DE974922C

DE974922C - Process for improving the adhesion of organopolysiloxanes to solid, non-copper-containing surfaces

Info

Publication number: DE974922C
Application number: DEJ495A
Authority: DE
Inventors: Robert Smith-Johannsen
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1949-02-17
Filing date: 1950-02-11
Publication date: 1961-05-31
Also published as: NL74657C

Description

(WiGBI. S. 175)(WiGBI. P. 175)

AUSGEGEBEN AM 31. MAI 1961ISSUED MAY 31, 1961

J 495 IVc/75 cJ 495 IVc / 75 c

Die Erfindung bezweckt die Verbesserung der Haftwirkung von zu den Siliconen zählenden Gummimassen oder Harzen an festen Flächen außer an Kupferflächen. Im besonderen bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zur Verstärkung der Haftwirkung eines Organopolysiloxans an einer nicht kupferhaltigen festen Fläche. Das Organopolysiloxan kann entweder fest, elastisch und härtbar oder harzig sein.The invention aims to improve the adhesive effect of the silicones Rubber compounds or resins on solid surfaces other than copper surfaces. In particular relates the invention relates to a method for enhancing the adhesive effect of an organopolysiloxane on a solid surface that does not contain copper. The organopolysiloxane can either be solid or elastic and be curable or resinous.

Feste, elastische, härtbare Organopolysiloxane, nachstehend der Kürze halber als »Silicongummi« bezeichnet, und harzige Organopolysiloxane, der Kürze halber im weiteren »Siliconharze« benannt, haben sich wegen ihrer ungewöhnlichen Hitzebeständigkeit als außerordentlich geeignet für verschiedene Isolations- und Schutzzwecke erwiesen. Indessen hat es sich infolge ihrer Trägheit gegenüber den meisten Chemikalien und wegen ihres geringen Benetzungsgrades als sehr schwierig gezeigt, sie zum sicheren Anhaften an festen Flächen zu bringen. Es ist zwar möglich, eine Bindung von »Silicongummi« und »Siliconharz« mit einigen Flächen durch umständliche Verfahren zu erreichen, aber die so erzielte Verbindung ist selten befriedigend und hat gewöhnlich eine geringere Hitzebeständigkeit als »Silicongummi« oder »Siliconharz«. Bei Beanspruchungen ist dann die Verbindungsstelle der Teil des Verbundkörpers, wo dieser zuerst nachgibt.Solid, elastic, curable organopolysiloxanes, hereinafter referred to as "silicone rubber" for the sake of brevity and resinous organopolysiloxanes, hereinafter referred to as "silicone resins" for brevity, have proven to be extremely suitable for various because of their unusual heat resistance Proven isolation and protection purposes. However, because of their indolence, it has to face each other shown to be very difficult for most chemicals and because of their low degree of wetting, to make them adhere securely to solid surfaces. While it is possible to bind "Silicone rubber" and "silicone resin" can be achieved with a few surfaces through laborious processes, but the bond thus obtained is seldom satisfactory and usually has inferior heat resistance as "silicone rubber" or "silicone resin". The connection point is then used in the event of stress the part of the composite body where it yields first.

Der Erfindung liegt daher vor allem die Aufgabe zugrunde, die Haftwirkung von »Silicongummi« und »Siliconharzen« an verschiedenen Flächen, außer an aus Kupfer oder Kupferlegierungen bestehenden Flächen, so zu verbessern, daß eine feste,The invention is therefore primarily based on the task of improving the adhesive effect of "silicone rubber" and "silicone resins" on various surfaces other than those made of copper or copper alloys Surfaces to be improved so that a solid,

109· 585/24109 585/24

sowohl hitze- wie kältebeständige Verbindung erreicht wird. Weiterhin bezweckt die Erfindung die Verstärkung der Haftwirkung von »Siliconharzen« an verschiedenen Metallen und an siliciumhaltigen Flächen, wie z. B. an aus Glas und keramischen Stoffen bestehenden Flächen. Schließlich will die Erfindung auch die Möglichkeit schaffen, »Silicongummi« leicht und schnell an verschiedenen Metallen, Glas, keramischen Stoffen oder synthetischen ίο plastischen Stoffen zum Anhaften zu bringen, so daß sich eine Verbindungszone ergibt, die eine starke Widerstandsfähigkeit gegen Verschlechterung der Haftwirkung bei hohen Temperaturen besitzt und bei sehr niedrigen Temperaturen noch biegsam bleibt.both heat and cold resistant connection is achieved. The invention also aims to Enhancement of the adhesive effect of "silicone resins" on various metals and those containing silicon Areas, such as B. on surfaces made of glass and ceramic materials. After all, she wants Invention also create the possibility of "silicone rubber" easily and quickly on various metals, To make glass, ceramic materials or synthetic ίο plastic materials adhere, like this that a joint zone results which has a strong resistance to deterioration the adhesive effect at high temperatures and still at very low temperatures remains flexible.

Nach der Erfindung wird die Verbindung vonAccording to the invention, the connection of

Silicongummi oder Siliconharz mit den Kupfer nicht enthaltenden Flächen dadurch bewirkt, daß man diese Flächen zuerst mit einem Disilan der allgemeinen Formel R„Si₂X₆.„ behandelt, wobei RSilicone rubber or silicone resin with the surfaces not containing copper is effected by first _{treating these surfaces with a disilane of the general formula R "Si 2} X _6. ", Where R

einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest, z. B.a monovalent hydrocarbon radical, e.g. B.

einen Alkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylrest, X ein Halogenatom, z. B. ein Chlor-, Brom- oder Fluoratom, und η eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet. R ist vorzugsweise eine Methylgruppe.an alkyl, aryl, alkaryl or aralkyl radical, X a halogen atom, e.g. B. is a chlorine, bromine or fluorine atom, and η is an integer from 1 to 4. R is preferably a methyl group.

Von besonderem Wert als vorbereitender Überzug ist eine Zusammensetzung, die im wesentlichen ein Gemisch von durch die angeführte Formel erfaßten Verbindungen ist, die als hochsiedender Rückstand — Siedepunkt etwa 140 bis 163⁰ C, insbesondere ungefähr 150 bis 160⁰C — bei der Herstellung von Methylchlorsilanen durch die Einwirkung von Methylchlorid auf erhitztes Silicium in Anwesenheit eines geeigneten Katalysators nach dem in der USA.-Patentschrift 2 380 995 beschriebenen Verfahren erhalten sind.Of particular value as a preparatory coating is a composition which is essentially a mixture of compounds covered by the formula given, which are used as a high-boiling residue - boiling point about 140 to 163 ^° C., in particular about 150 to 160 ^° C. - in the production of methylchlorosilanes by the action of methyl chloride on heated silicon in the presence of a suitable catalyst according to the process described in U.S. Pat. No. 2,380,995.

Beispiele von durch die erwähnte Formel gedeckten Verbindungen, die bei der praktischen Ausführung der Erfindung angewendet werden können, sind unter anderem Dimethyltetrachlordisilan einschließlich seiner verschiedenen Isomeren, wie z.B. i^-Dimethyl-i.i^^-tetrachlordisilan, 1,1-Dimethyl-i,2,2,2-tetrachlordisilanusw., ferner Methylpentachlordisilan, Phenylpentabromdisilan, Trimethyltrichlordisilan einschließlich seiner verschiedenen Isomeren; Tetramethyldichlordisilan mit seinen verschiedenen Isomeren, Tetraäthyl dichlordisilan, Triamyltrichlordisilan, Dimethyltetrabromdisilan, Dimethyldiäthyldichlordisilan, Diphenyltetrachlordisilan, Triphenyltrichlordisilan, Tetraphenyldichlordisilan, Ditolyltetrabromdisilan.Tetra-(2-äthylphenyl)-dichlordisilan, Tetrabenzyldichlordisilan. Examples of compounds covered by the above formula which are used in the practice of the invention include dimethyltetrachlorodisilane including its various isomers, such as i ^ -dimethyl-i.i ^^ - tetrachlorodisilane, 1,1-dimethyl-i, 2,2,2-tetrachlorodisilane, etc., also methylpentachlorodisilane, phenylpentabromodisilane, trimethyltrichlorodisilane including its various isomers; Tetramethyldichlorodisilane with its various isomers, tetraethyl dichlorodisilane, Triamyltrichlorodisilane, dimethyltetrabromodisilane, dimethyldiethyldichlorodisilane, diphenyltetrachlorodisilane, Triphenyltrichlorodisilane, tetraphenyldichlorodisilane, ditolyltetrabromodisilane, tetra- (2-ethylphenyl) dichlorodisilane, Tetrabenzyldichlorodisilane.

