DE976478C - Verfahren zur Herstellung von Phenolen durch unvollstaendige Oxydation von Benzolderivaten - Google Patents

Description

(WiGBl. S. 175)

AUSGEGEBEN AM 26. SEPTEMBER 1963

D 25248 IVb/12 q

von Benzolderivaten

Die Erfindung bezieht sich auf eine Abänderung des Verfahrens gemäß Patent 966 684 zur Herstellung von Phenolen durch unvollständige Oxydation von Benzolderivaten, die durch eine oder mehrere Alkylgruppen substituiert sind, von denen mindestens eine ein tertiäres Kohlenstoffatom in α-Stellung zum Benzolring hat, z. B. Isopropylbenzol, mit molekularem Sauerstoff in der flüssigen Phase, wobei die Oxydation nur so weit durchgeführt wird, daß die erhaltene Oxydationsmischung 25 bis 50% Alkylbenzolperoxyde enthält, und Zersetzung der so gewonnenen Alkylbenzolperoxyde bei 40 bis

8o° C mit einer wäßrigen Schwefelsäure von 20 bis 70%.

Vorliegende Erfindung beruht, wie die Erfindung des Hauptpatentes, auf der Regel, daß die Oxydation mit molekularem Sauerstoff nur so weit durchgeführt wird, daß die erhaltene flüssige Reaktionsmischung noch einen wesentlichen Anteil an unverändertem Alkylbenzol enthält.

Es wurde gefunden, daß man das Verfahren des Hauptpatentes in der oben angegebenen Ausführungsform auch mit Erfolg durchführen kann, wenn man vor der Zersetzung der Alkylbenzol-

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peroxyde bei 40 bis 8o° C mit einer wäßrigen Schwefelsäure von 20 bis 70% die Oxydation so weit durchführt, daß die erhaltene Oxydationsmischung weniger als 25 % oder mehr als 50% Alkylbenzolperoxyde enthält, jedoch noch eine Menge an Alkylbenzol, die ausreicht, um die entstandenen Peroxyde in Lösung zu halten.

Die Mindestkonzentration des Peroxyds in dem nicht umgesetzten Kohlenwasserstoff wird durch wirtschaftliche Überlegungen bestimmt, man wird jedoch zweckmäßig nicht unter 9,5 %> gehen.

Die Höchstkonzentration hängt sowohl von wirtschaftlichen als auch von Sicherheitserwägungen ab, da zu hohe Konzentrationen an Peroxyd zu Explosionen Anlaß geben können. Man muß aber mindestens Mengen von Alkylbenzolen verwenden, die die entsprechenden Alkylbenzolhydroperoxyde und Alkylbenzolperoxyde lösen.

Im übrigen gelten die Erläuterungen in der Be-Schreibung des Hauptpatentes sinngemäß.

Beispiel

160 ecm einer Lösung von 16,7% Isopropylbenzolperoxyd in Isopropylbenzol (die aus der Oxydation von Isopropylbenzol stammte) wurde mit 160 ecm einer 55%igen wäßrigen Schwefelsäure vermischt und die Mischung unter kräftigem Rühren auf 6o° C erhitzt. Nach 20 Minuten waren 94,3 ^fl/o und nach 30 Minuten 98,2% des ursprünglieh vorhandenen Peroxyds zersetzt. Während der Reaktion und kurze Zeit danach wurde ein Strom von Stickstoff durch die Flüssigkeit geleitet, um das entstandene Aceton zu entfernen. Die Ausbeute an dem erhaltenen Phenol betrug 91,3%, an Aceton 86,5 »/0.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Phenolen durch unvollständige Oxydation von Benzolderivaten, die durch eine oder mehrere Alkylgruppen substituiert sind, von denen mindestens eine ein tertiäres Kohlenstoffatom in α-Stellung zum Benzolring hat, z. B. Isopropylbenzol, mit molekularem Sauerstoff in der flüssigen Phase, wobei die Oxydation nur so weit durchgeführt wird, daß die erhaltene Oxydationsmischung 25 bis 50⁰/» Alkylbenzolperoxyde enthält, und Zersetzung der so gewonnenen Alkylbenzolperoxyde bei 40 bis 8o° C mit einer wäßrigen Schwefelsäure von 20 bis 70% nach Ansprüchen 3 bis 5 und 7 bis 12 des Patentes 966 684, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxydation so weit durchgeführt wird, daß die erhaltene Oxydationsmischung weniger als 25% oder mehr als 50% Alkylbenzolperoxyde enthält, jedoch noch eine Menge an Alkylbenzol, die ausreicht, um die entstandenen Peroxyde in Lösung zu halten.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. 77, 1944, S. 257 bis 264.

   © 309 692/8 9.63