DK142238B - Vinylthionophosphorsyreestere med insecticid og acaricid virkning - Google Patents
Vinylthionophosphorsyreestere med insecticid og acaricid virkning Download PDFInfo
- Publication number
- DK142238B DK142238B DK374876AA DK374876A DK142238B DK 142238 B DK142238 B DK 142238B DK 374876A A DK374876A A DK 374876AA DK 374876 A DK374876 A DK 374876A DK 142238 B DK142238 B DK 142238B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- active substance
- oc2h5
- concentration
- solvent
- acid esters
- Prior art date
Links
- 230000000694 effects Effects 0.000 title description 7
- AYKVWLVCPVEZHW-UHFFFAOYSA-N ethenoxy-dihydroxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical class OP(O)(=S)OC=C AYKVWLVCPVEZHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 76
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 26
- -1 vinyl (thiono) phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 20
- UJTMLNARSPORHR-UHFFFAOYSA-N oc2h5 Chemical compound C=C=[O+] UJTMLNARSPORHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 18
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 14
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 10
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 6
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 6
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical group CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000721623 Myzus Species 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 241000084475 Delia antiqua Species 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000255581 Drosophila <fruit fly, genus> Species 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000254179 Sitophilus granarius Species 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 2
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 2
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000254109 Tenebrio molitor Species 0.000 description 2
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 2
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000010171 animal model Methods 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNCQTTDYACAVDT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoic acid Chemical class OC(=O)C(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 VNCQTTDYACAVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXUIDZOMTRMIOE-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-3-phenylpropionic acid Chemical compound OC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 HXUIDZOMTRMIOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- 241000256593 Brachycaudus schwartzi Species 0.000 description 1
- 235000011303 Brassica alboglabra Nutrition 0.000 description 1
- 235000011302 Brassica oleracea Nutrition 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255601 Drosophila melanogaster Species 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFQSIYDPHWZRTM-UHFFFAOYSA-N F[Br]Cl Chemical compound F[Br]Cl CFQSIYDPHWZRTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 240000008790 Musa x paradisiaca Species 0.000 description 1
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 description 1
- 241000257229 Musca <genus> Species 0.000 description 1
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 241000283984 Rodentia Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001065719 Tetranychus ludeni Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical class ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000002969 artificial stone Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical group 0.000 description 1
- CVDODYMUMJOSGP-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(2,4-dimethylphenyl)-3-oxopropanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C CVDODYMUMJOSGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHLJHXUVDLRSRE-UHFFFAOYSA-N ethylperoxy-hydroxy-propan-2-yloxy-sulfanylidene-lambda5-phosphane Chemical compound C(C)OOP(OC(C)C)(O)=S ZHLJHXUVDLRSRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N methyl iso-propyl ketone Natural products CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJMXMWICCIKTIE-UHFFFAOYSA-N propyl 3-oxo-3-(2,4,5-trichlorophenyl)propanoate Chemical compound CCCOC(=O)CC(=O)C1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl BJMXMWICCIKTIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/173—Esters of thiophosphoric acids with unsaturated acyclic alcohols
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
<11) FREMLÆ66EL8ESSKRIFT 1^2238 DANMARK <s,,,n, cl·3 t Ylrm (21) Ansegningnr. 5748/76 (22) Indleveret den 19* &Ugf 1976 Lffig) (24) Lebedag 19· ®Ug. 1976 >✓ (44) Ansegningen fremlagt og oa a an in «Λ {famtøggelseaskriftat offantMggjJort den ‘-y * “®P* iy DIREKTORATET FOR . .
PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET (3°) Prioritet begawa* fra dan
20. aug. 1975# 2557047, BE
(71) BAYER AKTIENGESELLSGHAPT, 5Ο9 iteverkusen, SE.
(72) Opfinder: Wolfgang Hof er, Friedrich-Bayer-Strasse 15, Wuppertal 1,' BE: Fritz Maurer, Roeberetrasse 8, Wuppertal T, DE: Hans’-Jochepi RIebel, Bus s ardw eg~5 a, Wuppertal 1, DE: Rolf Schroeder* Claudiusweg7, WUpp^rfal 1, DE: Paul Uhrhan, Silesiussfcrasse 82, Koeln 80, MS: Bernhard Homeyer, Obere Strasse 28, Leverkusen 3, BE: Wolfgang Behrenz, Unter^rueHdefiiioh 14, Overath-Steinenbrueck, DE: Ingeborg Hammann, Belfortstr. 9, Koeln, BE. ~ (74) Fuldmasgtig under sagens behandling;
Ingeniørfirmaet Budde, Schou & Co.___ (54) Vinylthionophosphorsyreestere med inseetieid og acaricid viriqxLng.
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte vinylthiono-1 phosphorsyreestere med inseetieid og acaricid virkning.
Det er allerede kendt, at vinyl-(thiono)-phosphorsyreestere, f.eks. 0,0-diethyl-0-(l-phenyl-2-carbethoxy-vinyl)- eller O,O-di-methyl-O-[1-(2,4,5-trichlorphenyl)-2-chlor-vinyl]-phosphor^ og 0,0--dimethyl-O-[1-(4-nitrophenyl)-2-carbethoxyvinyl]-thionophqsphorj syreester, har insecticide og acaricide egenskaber (jf. canadisk patentskrift 728.163, offentliggjort japansk patentansøgning 18 736/62 eller USA patentskrift 3.102.842).
2 142238
Det har nu vist sig, at de hidtil ukendte vinylthionophos-phorsyreestere, der er ejendommelige ved, at de har den almene formel , Gr*' R °\" 1 P-0-C=C(R )-CO_R (I) r4o/ 3 4 i hvilken R, R og R betyder ens eller forskellige alkylgrupper 1 2 med hver 1-6 carbonatomer, R betyder hydrogen eller methyl, R betyder cyan, halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio med hver 1-4 carbonatomer pr. alkylgruppe eller phenyl, og n betyder et helt tal fra 1-5, udmærker sig ved en stærk insecticid og acaricid virkning.