Auch Gemische von zwei oder mehr Disilanen nach der angeführten Formel kommen erfindungsgemäß in Betracht. Die Benutzung von Disilanen, welche dieser Formel entsprechen, ist insofern einzigartig in ihrer Wirkung, als die Verwendung von Monosilanen, z.B. der Organohalogensilane, an Stelle derDisilanezu unbefriedigenden Ergebnissen und zu einer schlechten Bindung führt.Mixtures of two or more disilanes according to the formula given also come according to the invention into consideration. The use of disilanes, which correspond to this formula, is insofar unique in their effect, as the use of monosilanes, e.g. the organohalosilanes Place the disilanes with unsatisfactory results and leads to poor attachment.

So ist es bereits bekannt, Monosilanderivate und deren Hydrolyseprodukte sowie Polymere dieser Stoffe als Zwischenüberzüge beim Aufbringen von Lacken, Farben, plastischen Massen oder Harzen zu verwenden, wobei als Harze auch harzartige Organosiliconpolymere verwendet werden sollten. Diese Monosilane erwiesen sich jedoch als unbefriedigend, insbesondere wenn hohe Aushärtetemperaturen angewandt wurden, wie dies bei vielen Polysiloxanharzen und synthetischen Gummiarten der Fall ist. Vergleichsversuche, bei denen Glasplatten in einem Fall keinen Zwischenüberzug, im zweiten Fall einen Zwischenüberzug aus Methyltrichlordisilan und im dritten Fall einen erfindungsgemäßen Zwischenüberzug aus Dimethyltetrachlordisilan erhielten und anschließend mit der Lösung eines Methylphenylpolysiloxanharzes bestrichen wurden, führten zu dem Ergebnis, daß das Harz im ersten Fall schlecht, im zweiten Fall etwas besser und im dritten Fall am besten haftete.It is already known, monosilane derivatives and their hydrolysis products as well as polymers of these Substances as intermediate coats when applying varnishes, paints, plastic compounds or resins to use, and resinous organosilicon polymers should also be used as resins. However, these monosilanes proved to be unsatisfactory, especially when high curing temperatures were used, as is the case with many Polysiloxane resins and synthetic rubbers is the case. Comparative tests in which glass plates in one case no intermediate coating, in the second an intermediate coating of methyltrichlorodisilane and in the third case an intermediate coating of dimethyltetrachlorodisilane according to the invention received and then coated with a solution of a methylphenylpolysiloxane resin led to the result that the resin was poor in the first case and somewhat better in the second case and in the third case it was best.

Unter den mannigfaltigen Stoffen, aus denen die Flächen bestehen können, mit denen »Silicongummi« und »Siliconharze« sich nach der Erfindung vorteilhaft verbinden lassen, seien beispielsweise genannt: verschiedene siliciumhaltige Stoffe, wie z. B. Glas einschließlich Glasgewebe und Glasbänder, keramische Massen, Porzellane, verschiedene Metalle und Metall-Legierungen, wie z. B. Silber, Eisen, Stahl, Cadmium, Platin, Magnesium, Aluminium, Zinn, Blei und deren Legierungen, verschiedene Kunstharze oder Kunstgummimassen, z. B. Polystyrol, polymeres Methylmethacrylat, polymeres Tetrafluoräthylen, polymeres Trifluorchloräthylen, Polyamide als Folien oder Fäden, Celluloseacetat, Organopolysiloxanharze oder Organopolysiloxangummi — der Fall der Verbindung zweier derartiger Harze oder Gummis —, Phenolharze oder auch verschiedene andere Stoffe, wie z. B. Holz oder Gewebe. Praktisch kann mit alleiniger Ausnahme der aus Kupfer oder Kupferlegierungen bestehenden Flächen, welche eine besondere Behandlung verlangen, jede feste aus irgendeinem Stoff gebildete Fläche nach dem Verfahren der Erfindung zur Bindung mit einem »Silicongummi« oder »Siliconharz« gebracht werden.Among the diverse materials that the surfaces can be made of with which "silicone rubber" and "silicone resins" can advantageously be combined according to the invention, for example called: various silicon-containing substances, such as B. Glass including glass fabric and glass ribbons, ceramic masses, porcelains, various metals and metal alloys, such as. B. Silver, iron, steel, cadmium, platinum, magnesium, aluminum, tin, lead and their alloys, various Synthetic resins or synthetic rubber compounds, e.g. B. polystyrene, polymeric methyl methacrylate, polymeric tetrafluoroethylene, polymeric trifluorochloroethylene, polyamides as foils or threads, Cellulose acetate, organopolysiloxane resins or organopolysiloxane gum - the case of the compound two such resins or rubbers -, phenolic resins or also various other substances, such as z. B. wood or fabric. Practically, with the sole exception of those made of copper or copper alloys existing areas which require special treatment, each fixed from any Surface formed by the method of the invention for bonding with a "silicone rubber" or "silicone resin".

Der zur Ausführung des Verfahrens nach der Erfindung benutzte »Silicongummi« oder das »Siliconharz« braucht nicht besonders gewählt zu werden, sondern irgendein in der Technik bekanntes Produkt dieser Art kann Verwendung finden. Beispielsweise können auch die in den USA.-Patentschriften 258 218 bis 2 258 222 beschriebenen »Siliconharze« in Betracht kommen. Zu dem »Silicongummi«, der nach dem Verfahren der Erfindung zum Haften an festen Flächen — außer Kupferflächen — gebracht werden kann, gehören auch Methylsiloxane, wie sie als elastische Kunststoffe in der USA.-Patentschrift 2 448 756 beschrieben sind, und die in den USA.-Patentschriften 2448 556, 457 688 und 2 484 595 angegebenen elastischen Kunststoffe.The "silicone rubber" or the "silicone resin" used to carry out the method according to the invention does not need to be specially chosen, but some product known in the art this type can be used. For example, those in the USA. Patents 258 218 to 2 258 222 described "silicone resins" come into consideration. To the "silicone rubber" that according to the method of the invention for adhering to solid surfaces - except copper surfaces - Can be brought, also include methylsiloxanes, as they are as elastic plastics in U.S. Patent 2,448,756 and those in U.S. Patent 2,448,556, 457 688 and 2 484 595 specified elastic plastics.

Für bestimmte Anwendungsfälle empfiehlt es sich, ein festes elastisches härtbares Methylpolysiloxan zu verwenden, insbesondere ein polymeres Dimethylpolysiloxan, das prozentual bis zu 2 MolFor certain applications it is advisable to use a solid, elastic, curable methylpolysiloxane to use, in particular a polymeric dimethylpolysiloxane, the percentage up to 2 mol

polymerisiertes Monomethylsiloxan enthält, wie es mehr im einzelnen in der erwähnten USA.-Patentschrift 2448556 beschrieben ist. Bezüglich des zu - benutzenden »Siliconharzes« hat es sich gezeigt, •i daß Methylphenylorganopolysiloxanharze mit einem Mittelwert von etwa insgesamt 1,2 bis 1,7 Methyl- und Phenylgruppen auf das Siliciumatom befriedigende Ergebnisse in vielen Anwendungsfällen zeigen, wo auf eine verstärkte Biegsamkeit des Harzes Wert gelegt wird.polymerized monomethylsiloxane, as described in more detail in the aforementioned U.S. Patent 2448556 is described. Regarding the to - using "silicone resin" it has been shown that • i that methylphenylorganopolysiloxane resins with a Average value of about 1.2 to 1.7 total methyl and phenyl groups on the silicon atom is satisfactory Results in many applications show where there is an increased flexibility of the resin Value is placed.

