et fremragende vaskemiddel, idet det renser de tilsmudsede håndklæder og gør dem hvide og fjerner det aflejrede snavs fra dem. Tilsyneladende behøves der intet anti-genaflejringsmiddel 30 for at forhindre uønsket genaflejring af snavset, og ler jordssnavset fjernes tilfredsstillende til trods for nærværelsen af bentonit i produktet. Dette var ikke overraskende i lyset af erfaring med bentonitholdige flydende vaskemidler, såsom de, der beskrives i en USA patentansøgning fra Pallassa-35 na N. Ramachandran, en af nærværende sags opfindere, og Paul S. Grand, med benævnelsen "Stofblødgørende kraftigt virkende flydende vaskemiddel og fremgangsmåde til fremstilling deraf”,

DK 158315B

14 som er indleveret samme dag som den foreliggende ansøgning.

Det, der imidlertid er overraskende, er, at der ved en håndvasketest, hvorved håndklæderne håndvaskes i koldt vand (21°C) med almindelig byvandshårdhed (100 ppm, som CaCO^), opnås 5 virkelig fremragende blødgørende virkninger med midlerne ifølge denne opfindelse. Når bomuldshåndklæder således vaskes i sådant koldt vand indeholdende en koncentration af det foreliggende flydende vaskemiddel på 3,5 g/liter, hvorefter håndklæderne skylles med frisk vand og tørres på en tøjsnor, vurderer 10 en bedømmelsesekspert dem til at være næsten perfekte i blød hed ved at tildele dem en karakter på 9 af en skala på 10. Selvom nogle bentonitholdige midler har opnået karakteren 8, når de anvendes til håndvaskning, er en karakter på 9 meget svær at opnå og anses at være en uventet fordel ved anvendelsen 15 af uopløselig sæbe med bentonit i de foreliggende vaskemidler.

Håndklæder, der er vasket med en kontrolopskrift, hvori både bentonitten og den uopløselige sæbe er udeladt fra opskriften og er erstattet med vand, vurderes kun at have en blødhed på 1, hvor lignende håndklæder, der er vasket med et bento-20 nitholdigt flydende vaskemiddel, hvori kun den uopløselige sæbe er erstattet med vand, vurderes til 8, idet der anvendes samme test.

Grunden til denne uventede forbedring af de opfundne midlers 25 blødgøringsvirkning er ikke klarlagt. Det har været angivet som teori, at bentonit er mindre aktivt som et blødgørings-middel, når det anvendes til håndvaskning af vasketøj, fordi en "filtreringseffekt", som kan være til stede, når vaskevandet løber af vasketøjet i en vaskemaskine, ikke opnås un-30 der håndvaskning, og derfor vil der ikke være så meget ben tonit, der trækkes gennem og fastholdes i vasketøjet. Ifølge denne teori hjælper den uopløselige sæbe med at tiltrække bentonitten til vasketøjsstoffernes fibre og forøger derved aflejringen af bentonitten på stofferne, hvilket medfører 35 forøget blødgøring. Skønt denne teori synes at være gyldig, er det underforstået, at ansøgerne ikke er bundet af den,

DK 158315 B

15 og den har ingen afgrænsende effekt på den foreliggende opfindelse.

Det flydende vaskemiddel anvendes også som en forbehandling 5 på tilsmudsede områder på vasketøj, hvorpå det påføres ufor- tyndet (selvom fortyndinger også kan anvendes). Det flydende vaskemiddel gnides ind i de tilsmudsede områder, og under gnidningen hjælper bentonitten tilsyneladende med at løsne og fjerne snavset og har samtidig tilbøjelighed til at hænge 10 fast i vasketøjets materialefibre for således at hjælpe med til at blødgøre det bedre, især ved sådanne områder. En sådan blødgøring kan bidrage til mindre tilsmudsning af områderne i fremtiden, især når de tilsmudsede områder er skjortemanchetter eller -flipper.

15

Ved variationer af den ovennævnte formel erstattes alkylbenzen-sulfonatet med forgrenet natriumdodecylbenzensulfonat, tri-polyphosphatet erstattes med tetrakaliumpyrophosphat, natrium-carbonatet erstattes med natriumsesquicarbonat, og aluminium-20 stearatet erstattes skiftevis med enhver af calciumstearat, magnesiumstearat, bariumstearat, zinkstearat, aluminiumpalmi-tat, calciummyristat, bariumlaurat og zinkoleat, og 1:1 blandinger af aluminiumstearat og calciumstearat og af hydrogeneret aluminiumtalgsæbe og calciumkokosnøddeoliesæbe. Produkterne £5 er gode blødgørende vaskemidler, og de uopløselige sæber har en blødhedsforøgende virkning på bentonitten ved håndvaskning, som forøges yderligere, når mængderne af sådanne sæber fordobles. Når bentonitmængden forøges til ca. 15%, og mængden af uopløselig sæbe fordobles til 4%, hvor vandindholdet 30 formindskes tilsvarende, opnås ligeledes yderligere for bedret blødgøring, når det flydende vaskemiddel anvendes til håndvaskning af bomuld og andre stoffer. Fremragende blødgøring fremkommer også for enhver af de omtalte formuleringer, når koncentrationen af det flydende vaskemid-35 del i håndvaskningsvaskevandet ligger i intervallet 0,1-1%, fortrinsvis 0,3-0,7%. Medens de foreliggende flydende vaske-

DK 158315 B

16 midler især er anvendelige ved vaskning af vasktøj i koldt vand, er de også gode blødgørende vaskemidler i varmt vand og i vand med hårdhed i intervallet 0-300 ppm.