- Den almene formel I omfatter herved de tilsvarende cis- og trans-isomere med formlen II og III og blandinger af disse komponenten
R30 S . R30 S
3-0. /R ^P-0 /C02R
i. NC07R 1 Q) y 2 ^(R2)n ^(R)n (II) (III)
De hidtil ukendte vinylthionophosphorsyreestere med formlen I fås,· når 0,0-dialkylthionophosphorsyrediesterhalogenider med formlen r3ok s .P-Hal (IV) 4 / RO 1 hvilken R3 og R^ har den ovenfor angivne betydning, og Hal betyder halogen, fortrinsvis chlor, omsættes med benzoyleddikesyrealkyl-esterderivater med formlen V eller deres enolform (Va) 3 142238
OM
R02CCH (R^-CO-^j^i ROgCgtR1)·^-^!^ (V) (R (Va) {R *n 1 2 i hvilke formler R, R , R og n har den ovenfor angivne betydning, og M betyder hydrogen eller et alkalimetal-, jordalkalimetal- eller ammoniumækvivalent, eventuelt i nærværelse af en syreacceptor og eventuelt i nærværelse af et opløsnings- eller fortyndingsmiddel· Overraskende udmærker de her omhandlede vinylthionophosphorsyreeste-re sig ved en bedre insecticid og acaricid virkning end de tilsvarende kendte vinyl-(thiono)-phosphorsyreestere med analog konstitution og samme virkningsretning. Produkterne ifølge den foreliggende opfindelse udgør således en ægte berigelse af teknikken.
Anvender man f.eks. O-ethyl-O-isopropyl-thionophosphorsyre-diesterchlorid og 2,4,5-trichlorbenzoyleddikesyre-n-propylester som , udgangsmaterialer, kan reaktionsforløbet gengives ved følgende formelskema: o /Cl Syreac-
CoHcOvJ r-/ ? · .P-Cl + Cl-// ''N-CO-CH-.-CO-OC.IL.-n ceptor iso-C-Η,θ' W 2 37 -* 5 ' Cl - HC1
ciP
c2h5on2 V^ci c Ό / P-0-C=CH-C0—OC^H^-n i so-C^O ' 0 f
De anvendte udgangsstoffer er entydigt defineret ved form- 3 4 lerne IV, V henholdsvis Va. I disse formler betyder R og R imidlertid fortrinsvis ens eller forskellige, ligekædede eller forgrenede alkylgrupper med 1-4 carbonatomer, R betyder fortrinsvis lige- 2 kædet eller forgrenet alkyl med 1-3 carbonatomer, R betyder fortrinsvis cyan, phenyl, chlor, fluor, brom, iod, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methyl eller ethyl, og n betyder fortrinsvis et helt fra 1 til 3.
142238 4
De som udgangsstoffer nødvendige 0,O-dialkylthionophosphor-syrediesterhalogenider (IV) er kendte og kan fremstilles efter kendte metoder.
De yderligere som udgangsprodukter anvendte benzoyleddike-syxealkylesterderivater (V) henholdsvis (Va) er ligeledes for størstedelens vedkommende beskrevet og kan fremstilles på litteraturkendt måde (jf. tysk offentliggørelsesskrift 2.343.974 og USA patent-skrifter 2.407.942 og 2.367.632), og de tilsvarende a-benzoylpropion-syreestere fremstilles på kendt måde ud fra natriumsalte af benzoyl-eddikesyrealkylestere ved methylering.
Fremgangsmåden til fremstilling af de her omhandlede forbindelser gennemføres fortrinsvis under medanvendelse af egnede opløsnings- og fortyndingsmidler. Som sådanne kommer praktisk taget alle indifferente organiske opløsningsmidler på tale. Hertil hører isår aliphatiske og aromatiske, eventuelt chlorerede carbonhydrider, såsom benzen, toluen, xylen, benzin, methylenchlorid, chloroform, carbontetrachlorid eller chlorbenzen, eller ethere, f.eks. diethyl-og dibutylether, og dioxan, endvidere ketoner, f.eks. acetone, methy lethyl-, methylisopropyl- og methylisobutylketon, desuden ni teller såsom aceto- og propionitril.
Som syreacceptorer kan der anvendes alle sædvanlige syrebindende midler. Særlig egnede har alkalimetalcarbonater og -alkohola-ter vist sig at være f.eks. natrium- og kaliumcarbonat, -methylat eller -ethylat, kalium-tert.butylat, endvidere aliphatiske, aromatiske og heterocycliske aminer, f.eks. triethylamin, trimethylamin, dimethylanilin, dimethylbenzylamin og pyridin.
Reaktionstemperaturen kan varieres inden for et større område. Almindeligvis arbejder man mellem 0 og 120°C, fortrinsvis ved 40-70°C. Omsætningen får almindeligvis lov til at forløbe ved normalt tryk.
Til gennemførelse af fremgangsmåden anvender man phosphorsyreester-komponenten (IV) og benzoyleddikesyreesterkomponenten (V) henholdsvis (Va) fortrinsvis i ækvimolære forhold. Et overskud af den ene eller anden af komponenterne medfører ikke nogen væsentlige fordele. For det meste gennemføres omsætningen i nærværelse af et opløsningsmiddel og i nærværelse af en syreacceptor. Efter afsluttet reaktion ved de angivne temperaturer tilsætter man et organisk opløsningsmiddel, f.eks. toluen, til opløsningen, og den organiske fase oparbejdes som sædvanlig ved vask, tørring og afdestillering af opløsningsmidlet.
5 142238
De hidtil ukendte forbindelser dannes i form af olier, der til dels ikke kan destilleres uden sønderdeling, med ved såkaldt "destillationsrensning", dvs. længere tids opvarmning under formindsket tryk til moderat forhøjede temperaturer, kan befries for de sidste flygtige bestanddele og på denne måde renses. Til deres karakterisering anvendes brydningsindekset.
Som allerede nævnt flere gange udmærker de her omhandlede vinylthionophosphorsyreestere sig ved en fremragende insecticid og acaricid virkning. De virker mod plante-, hygiejne- og forrådsskadelige organismer og har ved ringe fytotoksicitet både en god virkning mod sugende og gnavende insekter og mider.
Af disse grunde kan de her omhandlede forbindelser med godt resultat anvendes i skadedyrsbekæmpelsesmidler ved plantebeskyttelse samt inden for hygiejne- og forrådsbeskyttelsessektoren.