Wenn auch die verschiedenen »Silicongummi« oder »Siliconharze« für sich verwendet werden können, so hat es sich doch, insbesondere aus wirtschaftlichen Gründen und zur Erhöhung der Stärke der Verbindung, als wünschenswert erwiesen, diesen Siliconen verschiedene in der Technik gebräuchliche Füllstoffe, wie z. B. Titandioxyd, Titannitrid, Titanhydrid, Eisenoxyd, Calciumcarbonat, Kieselerde, Kieselgur, Lithopone oder Magnesiumoxyd, einzuverleiben. Bei einigen Anwendungsfällen, insbesondere wo es sich darum handelt, eine gute Wärmeübertragung zwischen biegsamen Metallbändern mit einem Überzug von mit Füllstoff versehenem »Silicongummi« einerseits und einer kalten Fläche andererseits zu erzielen, hat es sich als besonders empfehlenswert erwiesen, wenn der verwendete Füllstoff Titandioxyd oder Kieselerde enthält.Even if the various »silicone rubber« or »silicone resins« can be used individually, so it has been, especially for economic reasons and to increase strength of the compound, these silicones have been found to be desirable, various ones in use in the art Fillers such as B. titanium dioxide, titanium nitride, titanium hydride, iron oxide, calcium carbonate, Silica, kieselguhr, lithopone or magnesium oxide. In some use cases, especially where it is a question of a good heat transfer between flexible metal strips coated with filler Achieving "silicone rubber" on the one hand and a cold surface on the other hand, it has to be Proven to be particularly recommended if the filler used is titanium dioxide or silica contains.

Da es nach dem Auftrag von »Silicongummi«Since after the application of "silicone rubber"

oder »Siliconharz« auf die dafür in Betracht kommende vorbereitete Oberfläche gewöhnlich erwünscht ist, die aufgebrachte Schicht durch Anwendung von Hitze zu verfestigen, hat es sich als zweckmäßig erwiesen, einen Härtungsbeschleuniger dem Harz oder dem Gummi vor dem Auftrag auf die vorbereitete Fläche einzuverleiben. Verschiedene Härtungsbeschleuniger können angewendet werden, um die Umwandlung von »Siliconharzen« in den im wesentlichen unschmelzbaren Zustand rascher herbeizuführen. Beispielsweise kommen für »Silconharze« die verschiedenen in diesen Harzen löslichen Metallsalze von organischen Säuren in Betracht, und bei »Silicongummi« ergibt sich eine wirksame Beschleunigung der Erhärtung durch Einverleibung von etwa 0,2 bis 6 Gewichtsprozent oder mehr Benzoylperoxyd oder tertiärem Butylperbenzoat, berechnet auf das Gewicht des nicht mit Füllstoff versehenen »Silicongummis«.or "silicone resin" on the prepared surface in question is usually desirable is to solidify the applied layer by the application of heat, it has to be Proven to be useful to apply a curing accelerator to the resin or rubber prior to application incorporate the prepared area. Various curing accelerators can be used are about the transformation of "silicone resins" into their essentially infusible state to bring about faster. For example, for "silicone resins" the different ones come in these resins soluble metal salts of organic acids into consideration, and "silicone rubber" results in one effective acceleration of setting by incorporation of about 0.2 to 6 percent by weight or more benzoyl peroxide or tertiary butyl perbenzoate, calculated on the weight of the not "silicone rubbers" provided with filler.

Der das Verfahren nach der Erfindung einleitende Auftrag eines Überzuges von Organohalogendisilan auf die Fläche, an welcher das »Silicongummi« oder »Siliconharz« zum Anhaften gebracht werden soll, kann z. B. durch Eintauchen dieser Fläche in das in eine geeignete Form gebrachte Disilan, z. B. in eine Lösung von Disilan, oder durch Aufstreichen oder Aufsprühen des Disilans als verdünnte Lösung oder in konzentrierter Form auf die betreffende Fläche geschehen. Hernach wird die überzogene Fläche sorgfältig mit Wasser gewaschen, um praktisch alle Spuren von Halogenwasserstoff zu beseitigen, die sich aus der Hydrolyse der an Silicium gebundenen Halogene ergeben. Wenn die Fläche, mit der das »Silicongummi« oder »Siliconharz« verbunden wird, eine metallische Fläche ist, hat es sich zur Erzielung einer besseren Haftwirkung als vorteilhaft erwiesen, die Fläche frei von Verunreinigungen durch Fremdkörper, wie z. B. Staub, Fett, zu halten. In manchen Fällen, insbesondere bei hochpolierten Flächen, wie z. B. Hochglanzstahl, hat es sich als zweckmäßig gezeigt, die Fläche schwach mit Schmirgelleinwand oder Stahlwolle aufzurauhen.The application of a coating of organohalodisilane, which initiates the process according to the invention on the surface to which the "silicone rubber" or "silicone resin" is made to adhere should be, z. B. by immersing this surface in the brought into a suitable shape Disilane, e.g. B. in a solution of disilane, or by brushing or spraying the disilane as diluted Solution or in concentrated form done on the area in question. Afterwards the coated area carefully washed with water to remove practically all traces of hydrogen halide that result from the hydrolysis of the silicon-bonded halogens. If the The surface to which the "silicone rubber" or "silicone resin" is bonded is a metallic surface, it has proven to be advantageous to achieve a better adhesive effect, the surface free of Contamination by foreign objects, such as B. dust, fat to hold. In some cases, in particular with highly polished surfaces, such as B. high-gloss steel, it has been shown to be useful Roughen the surface lightly with emery cloth or steel wool.

Hernach wird je nach dem Erfordernis des Einzelfalles entweder »Siliconharz« oder »Silicongummi« auf die überzogene Fläche aufgebracht und, wenn gewünscht, der ganze Verbundkörper bei Temperaturen gebrannt, die zum Erhärten der Auftragsschicht dienlich sind. Für gewöhnlich betragen diese Temperaturen etwa 150 bis 250⁰ C bei einer Erhitzungsdauer von 15 Minuten bis zu 2 Stunden oder mehr im Falle von »Siliconharz« und etwa 100 bis 250⁰ C bei einer Brenndauer von wenigen Minuten bis zu einigen Stunden oder mehr für »Silicongummi«. Die Besonderheiten des jeweiligen Einzelfalles bestimmen die Temperatur und die Erhitzungsdauer.Then, depending on the requirements of the individual case, either "silicone resin" or "silicone rubber" is applied to the coated surface and, if desired, the entire composite body is fired at temperatures which are conducive to hardening of the coating layer. Usually these temperatures are about 150 to 250 ⁰ C with a heating time of 15 minutes up to 2 hours or more in the case of "silicone resin" and about 100 to 250 ⁰ C with a burning time of a few minutes to a few hours or more for " Silicone rubber «. The peculiarities of each individual case determine the temperature and the heating time.

Für das Organohalogendisilan, das erfindungsgemäß nicht nur in reiner konzentrierter Form, sondern auch in Lösung verwendbar ist, können als Lösemittel unter anderem beispielsweise Petroläther, die aromatischen Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Benzol, Toluol, Xylol, ebenso wie auch andere geeignete inerte Lösemittel, wie z. B. fluorierte Xylole und andere halogenierte Kohlenwasserstoffe, benutzt werden. In den meisten Fällen haben sich 1- bis 5%ige Lösungen von Organohalogendisilan in dem verwendeten Lösemittel als befriedigend erwiesen. Bei einigen Metallen, z. B. beim Verbinden von »Silicongummi« mit Silberflächen, ist es vorteilhaft, mit der konzentrierten Form des Organohalogendisilans zu arbeiten.For the organohalodisilane according to the invention Can be used not only in pure concentrated form, but also in solution, as Solvents, for example, petroleum ether, the aromatic hydrocarbons, such as z. B. benzene, toluene, xylene, as well as other suitable inert solvents, such as. B. fluorinated Xylenes and other halogenated hydrocarbons can be used. In most cases have 1 to 5% solutions of organohalodisilane proved to be satisfactory in the solvent used. With some metals, e.g. B. When connecting "silicone rubber" to silver surfaces, it is advantageous to use the concentrated Work form of the organohalodisilane.