5 Ved andre variationer af den ovennævnte formel kan natrium- alkylpolyethoxysulfatet erstattes med et højere fedtalkohol-polyethylenoxid-kondensationsprodukt, såsom "Neodol" 23-6,5, og et brugbart stofblødgørende flydende vaskemiddel er ligeledes opnåeligt.

10 EKSEMPEL 2

Et flydende vaskemiddel, som det fra eksempel 1, fremstilles, men kun 2% natriumcarbonat anvendes ved formuleringen, og 15 vandindholdet forøges tilsvarende. Selvom natriumcarbonat- indholdet er formindsket, kan blandingen stadig forarbejdes til et slutprodukt med ønskede egenskaber, som er anvendeligt som et kraftigt virkende vasketøjsvaskemiddel til hånd-vaskning af bomuld og syntetiske materialer og til blødgøring 20 af disse, og det er også anvendeligt som et forbehandlings middel for sådant vasketøj.

Ved andre variationer af denne udførelsesform for opfindelsen opnås, når mængderne af de forskellige komponenter ændres 25 ± 10% eller ± 20%, uden at man går uden for de intervaller, der er givet i denne beskrivelse, stabile omhældelige flydende vaskemidler med anvendelige rensende og blødgørende virkninger. I nogle af disse produkter kan det være ønskeligt at inkludere så meget som 10% Zeolit A eller op til 5% natrium-30 silikat med Na20sSiC^-forhold på ca. 1:2,4, selvom silikatet ofte vil blive undgået, og hvis zeolitten er nærværende, vil silikatet normalt blive udeladt for at undgå aflejring af zeolit—silikat-sammenhobninger eller -reaktionsprodukter.

Hvis fortynding af væsken ønskes, kan op til 10% ethanol eller 35 isopropanol anvendes.

DK 158315 B

17 EKSEMPEL 3

Et flydende vaskemiddel, som det fra eksempel 1, formuleres, idet der anvendes et lineært dodecylbenzensulfonat i stedet 5 for det lineære tridecylbenzensulfonat, natriumalkylpolyethoxy- sulfat, hvori alkylet har 12-13 carbonatomer, og polyethoxyen har et gennemsnit på 6,5 ethoxygrupper, i stedet for det tidligere anvendte, 12% STPP, 6% natriumcarbonat, 15% bentonit, de tidligere omtalte hjælpestoffer og 53% vand. Det ekstra 10 natriumcarbonat forbedrer blandbarheden af de forskellige komponenter under fremstillingsproceduren, og udskiftningen af detergenterne ændrer ikke mærkbart produktets egenskaber i uheldig retning. Produktet fremstilles i alt væsentligt på samme måde som tidligere beskrevet.

15

Det flydende vaskemiddel er en o m h s 1 d elig væske med. de ønskede rense- og blødgøringsegenskaber, der er beskrevet for det flydende vaskemiddel fra eksempel 1, hvad enten det anvendes til maskinvaskning eller håndvaskning af vasketøj 20 eller til forbehandlinger deraf, men det er især anvendeligt til rensning og blødgøring af håndvasket vasketøj.

På samme måde . fremstilles f 1 y d e· n d e vaskemidler, når 3% natriumlaurylalkoholsulfat, 2% "Neodol" 23-6,5 og 0,5% 25 silicone-anti-skumdannende olie inkorporeres i produktet ved addition til komponenterne fra eksempel 1 (i stedet for vand). Ligeledes, når natriumcitrat eller kaliumcitrat anvendes til at erstatte natriumcarbonaten (eller når kun delvise erstatninger af sådanne materialer, f.eks. 30% erstatninger, fore-30 tages med sådanne citrater eller trinatriumnitriltriacetat), fremkommer der anvendelige flydende vaskemidler med egenskaber magen til dem fra de tidligere beskrevne midler.

I stedet for at anvende 2% aluminiumstearat som i eksempel 35 1, kan aluminiumstearatet fremstilles in situ ved at bruge støkiometriske mængder aluminiumchlorid og natriumstearat,

DK 158315 B

18 og i nogle tilfælde kan natriumstearatet være nærværende i overskud. Det således fremstillede flydende vaskemiddel vil have lignende, i høj grad ønskede stofblødgørende egenskaber, når det anvendes til håndvaskning af vasketøj, især vaske-5 tøj, der indeholder bomuldsstoffer.