Ved anvendelse imod hygiejne- og fødevareforrådsskadelige organismer, især fluer og myg, udmærker de her omhandlede produkter sig desuden ved en fremragende residualvirkning på træ og ler, samt en god alkalistabilitet på kalkede underlag.
De her omhandlede virksomme stoffer kan overføres i de sædvanlige præparater, f.eks. opløsninger, emulsioner, suspensioner, pulvere, pastaer og granulater. Disse fremstilles på kendt måde, f.eks. ved blanding af de virksomme stoffer med strækkemidler, altså flydende opløsningsmidler, under tryk stående kondenserede gasser og/eller faste bærestoffer, eventuelt under anvendelse af overfladeaktive midler, altså emulgeringsmidler og/eller dispergeringsmidler. Når der anvendes vand som strækkemiddel, kan der f.eks. også anvendes organiske opløsningsmidler som hjælpeopløsningsmidler. Som flydende opløsningsmidler kommer hovedsagelig aromater, såsom xylen, toluen, benzen eller alkylnaphthalener, chlorerede aromatiske eller aliphatiske carbonhydrider, såsom chlorbenzener, chlorethylener og methylenchlorid, aliphatiske carbonhydrider, f.eks. cyclohexan, eller paraffiner f.eks. jordoliefraktioner, alkoholer, såsom butanol eller glycol samt deres ethere og estere, ketoner, såsom acetone, methyl- 142238 6 ethylketon, methylisobutylketon eller cyclohexanon, stærkt polære opløsningsmidler, såsom dimethylformamid og dimethylsulf oxid, samt vand på tale. Med kondenserede gasformige strækkemidler eller bærestoffer menes sådanne væsker, der er gasformige ved normal temperatur og normalt tryk, f.eks. aerosoldrivgasser, såsom halogencarbon-hydrider, f.eks. freon. Som faste bærestoffer kan nævnes naturligt stenmel, såsom kaoliner, lerjordsarter, talkum, kridt, kvarts, atta-pulgit, montmorillonit eller diatoméjord og syntetisk stenmel, såsom højdispers kiselsyre, aluminiumoxid og silicater. Som emulgeringsmidler kan nævnes ikke-ionogene og anioniske emulgatorer, såsom poly-oxyethylen-fedtsyre-estere og polyoxyethylen-fedtalkohol-ethere, f.eks. alkylarylpolyglycolether, alkylsulfonater, alkylsulfater, aryl-sulfonater og proteinhydrolysater, og som dispergeringsmiddel kan f.eks. nævnes lignin, sulfitlud og methylcellulose.
De her omhandlede virksomme stoffer kan i præparaterne foreligge i blanding med andre kendte virksomme stoffer. Præparaterne indeholder almindeligvis 0,1 og 95 vægtprocent virksomt stof, fortrinsvis mellem 0,5 og 90%.
De virksomme stoffer kan anvendes som sådanne, i form af deres præparater eller deraf fremstillede anvendelsesformer såsom burgs-færdige opløsninger, emulsioner, skum, suspensioner, pulvere, pastaer, opløselige pulvere, støvmidler og granulater. Anvendelsen sker på sædvanlig måde, f.eks. ved forstøvning, sprøjtning, stænkning, udhældning, udstrøning, afgasning, bejdsning eller inkrustation.
Koncentration af virksomt stof i de anvendelsesfærdige præ-: parater kan varieres inden for et større område. Almindeligvis ligger koncentrationen mellem 0,0001 og 10%, fortrinsvis mellem 0,01 og 1%.
De virksomme stoffer kan også med godt resultat anvendes ved ultra-low-volume-metoder (ULV), hvor det er muligt at udbringe præparaterne med indtil 95% virksomt stof eller endog bestående af 100% virksomt stof alene.
Den gode virkning mod planteskadende insekter og mider samt mod hygiejne- og forrådsskadelige organismer fremgår af de efterfølgende eksempler.
7 142238
Eksempel A
Grænsekoncentrations-forsøg/jordinsekter I Forsøgsinsekt: Phorbia antiqua-maddiker i jorden
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel, den angivne mængde emulgator tilsættes, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Præparaterne af virksomt stof blandes grundigt med jord.
Herved spiller koncentrationen af det virksomme stof i præparatet praktisk taget ingen rolle, afgørende er kun mængden af virksomt stof pr. rumfangsenhed jord, der angives i ppm (= mg/liter). Jorden fyldes i potter, og disse henstilles ved stuetemperatur.
Efter 24 timers forløb sættes forsøgsdyrene til de behandlede jorde, og efter yderligere 2-7 dages forløb bestemmes virkningsgraden af virksomt stof i procent ved optælling af døde og levende forsøgsinsekter. Virkningsgraden er 100%, når alle forsøgsinsekter er blevet dræbt, og virkningsgraden er 0%, når der netop er så mange levende forsøgsinsekter som i de behandlede kontroller. ;
Virksomme stoffer, anvendte mængder og resultater fremgår af den efterfølgende tabel I.