Zum besseren Verständnis der Erfindung und ihrer praktischen Ausführung seien einige Beispiele gegeben, bei denen alle Teile nach dem Gewicht bemessen sind.For a better understanding of the invention and its practical implementation, some examples are given in which all parts are measured by weight.

example 1

Drei Glasplatten werden in eine Reinigungslösung getaucht, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Eine Glasplatte wird dann in eine i°/oige Toluollösung von Dimethyltetrachlordisilan eingetaucht, herausgenommen, mit Luft getrocknet und sorgfältig mit Wasser gewaschen. Eine zweite Platte wird mit einem flüssigen Polyorganohalogenpolysiloxan, insbesondere einem mit einer ungenügenden Wassermenge hydrolysierten Dimethyldichlorsilan mit der StrukturformelThree glass plates are immersed in a cleaning solution, washed with water and dried. A glass plate is then immersed in a 10% toluene solution of dimethyltetrachlorodisilane, taken out, air dried and carefully washed with water. A second Plate is made with a liquid polyorganohalopolysiloxane, especially one with an inadequate Amount of water hydrolyzed dimethyldichlorosilane with the structural formula

CH₃
Cl-I Si-O L-Si-ClCH ₃
Cl-I Si-O L-Si-Cl

\CH_S \ CH _S

CH,CH,

{n = zwischen 2 und 3) {n = between 2 and 3)

überzogen. Eine dritte Platte wird keiner derartigen Behandlung unterzogen. Jede der drei Glasplatten, einschließlich der unbehandelten Platte, wird dann mit einer Lösung eines Methylphenylpolysiloxanharzes bestrichen und auf etwa 200⁰ C für ungefähr 1 Stunde erhitzt. Am Ende dieser Zeitspanne kann das hartgewordene Harz leicht von der unbehandelten Glasplatte durch Abschaben mit einer Messerkante entfernt werden, und nur ein schwacher Druck ist erforderlich, um das »Siliconharz« von der Fläche der Glasplatte zu entfernen, die vorher mit dem oben durch die Strukturformel erläuterten Polymethylchlorpolysiloxan überzogen worden ist.overdrawn. A third plate is not subjected to any such treatment. Each of the three glass plates, including the untreated plate, is then coated with a solution of a methylphenylpolysiloxane resin and ^{heated to about 200 °} C. for about 1 hour. At the end of this period of time, the hardened resin can easily be removed from the untreated glass plate by scraping it with a knife edge, and only light pressure is required to remove the "silicone resin" from the surface of the glass plate which was previously described with the structural formula above illustrated polymethylchloropolysiloxane has been coated.

Im Gegensatz zu diesen zwei Ergebnissen zeigt die mit Harz überzogene Glasplatte, die vorher mit dem Dimethyltetrachlordisilan behandelt worden ist, die stärkste Haftwirkung des »Siliconharzes«, wie sich aus der Tatsache ergibt, daß das Abkratzen der Fläche dieser Glasplatte mit einer Messerkante nicht die Verbindung zwischen dem Harz und der Glasplatte aufheben kann, sondern zum Abschaben des Harzes selbst und eher zur Zerstörung der harzhaltigen Fläche als zur Auflösung der Verbindung führt. Darin liegt ein deutlicher Beweis, daß bei dieser Platte die Haftkräfte zwischen Glas und Harz stärker sind als die Kohäsionskrä'fte, die in dem Harz selber wirksam sind.In contrast to these two results, the resin-coated glass plate previously used with has been treated with dimethyltetrachlorodisilane, the strongest adhesive effect of the »silicone resin«, as can be seen from the fact that scraping the surface of this glass plate with a knife edge can not break the connection between the resin and the glass plate, but to scrape off of the resin itself and more likely to destroy the resinous surface than to break the bond leads. This is a clear proof that with this plate the adhesive forces between glass and resin are stronger than the cohesive forces that are effective in the resin itself.

Example 2

Bei diesem Beispiel werden drei Glasgewebestreifen durch viermaliges Eintauchen mit einem Methylphenylsiliconharz imprägniert. Vor der Tränkung mit dem »Siliconharz« ist ein Muster des Glasgewebes in eine verdünnte Tuluollösung von dem im Beispiel 1 beschriebenen, mit einer ungenügenden Wassermenge hydrolysieren Dimethyldichlorsilan eingetaucht worden, während ein anderes Muster des Glasgewebes keine Vorbehandlung erfahren hat.In this example, three strips of glass fabric are dipped four times with one Impregnated with methylphenyl silicone resin. Before the impregnation with the »silicone resin« is a sample of the glass fabric in a dilute Tuluoll solution of that described in Example 1, with a insufficient amount of water hydrolyze dimethyldichlorosilane has been immersed while another pattern of the glass fabric has not received any pretreatment.

Das dritte Muster des Glasgewebes ist in eine i°/oige Toluollösung von hochsiedendem Methylchlordisilanriickstand mit einem Siedepunkt von etwa 140 bis 163⁰C getaucht worden, der sich durch die Reaktion zwischen Methylchlorid und erhitztem Silicium bei einer Temperatur von etwa 250 bis 300⁰ C unter Benutzung von Kupfer als Katalysator ergeben hat. Dieser hochsiedende Rückstand ist ein Gemisch von Chlordisilanen, von denen etwa 85 bis 95% sowohl Dimethyltetrachlordisilan, einschließlich seiner verschiedenen vorher beschriebenen Isomeren, als auch geringe Beträge von Trimethyltrichlordisilan und Tetramethyldichlordisilan enthalten. Den in dieser Weise vorbehandelten Glasgewebestreifen läßt man in der Luft trocknen, wäscht ihn dann sorgfältig mit Wasser und trocknet ihn wieder vor dem Auftrag des Methylphenylpolysiloxanharzes. The third sample of the glass fabric has been immersed in a 10% toluene solution of high-boiling methylchlorodisilane residue with a boiling point of about 140 to 163 ⁰ C, which is caused by the reaction between methyl chloride and heated silicon at a temperature of about 250 to 300 ⁰ C Use of copper as a catalyst. This high boiling residue is a mixture of chlorodisilanes, about 85 to 95% of which contain both dimethyltetrachlorodisilane, including its various isomers previously described, and small amounts of trimethyltrichlorodisilane and tetramethyldichlorodisilane. The strip of glass fabric pretreated in this way is allowed to air-dry, then washed carefully with water and dried again before the methylphenylpolysiloxane resin is applied.

Jeder dieser drei mit »Siliconharz« überzogenen Glasgewebestreifen wird auf etwa 200⁰ C für ungefähr ι Stunde erhitzt, um das »Siliconharz« in den unschmelzbaren Zustand überzuführen. DieEach of these three glass fabric strips coated with "silicone resin" is ^{heated to about 200 °} C. for about 1 hour in order to convert the "silicone resin" into the infusible state. the

Glasband ohne
VorbehandlungGlass ribbon without
Pretreatment Glasband,
vorbehandelt mit
Polymethylchlor
polysiloxanGlass ribbon,
pretreated with
Polymethylchloride
polysiloxane Glasband,
vorbehandelt mit
Gemisch von Me-
thylchlordisilanenGlass ribbon,
pretreated with
Mixture of me-
thylchlorodisilanes 1761 V/mm1761 V / mm 1457 V/mm1457 V / mm 2000 V/mm2000 V / mm

Prüfung dieser drei Glasbänder auf ihre dielektrische Widerstandsfähigkeit ergibt:Examination of these three glass ribbons for their dielectric resistance results:

V/mm bedeutet Volt je 0,025 ^mm· Dieser Ausdruck gibt die erforderliche Voltzahl für den Durchschlag des behandelten Glasbandes an.V / mm means volts per 0.025 ^mm . This expression indicates the voltage required for the breakdown of the treated glass ribbon.

Der Vergleich dieser drei Werte zeigt, daß die Behandlung des Glasbandes nach dem Verfahren der Erfindung seine dielektrische Festigkeit wesentlich verbessert und auf eine der dielektrischen Festigkeit von Glimmer vergleichbare Größe bringt. Diese Verbesserung ist offensichtlich dadurch bedingt, daß eine verstärkte Haftwirkung zwischen dem »Siliconharz« und der Fläche des Glasbandes erreicht ist.The comparison of these three values shows that the treatment of the glass ribbon according to the method the invention significantly improves its dielectric strength and relies on one of the dielectric Brings strength of mica of comparable size. This improvement is evident through it requires that an increased adhesive effect between the "silicone resin" and the surface of the Glass ribbon is reached.