Som det ses fra den foranstående beskrivelse og arbejdseksem-plerne er denne opfindelses stofblødgørende kraftigt virkende j^q . flydende vaskemidler, ensartede, tiltrækkende og virksomme.

Til trods for nærværelsen af en væsentlig del geleringsmiddel (bentonit) og uopløselig sæbe i et flydende medium, danner de ikke uønskede geler. Ligeledes er der, til trods for langvarig lagring, under hvilken den opslæmmede bentonit og uopløse-15 lige sæbe udsættes for nær kontakt med overfladeaktive stof fer og uorganiske saltbuildere i et vandigt medium, ingen uheldig sammenhobning, og produktets blødgørende virkning på vasketøj ødelægges ikke. P r o d u ktet bevarer sine fysiske og kemiske egenskaber, hvilket tillader det at blive 20 aflejret pa vasketøjet og at virke som et smøremiddel pa dettes fibre, hvorved blødgøringen af sådant vasketøj fremmes. Ligeledes er, som tidligere omtalt, muligheden for, at bentonit-ten vil deaktiveres ved overopvarmning, som i et spraytør-25 ringstårn, forebygget ved anvendelse af det flydende medium.

De foreliggende flydende vaskemidler er, udover at være anvendelige som midler til maskin- og håndvaskning af vasketøj, også gode til forbehandlinger af plettede vasketøjsstyk-2Q ker, ved hvilke behandlinger det antages, at indholdet af bentonit og uopløselig sæbe hjælper med til at fjerne pletterne og til at blødgøre de plettede områder (og midlet anvendes også dernæst til vaskeformål). Det ses således fra ovennævnte opregning af den foreliggende opfindelses egenska- __ ber og fordele, at den repræsenterer et væsentligt fremskridt 35

Claims (10)

1. Stofblødgørende, kraftigt virkende flydende vaskemiddel, kendetegnet ved, at det omfatter 5-20% syntetisk · organisk detergent valgt af anioniske, ikke-ioniske og am- · fotere detergenter og blandinger deraf, 5-35% buildersalt og blandinger deraf, 8-20% af en kvældende betonit, 0,5-10% vanduopløselig metalsæbe og 40-70% vand.

2. Flydende vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet 3. ved, at detergenten er en anionisk detergent, buildersaltet * 20 DK 158315 B inkluderer et phosphat, og den vanduopløselige sæbe er en højere fedtsyresæbe af et metal valgt fra gruppen bestående af aluminium, calcium, magnesium, barium og zink. 5

3. Flydende vaskemiddel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den vanduopløselige sæbe er en aluminiumsæbe.

4. Flydende vaskemiddel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den omfatter 5-15% højere alkalimetalalkylbenzensul- fonat, hvori det højere alkyl har 12-15 carbonatomer, 1-5% alkalimetalalkylpolyethoxysulfat, hvori alkylet har 10-18 carbonatomer, og polyethoxyen har 3-11 ethylenoxidgrupper, ialt 5-35% alkalimetaltripolyphosphat og alkalimetalcarbo- nat buildersalte, hvor forholdet mellem tripolyphosphat og 15 carbonat er i intervallet 2:1 til 6:1, 8-20% af en kvældende bentonit, 0,5-10% vanduopløselig sæbe og 40-70% vand.

5. Flydende vaskemiddel ifølge krav 4, kendetegnet ved, at alkalimetallet er natrium. 20

6. Flydende vaskemiddel ifølge krav 5, kendetegnet ved, at det lineære højere natriumalkylbenzensulfonat er lineær natriumtridecylbenzensulfonat, natriumalkylpolyethoxy- sulfatet er et, hvori alkylet har 12-15 carbonatomer, og poly-25 ethoxyen har 3-7 ethylenoxidgrupper, og den kvældende bentonit er en natriumbentonit.

7. Flydende vaskemiddel ifølge kravL 6 A_ kendetegnet ved, at det omfatter 7-11% lineær natriumtrideeyibenzensul-30 fonat, 1-3% natriumalkylpolyethoxysulfat, hvori alkylet har 12-15 carbonatomer, og polyethoxyen har ca. 3 ethylenoxid- grupper, 10-17% natriumtripolyphosphat, hvis indhold af fase I-typen af tripolyphosphat er mindre end 10%, 2-7% natrium- carbonat, 10-15% natriumbentonit med partikelstørrelser min-35 dre end 44 μπι, 1-5% aluminiumsæbe og 50-70% vand. 21 DK 158315 B

8. Flydende vaskemiddel ifølge krav 7, kendetegnet ved, at det omfatter ca.

9% lineær natriumtridecylbenzensul-fonat, ca. 2% natriumalkylpolyethoxysulfat, hvori alkylet har 12-15 carbonatomer, og polyethoxyen har 3 ethylenoxid- 5 grupper, ca. 11% natriumtnpolyphosphat, ca. 4% natriumcarbo-nat, ca. 12% Wyoming-bentonit, ca. 2% aluminiumstearat, der er en blanding af distearatet og tristearatet, og ca. 60% vand.

10 15 20 25 30 35