. '. /
Tabel I
Græn$ekoncentrationsforsøg/jordinsekter I
(Phorbia antiqua-maddiker i jorden) 142238
O
Virksomt; stof Udryddelses grad i % ved en koncentration af virksomt _stof på 5 ppm_ _ 0-1WH3)., N°2 ^/^-C=CH-C0-0C2H5 o (kendt) p
Cl—f Vc^CHci-OCH^ 1oo q-p(°c2h5)2
Cl —$ \—C=CHC-OCH, 100 w [ ^oc ^ 0-P^ * 5 § njcjht-h JT\_ fi
Cl -C y— C=CHC-OC9Ht- W 2 5 100 C1 o-p^ 2 5 S 0C2H5 ,—. fi
Cl C=CHC-0C2H5 1 00 °-|(oc2h5)2
Tabel I ("fortsat)
Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter I
(Phorbia antiqua-maddiker i jorden) 9 142238
Virksomt stof Udryddelsesgrad i % ved en koncentration af virksomt _ ._stof på 5 ppm_ __, xCH-CC-OCHx \oc2h5 ^=h-“-oc2h5 01-f Λ-0 100 M \ 3/0¾%
Cl 0-P
\oc2h5 jjf/0C 2H5 100 CH^ CH-C0-0C2H5 HT vr1* N>c2h5 3 o-p(oc2h5)2 C%° CeCH-CO-OCglig 1oo
Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter I
(Phorbia antiqua-maddiker i jorden) 10
Tabel 1 (fortsat) 142238
Virksomt stof Udryddelsesgrad i % ved en koncentration af virksomt __ _ stof på 5 ppm_ l/°C2H5 ^0C5V„ 1oo GH-C0-0CoHc 2 5
Cl S, 0-ρ(002η,-)2 αιΗ0-</ 52 100
Cl ^ CH-C0-0C2H5 0
BrO-< 1 oo CH-C00C2H5 u 142238
Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter II
(Tenebrio molitor-larver i jorden) ·
Tabel II
Virksomt stof Udryddelsesgrad i % ved en koncentration af virksomt _stof på 5 ppm__
S
NO, -f X>- C 0 CH-C0-0C2H5 (kendt) ci-/ y- c=chc-och3 1oo °-p(oc2h5)2 s C=CHC-OCH, 1 oo A=/l yOcl 0-P^ 2 5 g OC^Hy-n ___ CH-CO-OCH, F-f\I 3 \=/ \ S OCgHj 1oo "^oc2h5
Eksempel B
12 142238
Grænsekoncentrations-forsøg/jordinsekter II Forsøgsinsekti Tenebrio molitor-larver i jorden
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes én vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel, den angivne mængde emulgator tilsættes, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Præparatet af virksomt stof blandes grundigt med jord. Herved spiller koncentrationen af det virksomme stof i præparatet praktisk taget ingen rolle, afgørende er kun mængden af virksomt stof pr. rumfangsenhed jord, hvilket angives i ppm (f.eks. mg/liter).
Jorden fyldes i potter, og potterne henstilles ved stuetemperatur.
Efter 24 timers forløb sættes forsøgsdyrene til de behandlede jorde, og efter yderligere 2-7 dages forløb bestemmes virkningsgraden af det virksomme stof i procent ved optælling af døde og levende forsøgsinsekter. Virkningsgraden er 100%, når alle forsøgsinsekter er blevet dræbt, og er 0%, når der netop er så mange forsøgs-insekter levende som ved kontrollerne.
Virksomme stoffer, anvendte mængder og resultater fremgår af nedenstående tabel II.
13
Eksempel C
142238 LTi00-f°rsøg for diptera Forsøgsdyr: Musca dornestica Opløsningsmiddel: Acetone 2 vægtdele virksomt stof optages i 1000 rumfangsdele opløsningsmiddel. Den således fremkomne opløsning fortyndes med yderligere opløsningsmiddel til den ønskede ringere koncentration.
2,5 ml af opløsningen af virksomt stof afpipetteres i en petriskål. På bunden af petriskålen befinder der sig et stykke filtrerpapir med en diameter på ca. 9,5 cm. Petriskålen bliver stående åben, indtil opløsningsmidlet fuldstændig er fordampet. Alt efter koncentrationen af virksomt stof i opløsningen er mængden af virksomt stof 2 pr. m filtrerpapir varierende høj. Derpå anbringes der ca. 25' for søgsdyr i petriskålen, og denne dækkes med et glaslåg.
Forsøgsdyrenes tilstand kontrolleres løbende. Der'bestemmes det tidsrum, der er nødvendigt til en udryddelse på 100%.
Forsøgsdyr, virksomme stoffer, koncentrationer af virksomme stoffer og tidspunkter, ved hvilke.der foreligger en 100%'s udryddelse, fremgår af nedenstående tabel III.
: "y T·' '
Tabel III
14 162238 (LT^gg-forsøg for diptera/Musca domestica)
Virksomt stof Koncentration af LT,i minutter (1) _ opSnTnqånl % eIIer tlmer (h) S, s p-P(0CH3)2 N02 \ y~C=CH-C0-0C2H5 o,2 4 h = 6o % (kendt) $ jT\ ^“ρ(°^2Η5^2 ο*ο2 1βο » C=CH-C0-0CH^ S 00,¾ o_y 5 0,2 13o ' f "-Ο^Η-,-η o,o2 6 h clO C=CH-C0-0CH3 P-lcoCpH«-), jT\ I 5 o,2 75 ’
Cl —^ y~C=CH-C0-0C2H5 o,o2 165 ' Λι 0-t(0C2H5)2 o,2 4o * f ~C3™^=cH’co”ocH3 0,02 6o _ j3-i(0C2H5)2 o,2 75 ' ch3-p y—c=ch-co-oc2h5 °»°2 210 ' Χοη3 142238
Tabel III (fortsat) lb (LT -forsøg for diptera/Musca domestica)
Virksomt stof Koncentration af LT100 ^ minufcfcer (') virksomt stof i ru\ , J „ eller timer (n) , n- _opløsningen i %__ n tf
Cl 0-P(0C9Hc)o 0,2 1o5 ‘ /rλ I ^ ^ 0,02 6 h (/ y- c=ch-co-oc2h5
Cl n
Cl 0-®(°C2H5)2 o,2 13o' /7~\ I o,o2 6 h
Cl_// \-C=CH-C0-0C2H5
Cl pJ(0C H ) /T~\ I 5 0,2 4o *
Br —^ NV-C=CH-C0-0C2H5 o,o2 8o ' ^ P“^0C2H5)2 o,2 11o ' CH3S-/ V-C=CH-C0-0C2H5 °»°2 6 h = 9o % 162238
Eksempel D
16 LDioo'forsø?
Forsøgsdyr: Sitophilus granarius
Opløsningsmiddel: Acetone 2 vægtdele virksomt stof optages i 1000 rumfangsdele opløsningsmiddel. Den således fremkomne opløsning fortyndes med yderligere opløsningsmiddel til den ønskede koncentration.
2,5 ml opløsning af virksomt stof afpipetteres i en petriskål. På bunden af petriskålen befinder der sig et filtrerpapir med en diameter på ca. 9,5 cm. Petriskålen bliver stående åben, indtil opløsningsmidlet er fuldstændigt fordampet. Alt efter koncentrationen af virksomt stof i opløsningen er mængden af virksomt stof o pr. m varierende høj. Derpå anbringes ca. 25 forsøgsdyr i petriskålen, og denne dækkes med et glaslåg.