Example 3

Dünne Folien von Aluminium, Weichstahl und Silber werden sorgfältig durch Eintauchen in entfettende Lösemittel und reinigende Lösungen gesäubert. Die Aluminiumfolie wird in einer heißen wässerigen Lösung von Chromtrioxyd und Phosphorsäure gereinigt. Die Aluminiumfolie und die Weichstahlfolie werden dann in eine 1- bis 2°/oige Toluollösung von Dimethyltetrachlordisilan eingetaucht, mit Luft getrocknet und sorgfältig mit Wasser zur Beseitigung aller Spuren von Chlorwasserstoff gewaschen. Die Silberfolie wird mit unverdünntem Dimethyltetrachlordisilan statt mit der verdünnten Lösung bestrichen und dann ebenfalls sorgfältig mit Wasser gewaschen. Auf jede der gereinigten Folien wird eine Überzugsschicht aus einem Methylphenylpolysiloxanharz der im Beispiel 1 beschriebenen Art aufgetragen und der so gebildete Verbundkörper auf etwa 200⁰ C während ungefähr einer Stunde erhitzt. Bei jeder Folie wird ein dichtes Anhaften des Harzauftrages erzielt, der durchweg eine viel stärkere Bindung zu der metallischen Fläche aufweist als in dem Fall, wo die gleiche Metallfläche mit dem Methylphenylpolysiloxanharz unter Fortlassung des vorherigen Disilanüberzuges bedeckt wird.Thin foils made of aluminum, mild steel and silver are carefully cleaned by immersion in degreasing solvents and cleaning solutions. The aluminum foil is cleaned of chromium trioxide and phosphoric acid in a hot aqueous solution. The aluminum foil and mild steel foil are then immersed in a 1 to 2% toluene solution of dimethyltetrachlorodisilane, air-dried and carefully washed with water to remove all traces of hydrogen chloride. The silver foil is coated with undiluted dimethyltetrachlorodisilane instead of the diluted solution and then also carefully washed with water. A coating layer of a methylphenylpolysiloxane resin of the type described in Example 1 is applied to each of the cleaned films and the composite body thus formed is ^{heated to about 200 °} C. for about one hour. With each film, a tight adhesion of the resin coating is achieved, which consistently has a much stronger bond to the metallic surface than in the case where the same metal surface is covered with the methylphenylpolysiloxane resin without the previous disilane coating.

Example 4

Nach diesem Beispiel wird ein keramischer Isolator für einige Sekunden in eine i°/oige Toluollösung eines hochsiedenden Methylchlordisilanrückstandes der im Beispiel 1 beschriebenen Art getaucht, mit Luft getrocknet, sorgfältig mit Wasser gewaschen und wieder getrocknet. Auf diese getrocknete Isolatorfläche wird ein Überzug aus einem Methylphenylpolysiloxanharz aufgebracht und der so überzogene Körper auf höhere Temperaturen zur Erhärtung des Polysiloxanharzes erhitzt. Es läßt sich dann eine wesentlicheAccording to this example, a ceramic insulator is placed in an i ° / oige for a few seconds Toluene solution of a high-boiling methylchlorodisilane residue of that described in Example 1 Kind of dipped, air dried, carefully washed with water and dried again. on A coating of a methylphenylpolysiloxane resin is applied to this dried insulator surface and the body thus coated to higher temperatures to harden the polysiloxane resin heated. It can then be an essential

Verstärkung der Haftwirkung zwischen der keramischen Isolatorfläche und dem Methylpolysiloxanharz gegenüber der Bindekraft feststellen, die erzielbar ist, wenn der Methylchlordisilanüberzug bei der keramischen Isolatorfläche fehlt.Enhancement of the adhesive effect between the ceramic insulator surface and the methylpolysiloxane resin to determine the binding force that can be achieved when the methylchlorodisilane coating is used the ceramic insulator surface is missing.

Die im weiteren beschriebenen Beispiele erläutern die Vorteile der Erfindung für die Verbesserung der Haftwirkung von verschiedenem elastischem Organosiloxangummi, allgemein als »Silicongummi« bezeichnet, bei allen Arten von metallischen, plastischen und anderen, nicht kupferhaltigen Flächen. Für die Ausführung dieser Beispiele kommen zwei Arten von »Silicongummi«-Pasten in Frage, die wie folgt hergestellt werden:The examples described below illustrate the advantages of the invention for the improvement the adhesive effect of various elastic organosiloxane rubber, generally called "silicone rubber" referred to, for all types of metallic, plastic and other, not copper-containing Surfaces. Two types of "silicone rubber" pastes are used to run these examples in question, which are made as follows:

»SilicongummiÄ-Paste Nr. ι»Silicone rubber paste no. Ι

Ein flüssiges polymeres Dimethylsiloxan, das prozentual ungefähr ι Mol polymerisiertes Monomethylsiloxan enthält, wird mit Eisenchloridhexahydrat kondensiert, bis ein festes elastisches Produkt erzielt ist. Ungefähr ioo Teile dieses Methylsiloxangummis werden auf Gummimischwalzen mit 200 Teilen Lithopone und 2 Teilen Benzoylperoxyd vermengt, bis sich eine pastöse teigartige »Silicongummi«-Masse ergibt.A liquid polymeric dimethylsiloxane, the percentage of about ι mol of polymerized monomethylsiloxane contains, is condensed with ferric chloride hexahydrate until a solid elastic Product is achieved. About 100 parts of this methylsiloxane gum are placed on rubber mix rollers mixed with 200 parts of Lithopone and 2 parts of benzoyl peroxide until it is pasty results in dough-like "silicone rubber" mass.

»Silicongummi«-Paste Nr. 2"Silicone rubber" paste No. 2

Ein flüssiges polymeres Dimethylsiloxan, das prozentual ungefähr 1 Mol polymerisiertes Monomethylsiloxan enthält, wird in Gegenwart von etwa ι Gewichtsprozent Kaliumhydroxyd erhitzt, bis ein festes elastisches Produkt entstanden ist.A liquid polymeric dimethylsiloxane that is approximately 1 mole percent polymerized monomethylsiloxane contains, is heated in the presence of about ι percent by weight potassium hydroxide, until a firm elastic product is created.

Zu 100 Teilen dieser elastischen Masse werden 200 Teile Titandioxyd und 2 Teile Benzoylperoxyd hinzugegeben und das ganze Gemisch auf Gummimischwalzen bis zur Erzielung einer homogenen »Silicongummi«-Paste bearbeitet.To 100 parts of this elastic mass there are 200 parts of titanium dioxide and 2 parts of benzoyl peroxide added and the whole mixture on rubber mixing rollers until a homogeneous one is achieved "Silicone rubber" paste processed.

Ferner wird eine Gummipaste durch Kondensierung des gleichen flüssigen polymeren Dimethylsiloxans mit Hilfe von Eisenchloridhexahydrat erhalten, indem die Kondensation des festen elastischen Produktes bis zu der Stufe geführt wird, bei der, wenn ein heißer Tropfen von der sich verdickenden Masse entnommen und in Berührung mit einer kalten Fläche gebracht wird, keine Fadenbildung auftritt, sondern die Masse zurückweicht. Nach Erzielung der beschriebenen Probe wird eine Menge von Titandioxyd, die gleich der des als Ausgangsstoff benutzten flüssigen polymeren Methylsiloxans ist, zusammen mit einer kleinen Menge Stearinsäure zugegeben und die Erhitzung bis zur Entstehung einer weichen homogenen Paste fortgesetzt. Etwa 100 Teile dieser Paste werden dann mit 900 Teilen der durch Erhitzung in Anwesenheit von Kaliumhydroxyd erhaltenen »Silicongummi«- Paste innig vermengt, bis sich ein homogenes dikkes pastöses Gemisch ergibt.Furthermore, a gum paste is made by condensing the same liquid polymeric dimethylsiloxane obtained with the help of ferric chloride hexahydrate by the condensation of the solid elastic Product is passed to the stage at which, when a hot drop of the thickening Mass is removed and brought into contact with a cold surface, no thread formation occurs, but the mass recedes. After achieving the sample described, a Amount of titanium dioxide equal to that of the liquid polymeric methylsiloxane used as the starting material is added along with a small amount of stearic acid and heating up to Formation of a soft, homogeneous paste continued. About 100 parts of this paste are then made with 900 parts of the "silicone gum" obtained by heating in the presence of potassium hydroxide - The paste is intimately mixed until a homogeneous, thick, pasty mixture is obtained.