Tilstanden af forsøgsdyrene kontrolleres 3 dage efter begyndelsen af forsøget. Man bestemmer udryddelsen i procent. Herved betyder 100%, at alle forsøgsdyr dræbes, mens 0% betyder, at ingen forsøgsdyr dræbes.
Virksomme stoffer, koncentrationer af virksomt stof, forsøgsdyr og resultater fremgår af den efterfølgende tabel XV.
Tabel IV
17 142238 (LD^QQ-forsøg/Sitophilus granarius)
Virksomt stof Koncentration af Udryddelse i % virksomt stof i ____________ opløsningen i %__ oJ(OCH3)2 N02 C=CH-C°-OC2H5 0,2 0 (kendt) 0-Ρ(00?Η,)? 0,2 1oo f, λ I 3 0,02 1 oo
Cl —(J V-C=CH-C0-0CH3 S OCoHp.
o-p^oc^-n °;22 ^
Cl C=CH-C0-0CH3 s 0-P(0C2H5)2 0f2 100 ci^c=ch-co-oc2h5 0,02 100 ^Cl 8, , o-Hoc2h3)2 0t2 100
Cl-^A-CsCH-CO-OCgHg °»°2 100 J(oc2h5)2 £ F y—C=CH-CO-OCH3 °»°°2 4o 18
Tabel IV (fortsat) T42238 (LD^QQ-forsøg/Sitophilus granarius)
Virksomt stof Koncentration af Udryddelse i % virksomt stof i ______opløsningen i %_ f-wxyVa 1% ioo cHjO -^\-c»ch-co-oc2h5 _ 9-®(oc2h5)2 o,2 100
Br ~\y~~ C=CH-C0-0C2H5 o,o2 1oo
Eksempel E
19 142238
Drosophila-forsøg
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel og den angivne mængde emulgator, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
O
1 cm af præparatet af virksomt stof afpipetteres på en filtrerpapirskive med en diameter på 7 cm. Denne lægges våd på åbningen af en glasbeholder, i hvilken der befinder sig 50 bananfluer (Drosophila melanogaster), og dækkes med en glasplade.
Efter de angivne tidsrum bestemmes udryddelsesgraden i procent. Herved betyder 100%, at alle fluer dræbes, mens 0% betyder, at ingen fluer dræbes.
Virksomme stoffer, koncentrationer af virksomt stof, bedømmelsestidspunkter og udryddelsesgrad fremgår af efterfølgende tabel V.
20 1ίίί38
Tabel V
(Drosophila-forsøg)
Virksomt stof Koncentration af Udryddelsesgrad _virksomt stof i % i % efter 1 dag CH-CO-OCpHc H p 0,01 1oo o2n-^ / s 0,001 ° x O J(0CH3)2 (kendt) ch-co-oc2h5 A_|! °»°1 9o
\_/ c\ 9 °»o°1 O
^0-k0CH) (kendt) ch-co-och3 F -/^Vc 0,01 100 ^σ 0,Οθ1 100 o-p(oc2H5)2 ch-co-och3 ci^rvfl o °»°1 1o° \—/ \ S o,oo1 1oo X0-k0C2H5)2 CH-CO-OCpHc r~\ Il 0,01 ioo
Cl —f y- C cj 0,001 100 X oj(OC2H5)2 21 142238
Tabel V (fortsat) (Drosophila-forsøg)
Virksomt stof Koncentration af Udryddelsesgrad _virksomt stof 1 % i % efter 1 dag CH-CO-OC2H5 °'°1 1o° C1 c\ J 0,001 100 CH-CO-OC2H5
Br-TV-C °’0\ 3°° \_/ n. i q,oo1 1oo \-p(oc2H5)2 CH-CO-OC2H5 CH s-J~\-C 0,01 100 CH3 C\ s 0,001 99 i)-P(0C2H*j)2 CH-CO-OC«Hc /-Λ || ^ 0,01 1oo CH30-^ / ^ ^ 0,001 1o°
CH-CO-OC-IL
II 5 0,01 1oo \__y—C\ P 1oo ^ch3\-p(oc2h5)2 22
Tabel V (fortsat) 142238
Virksomt-stof Koncentration af Udryddelsesgrad _virksomt stof 1 % i % efter 1 dag C(CH,)CO-OCH, // Λ l| 0 0 ofo1 1oo NC-f / Λ 0,001 95 \ f.
o-PCoc2H5)2 C(CH,)CO-OCH, __„ ,__ i 3 3
QrQr\ ,ι I'.Ha 19°5 P (CH,) CO-OCpHc /Γ~λ II * 5 0,01 1 oo CH^O-P y~C 0,001 99 \J(oc2h5)2
Eksempel F
23 142238
Myzus-forsøg (kontakt virkning)
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdele alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel og den angivne mængde emulgator, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Med præparatet af virksomt stof besprøjtes kålplanter (Bras-sica oleracea), der er stærkt angrebet af ferskenbladlusen (Myzus persicae), til drypvåde.
Efter de angivne tidsrum bestemmes udryddelsesgraden i %. Herved betyder 100%, at alle bladlus dræbes. 0% betyder, at ingen bladlus dræbes.
Virksomme stoffer, koncentrationer af virksomt stof, tidspunkter for bedømmelsen og resultater fremgår af efterfølgende tabel VI.
142238 24
Tabel VI (Myzus-forsøg)
Virksomt stof Koncentration af Udryddelsesgrad ____ virksomt stof i % i % efter 1 dag CHC1 clvN |[ o
Cl—C-0-jP( OCHj) £ 0,1 °
Cl (kendt) ,__ CH-CO-OCH, 5 xo-p(oc2h5)2 _ CH-C0-0CH3 ci^Cj~K s 0,1 100 \-p(oc2h5)2 P-CO-OCH3
Cl—( 7— c 0,1 1oo \o '"‘OCjHp-n r\_ fiH-CO-OC2H5 C1 Y—/-c. s °»1 100 oi(OC2H5)2 _ CH-CO-OC2H5 C1 \3~\ |X0C2H5 0,1 100 ^OCjK^-n 25 142238
Tabel VI (fortsat) (Myzus-forsøg)
Virksomt stof Koncentration af Udryddelsesgrad _virksomt stof i % i % efter 1 dag °»1 100
Cl oj(oc2H5)2 ,_k CH-CO-OC,H, C1“0~\ g
Cl o-p(oc2h5)2 CH-CO-OC2H5 cl-/rl ^ nr w °»1 1o° C1 XOC3K7-n
Cl J~i gH-CO-OC2H5 C1 C\ s °»1 1o° ^1 ^°-koC2H5)2
Cl ri r00-^
Ci-^J-C 0,1 100
Cl O-P(0C2H5)2
Tabel VI (fortsat) 26 142238 (Myzus-forsøg)
Virksomt stof Koncentration af Udryddelsesgrad -__virksomt stof i % i % efter 1 dag jjH-C0-0C2H5
Br-f y-C „ o,1 1oo W \ 8, no-p(oc2h5)2 CH~C0-0C«Hj- r —v J | ^5 J ^ 0,1 100
Xo-p(oc2h5)2 |:h-co-oc2h5 o,1 1oo W \ s oc2h5 o-f
^OC^-n CH-CO-OC H
/“vJ 2 5 ce3\=£~c\ s 0,1 100 CH3 0-P(0C2H5)2 jjH-CO-OC2H5 CV^IVC\ S o,1 1oo xo-p(oc2h5)2
Tabel VI (fortsat) ' 27 142233 (Myzus-forsøg)
Virksomt stof Koncentration af Udryddelsesgrad __virksomt stof 1 % i % efter 1 dag CH-C0-0C2H5 CH3°~^3~\ °»1 100 \-P(0€2H5)2 jjH-C0-0C2H5 CS3°~(^~\ S/°C2H5 0,1 10°
O-F
^OC^-n
Eksempel G
28 142238
Tetranychus-forsøg (resistent)
Opløsningsmiddels 3 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdele alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af et virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel og den angivne mængde emulgator, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Med præparatet af virksomt stof besprøjtes bønneplanter (Phaseolus vulgaris), der er stærkt inficeret med alle udviklingsstadier af den almindelige spindemide eller bønnespindemiden (Te-tranychus urticae), til dråbevådhed.
Efter det angivne tidsrum bestemmes udryddelsen i procent. Herved betyder 100%,’ at alle spindemider dræbes, og 0% betyder, at ingen spindemider dræbes.
Virksomme stoffer, koncentrationer af virksomme stoffer, bedømmeIsestidspunkter og resultater fremgår af den efterfølgende tabel V.
Tabel VII
29 142238 (Tetranychus-forsøg/resistent)
Virksomt stof Koncentration af Udryddelsesgrad _virksomt stof i % i % efter 2 dage
Cl CHC1 0 ci-ry-c - o - ^(och3)2 o,i o ^Cl (kendt)
JjH-C0-0C2H5 °2n~\y~K S °*1 0 '— ^ 0-P(0CH3)2 (kendt) jjH-CO-OCHj F~^y~cK s °»1 98 \J(oc2h5)2 jjH-CO-OCH^
CiH^Vc S 0,1 99 ^o-p(oc2h5)2
CH-CO-OC-BL
C1 \=/"\ jj 0,1 95 142238 30
Fremstillingseksempler Eksempel 1
C-Hc0“C0-CH=C S
* 5 \ ..
Vp(oc2h5)2
Til en blanding af 22 g (0,1 mol) 2,4-dimethylbenzoyleddike-syreethylester, 12,3 g (0,11 mol) kalium-tert.butylat og 250 ml acetani-tril drypper man uden afkøling 18,8 g (0,1 mol) 0,0-diethyl-thiono-phosphorsyrediesterchlorid, og reaktionsblandingen opvarmes til 60°C og efteromrøres i 3 timer ved denne temperatur. Efter afkøling til stuetemperatur tilsættes der 400 ml toluen. Derpå udrystes blandingen 3 gange med hver gang 200 ml vand, toluenopløsningen tørres over natriumsulfat, og opløsningsmidlet afdestilleres under formindsket tryk. Remanensen "destillationsrenses". Man får på denne måde 31,3 g (88% af det teoretiske) 0,O-diethy1-0-[1-(2,4-dimethylphenyl)-2- -carbethoxyvinyl]-thionophosphorsyreester i form af en brun olie med 25 brydningsindeksen nD = 1,5218.
På analog måde kan man fremstille følgende forbindelser med formlen p-'! RO-CO(RJ-)C=C s _.d3 (I)
\ ti / UK
0-P
\OR4
Eksem- 123 4 Udbytte (% Fysiske data pel nr. R R1 RZ R4 af det teo- (brydningsin- __re tiske)_deks)_ 2 C2H5- H 4-OCH3 -C2H5 -C2H? 54 n£4: l,535o 3 C2H5- H 4-0CH3 -C3H7-n -C^-n 55 n£4: 1,5317 4 CH3- CH3 4-CN -C2H5 -C2H5 68 njpj l,538o 5 CH3- CH3 4-^^ -C2H5 -C2H5 76 n£°: 1,5825 6 CH3- CH3 4-C1 -C2H5 -C2H5 67 njp:l,5345 7 C2H5- CH3 4-0CH3 -C2H5 -C2H5 77 rip4:l,53oo 31 U2238
Fksem- 12 3 4 Udbytte (% Fysiske data pel nr. R .R1 R^ R0 Rq af det teo- (brydningsin- ______retiske)_deks)_ 2 Λ 8 CH3- CH3 4-CN -C2Hg -CjRp-n 5o nD i 1,5445 9 CH3- CH3 4-C1 -C2H5 -C^Hy-n 66 n24:1,5355 10 C2H5- CH3 4-0CH3 -CgHj -CjHy-n 52 n23:1,5315 11 ch3- ch3 -CH3 -CjE^-n 58 n^2 s 3.*5841 12 CH3- CH3 4-^^ -C2 H5 -C^-n 46 njjp s 1,5841 13 C2H5- H 2,4,5-Cl -¾ -C2H5 56 ng*:l,5463 14 C2H5- H 4-SCH3 -C2H5 -C2H5 7o n24:l,58oo ♦ 24 15 CH3- H 4-F -C2H5 48 1¾ s 1,5224 16 C2H5- H 2,4,6-Cl -¾ -C^ 81 n2$il,54ø4 17 C2iy H 2,5-Cl -¾¾ -(¾ . 77 n§2s 1,5351 18 CH3- H 4-C1 -C2H5 -C2H5 83 n^2:l,5338 19 CH3- H 4-C1 -C2H5 -CjHy-n 71 n^3:1,5275 20 C2Hg- H 2,4-Cl -C2H5 -C2Hg 75 n26:1,5321 21 C2Hg- H 2,4-Cl -C^ -C^Hy-n 65 n26jl,5311 22 C2Hg- H 4—Cl -CgHg -C^Hy—n 55 n^2:1,5285 23 ^2¾- ^ 4-C1 -C2Hg -CgHg 6o n^2:1,5374 24 -C2H5- H 4-CH3 -C2H5 -CjHy-n 75 n26:l,5447 2 3 32 1 42 2 3 8
Eksem- 1 2 3 4 Udbytte (% Fysiske data pel nr- R R1 Rz RJ R4 af det teo- (brydningsin- __ re tiske)_deks)_ as C2H5- H 2,5-CH3 -C2H5 -C2H5 93 n|5:1,5363 26 C2H5- H 4-Br -C2H5 -Q2 93 njp:1,5493 27 C2Hr H 2,5-CH3 -CH3 -CH3 79 n§3:l,5283 28 C2^5" ^ 4-J ~C2^5 ”^2^5 ^ :1,5441 29 CpH5- H 4-J -CH3 -CH3 81 n^° :1,5832
De i det følgende anførte, som udgangsprodukter nødvendige benzoyleddikesyrealkylesterderivater fremstilles på kendt, i litteraturen beskrevet (jf. f.eks. tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.343.974).