Example 5

Ein dünnes — etwa 0,05 mm starkes — biegsames Aluminiumblech wird durch Hindurchführung durch ein entfettendes Lösemittelbad und dann durch eine heiße wässerige Lösung von Chromtrioxyd und Phosphorsäure gereinigt. Hierauf wird es kurz in eine i°/oige Toluollösung von praktisch reinem Dimethyltetrachlordisilan getaucht, mit Luft getrocknet, sorgfältig mit Wasser gewaschen und wieder getrocknet. Nunmehr wird einmal »Silicongummi«-Paste Nr. 1 als dünne Überzugsschicht auf einen Teil der mit dem Disilan behandelten Aluminiumfläche und zum anderen »Silicongummi«-Paste Nr. 2 auf einen anderen Teil dieser Aluminiumfläche aufgetragen. Jede dieser beiden Proben wird dann für ungefähr 15 Minuten auf rund 150⁰C erhitzt, um den »Silicongummi« in den unschmelzbaren und unlöslichen Zustand überzuführen. Die Prüfung der zwei Proben ergibt, daß in beiden Fällen der »Silicongummi« eine feste Verbindung mit der Aluminiumfläche eingegangen ist und sich von dieser nicht abziehen läßt. Bei Versuchen, die »Silicongummie-Schicht durch Zerreißen der Gummimasse selbst zu entfernen, zeigt sich, daß die Haftwirkung zwischen dem Gummi und der Aluminiumfolie stärker als die Bindekraft zwischen den Gummiteilchen ist.A thin - about 0.05 mm thick - flexible aluminum sheet is cleaned of chromium trioxide and phosphoric acid by passing it through a degreasing solvent bath and then using a hot aqueous solution. It is then dipped briefly into a 10% toluene solution of practically pure dimethyltetrachlorodisilane, dried with air, carefully washed with water and dried again. Now "silicone rubber" paste no. 1 is applied as a thin coating layer on one part of the aluminum surface treated with the disilane and on the other hand "silicone rubber" paste no. 2 is applied to another part of this aluminum surface. Each of these two samples is then heated for about 15 minutes to about 150 ⁰ C, in order to transfer the "silicone rubber" in the infusible and insoluble state. The examination of the two samples shows that in both cases the "silicone rubber" has formed a firm bond with the aluminum surface and cannot be removed from it. Attempts to remove the silicone rubber layer by tearing the rubber compound itself show that the adhesive effect between the rubber and the aluminum foil is stronger than the binding force between the rubber particles.

Ein weiteres Beispiel für die praktische Ausführung des Verfahrens nach der Erfindung im einzelnen ist die Verbindung zweier Aluminiumbleche, von denen das eine unter Benutzung der »Silicongummi«-Paste Nr. 1 nach der Reinigung und der Disilanbehandlung mit einem ungehärteten Überzug aus »Silicongummi« versehen wird, während das andere nach der Reinigung und dem Eintauchen in eine Lösung von Dimethyltetrachlordisilan sowie nach dem anschließenden Waschen und Trocknen auf die mit der Schicht aus »Silicongummi« bedeckte Fläche des ersten Aluminiumbleches aufgebracht wird, worauf dieser ganze Verbundkörper auf etwa 150⁰ C für rund 10 Minuten erhitzt und dabei unter Berührungsdruck seiner Schichten gehalten wird. Die Prüfung dieses geschichteten Verbundkörpers ergibt, daß der Versuch eines Auseinanderreißens der beiden Aluminiumbleche zu einer Zerstörung der verbindenden Zwischenschicht aus gehärtetem »Silicongummi« führt und die Bindung dieser Zwischenschicht mit dem einen bzw. dem anderen Aluminiumblech sich nur unter Zerbrechen der diese Zwischenschicht bildenden »Silicongummie-Masse beseitigen läßt.Another example for the practical implementation of the method according to the invention is the connection of two aluminum sheets, one of which is provided with an uncured coating of "silicone rubber" after cleaning and disilane treatment using "silicone rubber" paste No. 1 , while the other is applied to the covered with the layer of "silicone rubber" surface of the first aluminum sheet after cleaning and immersion in a solution of dimethyltetrachlorodisilane and by the subsequent washing and drying, whereupon the entire composite at about 150 ⁰ C for heated for around 10 minutes while its layers are kept under pressure. The examination of this layered composite body shows that the attempt to tear the two aluminum sheets apart leads to the destruction of the connecting intermediate layer of hardened "silicone rubber" and the bond between this intermediate layer and one or the other aluminum sheet only breaks with the "silicone rubber" forming this intermediate layer -Mass can be eliminated.

Zur Verbindung eines Porzellankörpers mit einer biegsamen Metallfolie kann erfindungsgemäß so verfahren werden, daß die Oberfläche des Porzellankörpers mit einer verdünnten Toluollösung von Dimethyltetrachlordisilan bestrichen und dann die so behandelte Fläche sorgfältig mit Wasser gewaschen wird, worauf auf diese Fläche eine dünne biegsame, auf ihrer einen Seite mit ungehärteter »Silicongummi«-Paste Nr. 2 überzogene Aluminiumfolie so aufgelegt wird, daß ihre Überzugsschicht mit der vorbehandelten Fläche des Porzellankörpers in Berührung kommt. Ein heißes Eisen mit einer Temperatur von etwa 105⁰C wird an die freie Außenseite der Aluminiumfolie für einige Minuten angelegt. Nach Verlauf dieser ZeitspanneTo connect a porcelain body to a flexible metal foil, the procedure according to the invention is that the surface of the porcelain body is coated with a dilute toluene solution of dimethyltetrachlorodisilane and then the surface treated in this way is carefully washed with water, whereupon a thin, flexible surface is placed on one side Aluminum foil coated with uncured "silicone rubber" paste No. 2 is placed in such a way that its coating layer comes into contact with the pretreated surface of the porcelain body. A hot iron with a temperature of about 105 ^° C. is applied to the free outside of the aluminum foil for a few minutes. After this period of time has elapsed

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zeigt sich, daß die Schicht aus »Silicongummi« in den unschmelzbaren und unlöslichen Zustand übergegangen ist und die Aluminiumfolie sich fest mit dem Porzellankörper verbunden hat und von diesem nur unter Zerstörung der verleimenden »Silicongummi«-Schicht bei gleichzeitiger Aufrechterhaltung der Haftwirkung dieser Schicht am Porzellankörper und an der Aluminiumfolie lösen läßt. Die Benutzung von mit einer Schicht von »Silicongummi« verbundenen Aluminiumflächen ist für manche Anwendungen des Verfahrens nach der Erfindung, wie z. B. in dem Falle von Bedeutung, wo es sich darum handelt, eine Bindung zwischen Silber und Polystyrol herzustellen. Zu diesem Zweck wird eine Aluminiumfolie, die mit einer ungehärteten »Silicongummi«-Paste Nr. 1 nach der kurzen, wie beschrieben, mit Dimethyltetrachlordisilan durchgeführten Vorbehandlung bedeckt worden ist, mit einer Silberfläche verbunden, die man vorher ebenfalls mit Dimethyltetrachlordisilan überzogen hat. Dieser ganze aus der Aluminium- und der Silberfolie sowie der »Silicongummi«-Zwischenschicht bestehende Verbundkörper wird bei erhöhter Temperatur von etwa 105⁰ C während ungefähr 10 Minuten bis zur Verfestigung des »Silicongummis« zusammengepreßt, wodurch eine kräftige Bindung zwischen der Silber- und der Aluminiumschicht erzielt wird. Nunmehr wird die Aluminiumseite dieses Verbundkörpers zum Anhaften an die PoIystyrolfläche mittels eines hierfür üblichen Bindemittels, z. B. eines kaltabbindenden phenolischen Klebstoffes, gebracht. Die dadurch erreichte Verbindung zwischen dem Silber- und dem Polystyrolkörper ist sehr fest, und der ganze Verbundkörper weist eine außerordentlich hohe Biegsamkeit bei niederen Temperaturen auf und ist daher gerade für diese geeignet und auch gedacht. An Stelle des Aluminiumblattes kann man auch andere Trägerfolien für die Schicht aus »Silicongummi« bei diesem Verbundkörper verwenden.it turns out that the layer of "silicone rubber" has passed into the infusible and insoluble state and the aluminum foil has firmly bonded to the porcelain body and only by destroying the gluing "silicone rubber" layer while maintaining the adhesive effect of this layer on the porcelain body and let it loosen on the aluminum foil. The use of aluminum surfaces connected to a layer of "silicone rubber" is for some applications of the method according to the invention, such as. B. in the case of importance where it is a question of creating a bond between silver and polystyrene. For this purpose, an aluminum foil, which has been covered with an uncured "silicone rubber" paste No. 1 after the brief pretreatment carried out with dimethyltetrachlorodisilane as described, is bonded to a silver surface that has also previously been coated with dimethyltetrachlorodisilane. This whole "of the aluminum and the silver foil and the" silicone rubber intermediate layer existing composite body is compressed at an elevated temperature of about 105 ⁰ C for about 10 minutes until solidification of the "silicone gum", thereby forming a strong bond between the silver and Aluminum layer is achieved. Now the aluminum side of this composite body is made to adhere to the polystyrene surface by means of a binding agent customary for this purpose, e.g. B. a cold-setting phenolic adhesive brought. The connection achieved in this way between the silver and the polystyrene body is very strong, and the entire composite body has an extraordinarily high flexibility at low temperatures and is therefore especially suitable and also intended for these. Instead of the aluminum sheet, it is also possible to use other carrier foils for the "silicone rubber" layer in this composite body.