/TA -co-ch2-co-or 2
R
Eksempel- 2 Fysiske data Udbytte nr. R R (kogepunkt (% af det °C/mm Hg, smel- teoretiske) _____tepunkt °C)_ 1 2 3 4 5 6 7 8 C?H5 H 115-12o/1,5 87 2 C2H5 4-0CH3 170-178/1,0 85 3 C2H5 4-CN 14o/o,1 84 4 CH3 4-C1 II3/0.3 87 5 C?H5 4-C1 125/o,l 86 6 C?H3 4-C2H5 8? 87 7 CH3 4-F 115/o,o5 52 8 C2H5 4-J 18o/o,5 32 33 142238
Eksempel 2 Fysiske data Udbytte nr. R R (kogepunkt (% af det 0C/imn Hg, smel- teoretiske) _tepunkt °C) _, 9 CjHcj 4~Br l65/o,2 58 10 C2H5 4-SCH3 173/o,l 51 11 C2H5 4-CH3 148/1,0 76 12 C2H5 2,5-Cl 149/o,l 28 13 C2H5 2,4-Cl 155-165/0,3 3o 14 C2H5 2,5-CH, 122-125/o,o5 76 15 C2H5 2,4-CH3 13o/o,o5 74 16 C2H5 2,kj5-Cl 18o-19o/o,5 32 17 C2H5 2,3,4-Cl l6o-17o/o,l lo 18 CH3 2,4,6-Cl 134/o,o5 42,5
De pågældende ct-benzoylpropionsyreestere fremstilles ved methylering af natriumsalte af de tilsvarende benzoyleddikesyreester-derivater på litteraturkendt måde.
/T\ -CO-CH-CO—OR
V Λ R2 2
Eksempel R R Fysiske data Udbytte nr. (kogepunkt (% af det °C/mm Hg, smel- teoretiske) _tepunkt °C)_ 19 C2H5 H 114/o,1 83 20 C2H^ 4-C1 118-12o/o,1 75 21 CH3 4-CgH5 69: 195/o,o5 80 22 C2H5 4-OCH3 143-144/o,6 86 23 C2H5 4-CN 146/o,6 63 24 C2H5 2,4-CH3 125/0,o5 52 25 C2H5 2,5-CH3 122/0,o5 52
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2537047 | 1975-08-20 | ||
| DE19752537047 DE2537047A1 (de) | 1975-08-20 | 1975-08-20 | Vinylthionophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK374876A DK374876A (da) | 1977-02-21 |
| DK142238B true DK142238B (da) | 1980-09-29 |
| DK142238C DK142238C (da) | 1981-02-23 |
Family
ID=5954403
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK374876A DK142238C (da) | 1975-08-20 | 1976-08-19 | Vinylthionophosphorsyreestere med insecticid og acaricid virkning |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4032634A (da) |
| JP (1) | JPS5225757A (da) |
| AT (1) | AT342078B (da) |
| AU (1) | AU1685576A (da) |
| BE (1) | BE845328A (da) |
| BR (1) | BR7605402A (da) |
| CH (1) | CH619351A5 (da) |
| DD (1) | DD127329A5 (da) |
| DE (1) | DE2537047A1 (da) |
| DK (1) | DK142238C (da) |
| FR (1) | FR2321500A1 (da) |
| GB (1) | GB1506554A (da) |
| IL (1) | IL50285A (da) |
| LU (1) | LU75616A1 (da) |
| NL (1) | NL7609305A (da) |
| PL (1) | PL98413B1 (da) |
| PT (1) | PT65491B (da) |
| SE (1) | SE7609227L (da) |
| TR (1) | TR18920A (da) |
| ZA (1) | ZA764988B (da) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2819825A1 (de) * | 1978-05-05 | 1979-11-08 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 0,0-diaethyl-0-(1-phenyl-2-cyano-propen(1)yl)-thionophosphorsaeureester |
| US4620007A (en) * | 1980-09-03 | 1986-10-28 | Bayer Aktiengesellschaft | 6-fluoro-7-chloro-1-cyclopropyl-4-oxo-1,4-dihydro-quinoline-3-carboxylic acid |
| US5262559A (en) * | 1983-07-18 | 1993-11-16 | Abbott Laboratories | Method of producing quinoline-3-carboxylic acids |
| DE3426482A1 (de) * | 1984-07-18 | 1986-01-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von halogenierten aroylessigestern |
| DE19622189A1 (de) * | 1996-06-03 | 1997-12-04 | Bayer Ag | 3-Cyanaryl-pyrazole |
| CN104304248B (zh) * | 2014-10-23 | 2016-08-10 | 西北农林科技大学 | 3-芳基丙酸酯类化合物作为制备杀螨药物的应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2894018A (en) * | 1957-07-16 | 1959-07-07 | Bayer Ag | Di(lower alkyl)-mono(alpha-phenyl-beta-carbalkoxy-vinyl) phosphate esters |
-
1975
- 1975-08-20 DE DE19752537047 patent/DE2537047A1/de not_active Withdrawn
-
1976
- 1976-08-11 US US05/713,738 patent/US4032634A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-08-16 AU AU16855/76A patent/AU1685576A/en not_active Expired
- 1976-08-17 CH CH1046576A patent/CH619351A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-08-17 PT PT65491A patent/PT65491B/pt unknown
- 1976-08-17 IL IL50285A patent/IL50285A/xx unknown
- 1976-08-18 LU LU75616A patent/LU75616A1/xx unknown
- 1976-08-18 DD DD194375A patent/DD127329A5/xx unknown
- 1976-08-18 BR BR7605402A patent/BR7605402A/pt unknown
- 1976-08-18 JP JP51097829A patent/JPS5225757A/ja active Pending
- 1976-08-19 ZA ZA764988A patent/ZA764988B/xx unknown