Erfindungsgemäß wird es möglich, aus der sehr erwünschten Biegsamkeit des »Silicongummis« bei niederer Temperatur überall da Vorteile zu ziehen, wo es bisher üblich war, für Beschlag- oder An- +5 schlußzwecke andere biegsame Stoffe zu benutzen, die in der Regel bei niederen Temperaturen nicht befriedigen. Die biegsamen Aluminiumfolien mit der sicher anhaftenden und ebenfalls biegsamen, verfestigten. »Silicongummie-Auftragsschicht können in der Form von Streifen oder Bändern für den Gebrauch als Beschlags- und Verbindungsteile zwischen Kupfer- oder Aluminiumtafeln oder anderen dünnen Metallblechfeldern, die für Schutzzwecke, z. B. bei Aluminium- oder Kupfer- oder anderen Metalldächern, benutzt werden, Verwendung finden. Die von »Silicongummi« freie Seite der Aluminiumfolie kann mit einem gewöhnlichen druckempfindlichen Klebstoff überzogen sein.According to the invention it becomes possible to use the very desirable flexibility of the "silicone rubber" to take advantage of low temperatures where it was previously customary for hardware or +5 final purposes to use other flexible materials, which as a rule not at low temperatures to satisfy. The flexible aluminum foils with the securely adhering and also flexible, solidified. »Silicone rubber coating can be in the form of strips or tapes for the Use as fittings and connecting parts between copper or aluminum panels or others thin sheet metal fields that are used for protective purposes, e.g. B. with aluminum or copper or other metal roofs. The side free of "silicone rubber" the aluminum foil can be coated with an ordinary pressure-sensitive adhesive.

Example 6

Bei manchen mit hoher Verdichtung arbeitenden Außenbordmotoren, wie sie für Rennboote gebaut werden, ist es üblich, bei den Zylinderköpfen dünnere Dichtungseinlagen als für die normale Bauart vorzusehen. Gewöhnlich sind sie aus Asbest oder Kupfer, aber weder der eine noch der andere Werkstoff macht sie druckdicht, und bei dünner Ausführung in Asbest zeigen sie nach kurzer Zeit die Erscheinung des »Ausblasens«, und in Kupfer schließen sie nicht genügend dicht ab.In some high compression outboard motors, such as those built for racing boats it is common to use thinner gasket inserts for cylinder heads than for normal ones Design to be provided. Usually they are made of asbestos or copper, but neither one nor the other Material makes them pressure-tight, and if made of thin asbestos, they show up after a short time the phenomenon of "blowing out," and in copper they do not seal tightly enough.

Die Behebung dieser Übelstände gelingt erfindungsgemäß dadurch, daß man Glasgewebe verwendet und nach einer Vorbehandlung der einen Seite mit Dimethyltetrachlordisilan auf dieser Seite mit »Silicongumtni«-Paste Nr. 1 überzieht. Die Oberfläche des Aluminiumzylinderkopfes wird durch Eintauchen in eine heiße wässerige Mischung von Chromtrioxyd und Phosphorsäure gereinigt, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet sowie hierauf ihrerseits mit Dimethylchlordisilan bedeckt und wiederum gewaschen und getrocknet. Nunmehr wird das mit »Silicongummi« überzogene Glasgewebe mit der überzogenen Seite auf den vorbehandelten Aluminiumzylinderkopf aufgelegt und das ganze Verbundgebilde auf rund 200⁰ C während ungefähr 12 Stunden erhitzt. Praktische Versuche an mit dieser Art von Dichtung versehenen Außenbordmotoren haben ergeben, daß sich eine viel größere Verdichtung bei höheren Stundengeschwindigkeiten als bisher an dem gleichen Motor erzielen läßt und außerdem keinerlei Druckverlust und auch kein »Ausblasen« selbst bei einer nur etwa die Hälfte der gebräuchlichen Asbestdichtungen betragenden Dicke des mit »Silicongummi« überzogenen Glasgewebes auftritt. Eine nach wiederholten Rennfahrten des Außenbordmotors vorgenommene Nachprüfung dieses Glasgewebes hat dieses noch so unverletzt und noch so gut in Stand wie bei seiner Anbringung am Zylinderkopf erwiesen.These inconveniences are remedied according to the invention by using glass fabric and, after pretreating one side with dimethyltetrachlorodisilane, coating this side with "silicone rubber" paste No. 1. The surface of the aluminum cylinder head is cleaned by immersion in a hot aqueous mixture of chromium trioxide and phosphoric acid, then washed with water and dried and then covered in turn with dimethylchlorodisilane and washed and dried again. The glass fabric coated with "silicone rubber" is now placed with the coated side on the pretreated aluminum cylinder head and the entire composite structure is ^{heated to around 200 °} C. for about 12 hours. Practical tests on outboard motors equipped with this type of seal have shown that a much greater compression can be achieved at higher hourly speeds than before on the same engine and, moreover, no pressure loss and no "blowing out" even with only about half of the usual asbestos seals The thickness of the glass fabric coated with "silicone rubber" occurs. A check of this glass fabric carried out after repeated races of the outboard motor has shown it to be as intact and still as in good condition as when it was attached to the cylinder head.

Example 7

»Silicongummi«, der sich in unschmelzbarem und unlöslichem Zustand befindet, wird als Dichtung zum Anhaften an Fensterrahmen aus Magnesium dadurch gebracht, daß man die Oberfläche des Magnesiumrahmens mit Dimethyltetrachlordisilan überzieht und dann wäscht sowie hierauf einen dünnen Film von »Silicongummi«-Paste Nr. 1 auf no die vorbehandelte Magnesiumfläche legt und auf diesen ungehärteten Film den im unschmelzbaren und unlöslichen Zustand befindlichen »Silicongummi« aufbringt, um schließlich die beiden Auftragsschichten unter gleichzeitiger Einwirkung von Hitze bei fortschreitender Temperatursteigerung bis zu etwa 200⁰ C zu einer innig zusammenhängenden Verbundmasse aus verfestigtem »Silicongummi« zusammenzupressen. Diese Bindung ist, wie sich gezeigt hat, so stark wie die Dichtung aus verfestigtem »Silicongummi«, und Versuche, diese letztere abzutrennen, führen eher zu ihrer Zerstörung oder der Beseitigung der Verleimungsschicht, als daß die Haftwirkung zwischen dieser aus »Silicongummi« bestehenden Verleimungsschicht und der Magnesiumfläche einerseits und dem die"Silicone rubber", which is in an infusible and insoluble state, is made to adhere to window frames made of magnesium as a seal by coating the surface of the magnesium frame with dimethyltetrachlorodisilane and then washing it and then applying a thin film of "silicone rubber" paste no. 1 is placed on the pretreated magnesium surface and on this uncured film the "silicone rubber", which is in the infusible and insoluble state, is applied to finally the two layers of application under the simultaneous action of heat with a progressive increase in temperature up to about 200 ^° C. to form an intimately coherent composite mass of solidified To squeeze "silicone rubber" together. This bond has been shown to be as strong as the solidified "silicone rubber" seal, and attempts to sever the latter lead to its destruction or the removal of the glue layer rather than the adhesive effect between this "silicone rubber" glue layer and the magnesium surface on the one hand and the die

Dichtung bildenden verfestigten »Silicongummi« andererseits nachgibt.On the other hand, the solidified "silicone rubber" forming the seal gives way.