- 1976-08-19 PL PL1976191901A patent/PL98413B1/pl unknown
- 1976-08-19 TR TR18920A patent/TR18920A/xx unknown
- 1976-08-19 DK DK374876A patent/DK142238C/da active
- 1976-08-19 GB GB34604/76A patent/GB1506554A/en not_active Expired
- 1976-08-19 SE SE7609227A patent/SE7609227L/xx unknown
- 1976-08-19 BE BE169920A patent/BE845328A/xx unknown
- 1976-08-20 FR FR7625276A patent/FR2321500A1/fr active Granted
- 1976-08-20 AT AT619376A patent/AT342078B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-08-20 NL NL7609305A patent/NL7609305A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA764988B (en) | 1977-07-27 |
| ATA619376A (de) | 1977-07-15 |
| DK142238C (da) | 1981-02-23 |
| PT65491A (de) | 1976-09-01 |
| TR18920A (tr) | 1977-12-09 |
| FR2321500A1 (fr) | 1977-03-18 |
| BR7605402A (pt) | 1977-08-16 |
| AT342078B (de) | 1978-03-10 |
| JPS5225757A (en) | 1977-02-25 |
| GB1506554A (en) | 1978-04-05 |
| IL50285A (en) | 1980-09-16 |
| DK374876A (da) | 1977-02-21 |
| BE845328A (fr) | 1977-02-21 |
| PL98413B1 (pl) | 1978-05-31 |
| AU1685576A (en) | 1978-02-23 |
| SE7609227L (sv) | 1977-02-21 |
| DD127329A5 (da) | 1977-09-21 |
| FR2321500B1 (da) | 1980-05-09 |
| IL50285A0 (en) | 1976-10-31 |
| DE2537047A1 (de) | 1977-03-03 |
| NL7609305A (nl) | 1977-02-22 |
| PT65491B (de) | 1978-02-13 |
| US4032634A (en) | 1977-06-28 |
| LU75616A1 (da) | 1977-04-21 |
| CH619351A5 (da) | 1980-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3216894A (en) | Phosphonic acid esters and process for their production | |
| IL90819A (en) | History of 4-benzoylpyrazole and herbicidal preparations containing them | |
| DE2163391A1 (de) | Pestizide Phosphorthiolatverbindungen | |
| DK166208B (da) | Insekticide pyrazolinderivater og fremgangsmaade til fremstilling deraf, middel indeholdende derivaterne samt derivaternes anvendelse til bekaempelse af insekter og spindemider | |
| US2908605A (en) | New organic phosphorus compounds and process for their manufacture | |
| DK142238B (da) | Vinylthionophosphorsyreestere med insecticid og acaricid virkning | |
| US3763160A (en) | Phosphorus containing esters of 2-hydroxyquinoxaline | |
| US2885430A (en) | Bis-(o:o-diethyl-dithiophosphoryl) 1:4-butylene-dimethyl ether | |
| US3056825A (en) | Thiophosphoric acid esters and a process for their production | |
| US4564611A (en) | (Di)thio-phosphoric and -phosphonic acid derivatives, and their use in plant protection | |
| US4029774A (en) | O,S-dialkyl O -phenylthio-phenyl phosphorothiolates/phosphorodithioates and their derivatives and pesticidal use | |
| US3232951A (en) | Phosphoric, phosphonic and phosphinic acid esters of 3-hydroxybenzisazoles, and their thio analogues | |
| DK142082B (da) | Insecticidt acaricidt og nematodicidt virksomme tert.butyl-substituerede pyrazolyl-(thiono) (thiol)-phossphor (phosphon)-syreestere eller-e-steramider til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formaal | |
| US3478029A (en) | O-pyrazolo-(1,5-a)-pyrimidyl-phosphorus acid esters | |
| CA1076585A (en) | Phosphoric acid derivatives | |
| US3371095A (en) | Thio-or dithio-phosphoric (-phosphonic or-phosphinic) acid esters and processes for the production thereof | |
| JPS598277B2 (ja) | 置換されたエチル−りん酸（ホスホン酸）エステル、それらの製造方法並びに殺昆虫剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤としてのそれらの使用 | |
| NO148473B (no) | Middel til aa drepe midder og deres egg og anvendelse av middelet. | |
| US3325492A (en) | Thiophosphoric (-phosphonic, -phosphinic) or dithiophosphoric (-phosphonic, -phosphinic) acid esters | |
| US3171853A (en) | S-benzylthiomethyl neutral esters of thiophosphorus pentavalent acids | |
| US3763285A (en) | 1-phenyl-2-cyanovinyl(thio)-phosphoric or-phosphonic acid esters | |
| US3954919A (en) | O-ethyl-S-N-propyl-O-(substituted pheny)-phosphorothiolates | |
| US3164623A (en) | O-cyanophenyl esters of alkylphosphonic, alkylthiophosphonic, dialkylphosphinic, anddialkylthiophosphinic acids | |
| US3683031A (en) | Substituted methyl ethers of 2-branched-alkyl-4,6-dinitrophenols | |
| US3641224A (en) | Bromoalkyl-(di)-thiolphosphoric acid esters |