Beispiel 8 5 Example 8 5

»Silicongummi«, das Titandioxyd als Füllstoff enthält und noch nicht in den unschmelzbaren und unlöslichen Zustand, übergeführt ist, wird unter Einwirkung von Hitze und Druck um einen mit"Silicone rubber" that contains titanium dioxide as a filler and is not yet in the infusible and insoluble state, is transformed, under the action of heat and pressure around one with

ίο Silber überzogenen schweren Kupferleiter herum aufgetragen, der als Kurzschlußprüfer dient. Vor diesem Auftrag wird die versilberte Fläche dieses Kupferleiters mit Dimethyltetrachlordisilan oder dem bei Beispiel 2 angegebenen Gemisch von hochsiedenden Methylchlordisilanen zur Verbesserung der Haftwirkung zwischen dem »Silicongummi« und dem Silber behandelt.ίο Silver-plated heavy copper conductors around applied, which serves as a short circuit tester. Before this order, the silver-plated surface becomes this Copper conductor with dimethyltetrachlorodisilane or the mixture of high-boiling points given in Example 2 Methylchlorodisilanes to improve the adhesion between the "silicone rubber" and the silver treated.

Beispiel 9 20 Example 9 20

Ein Streifen aus Celluloseacetat wird in konzentriertes Dimethyltetrachlordisilan getaucht, mit Luft getrocknet und mit Wasser gewaschen. »Silicongummi«, der Kieselerde als Füllstoff enthält und noch nicht in den unschmelzbaren und unlöslichen Zustand übergeführt ist, wird als Schicht zwischen zwei Streifen aus behandeltem Celluloseacetat eingebracht und der so geschaffene Verbundkörper auf etwa ioo° C für 1 Stunde erhitzt, so daß sich ein biegsames Gesamtband mit guter Haftwirkung zwischen Celluloseacetat und »Silicongummi« ergibt.A strip of cellulose acetate is dipped in concentrated dimethyltetrachlorodisilane with Air dried and washed with water. "Silicone rubber" that contains silica as a filler and has not yet been converted into the infusible and insoluble state, is used as a layer between two strips of treated cellulose acetate introduced and the composite body created in this way heated about 100 ° C for 1 hour, so that a flexible overall tape with good adhesion between Cellulose acetate and "silicone gum" result.

Example 10

Bei elektrischen Gleichrichtern oder anderen mit Vakuum arbeitenden elektrischen Geräten bietet die Erfindung die Möglichkeit zur Schaffung einer vorteilhaften Vakuumabdichtung unter Verwendung von »Silicongummi«. Während man bei den übliehen, z. B. mittels Aluminium erzielten Abdichtungen gleichzeitig durch dauernde Entlüftungswirkung einer Pumpe das Vakuum aufrechterhalten muß, wird es erfindungsgemäß möglich, die Notwendigkeit des Vorhandenseins von Pumpen bei elektrischen Gleichrichtern zu vermeiden und doch die Eigenschaften einer auswechselbaren Abdichtung zu erreichen. Zu diesem Zweck werden nach der Erfindung die beiden Metallischen der Gehäuseflansche mit einem Organohalogendisilan behandelt und dann ungehärteter »Silicongummi« zwischen den Flanschen ausgebreitet. Die Anordnung wird darauf dicht miteinander verbolzt und zur Verfestigung der Zwischenschicht zusammen mit dieser erhitzt. Die erzielte Verbindung isthitzebeständig und frei von Durchtrittsverlusten, d. h. hinreichend vakuumdicht, so daß die Sperrwirkung des Gleichrichters bei dessen Betrieb viel schneller erfolgt als irgendeine Druckzunahme, die z. B. durch Gasentwicklung oder Entladungen auftreten kann.In the case of electrical rectifiers or other electrical devices that work with vacuum, the Invention using the ability to create an advantageous vacuum seal of "silicone rubber". While one with the usual, z. B. achieved by means of aluminum seals at the same time maintaining the vacuum through permanent venting action of a pump In accordance with the invention it becomes possible to eliminate the need for the presence of pumps to be avoided in electrical rectifiers and yet have the properties of a replaceable seal to reach. For this purpose, according to the invention, the two metallic ones are the Housing flanges treated with an organohalodisilane and then uncured »silicone rubber« spread out between the flanges. The arrangement is then bolted together tightly and heated together with this to solidify the intermediate layer. The bond achieved is heat resistant and free from penetration losses, d. H. sufficiently vacuum-tight so that the locking effect of the rectifier in its operation takes place much faster than any pressure increase that z. B. can occur due to the development of gas or discharges.

Da die Herstellung von vakuum- und druckdichten Verschlüssen, wie z. B. beim Bau von elektrischen Entladungsgeräten, die dichte Verbindung von Glas mit Glas oder von Metall mit Glas erfordert, hat es neben der Vorbehandlung der Flächen der für die Ausführung der Vakuumdichtung zusammenzufügenden und mit »Silicongummi« zu überziehenden Teile sich als günstig erwiesen, Vulkanisierungsmittel in prozentual kleinen Beträgen, z. B. etwa 0,5 bis 3% Benzoylperoxyd, tertiäres Butylperbenzoat oder Zirkonylnitrat, anzuwenden. Andererseits sind organische Stoffe, wie Stearinsäure und Bleioxyd, die häufig bei der Erzeugung von »Silicongummi«-Produkten diesen einverleibt werden, zu vermeiden.Since the production of vacuum- and pressure-tight closures, such as. B. in the construction of electrical Discharge devices that require a tight bond between glass and glass or metal with glass, In addition to the pretreatment of the surfaces for the execution of the vacuum seal parts to be joined together and to be covered with "silicone rubber" have proven to be beneficial, Vulcanizing agent in small percentage amounts, e.g. B. about 0.5 to 3% benzoyl peroxide, tertiary butyl perbenzoate or zirconyl nitrate. On the other hand, organic substances are like Stearic acid and lead oxide, which are often used in the manufacture of "silicone rubber" products to avoid being incorporated.

Die Erfindung kann mit Vorteil insbesondere auch für den vakuumdichten Abschluß der im Inneren Anoden und Kathoden aufweisenden Gehäuse von elektrischen Entladungsvorrichtungen Verwendung finden, wo man bisher glasartige Verbindungsstoffe benutzt hat, die aber wegen ihrer Neigung zum Abblättern und des dadurch bedingten Vakuumverlustes nicht ganz befriedigen.The invention can be used with advantage, in particular, for the vacuum-tight closure of the im Inner anode and cathode housing of electrical discharge devices Find use where glass-like connecting materials have been used up to now, but because of them The tendency to flake and the resulting loss of vacuum are not entirely satisfactory.

Claims

PATENT CLAIMS:

ι. Process for improving the adhesive effect of organopolysiloxanes in the form of so-called silicone rubber or silicone resins on solid, non-copper-containing surfaces, characterized in that the surfaces are treated with a disilane having the general formula R "Si ₂ X _e . “corresponds to, in which R is a monovalent hydrocarbon radical, X is a halogen atom and η is an integer from ι to 4.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the pretreatment of the surfaces by immersing them in a disilane solution causes.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that there is a chlorine-containing Used disilane.

4. The method according to claim 3, characterized in that one dimethyltetrachlorodisilane used.

5. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the pretreatment who carries out surfaces with a mixture of different disilanes.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that one follows the the disilane treatment heated surfaces coated with silicone rubber or silicone resin.

7. Use of the method according to claims 1 to 6 in the production of composite bodies with intermediate layers of silicone rubber or silicone resins.

References considered: U.S. Patents Nos. 2,306,222, 2,405,988, 2436304; Römpp, Chemielexikon, 1947, pp. 1161/1162.