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DE974648C - Process for the manufacture of refractory products - Google Patents

Process for the manufacture of refractory products

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Publication number
DE974648C
DE974648C DESCH13148A DESC013148A DE974648C DE 974648 C DE974648 C DE 974648C DE SCH13148 A DESCH13148 A DE SCH13148A DE SC013148 A DESC013148 A DE SC013148A DE 974648 C DE974648 C DE 974648C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
grain
binding
clay
coarse grain
Prior art date
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Expired
Application number
DESCH13148A
Other languages
German (de)
Inventor
Friedrich Dr-Ing Lipinski
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
D W SCHULTE FABRIKATION FEUERF
Original Assignee
D W SCHULTE FABRIKATION FEUERF
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to DESCH13148A priority Critical patent/DE974648C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE974648C publication Critical patent/DE974648C/en
Expired legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B33/00Clay-wares
    • C04B33/28Slip casting
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B33/00Clay-wares
    • C04B33/30Drying methods

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung feuerfester Erzeugnisse Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung feuerfester Erzeugnisse, die sich gegenüber den bekannten, d. h. nach älteren Methoden hergestellten, durch eine erheblich bessere mechanische Festigkeit, Druckfeuerbeständigkeit und Temperaturwechselbeständigkeit auszeichnen. Das Verfahren der Erfindung geht dabei im wesentlichen von den gleichen Grundstoffen aus, die auch nach älteren Verfahren zur Herstellung der Erzeugnisse benutzt werden.Process for the manufacture of refractory products. The subject of the invention is a process for the production of refractory products that are different from the known, d. H. manufactured according to older methods, by a considerably better one mechanical strength, pressure fire resistance and thermal shock resistance distinguish. The method of the invention is essentially the same Basic materials from which also after older processes for the manufacture of the products to be used.

Die meisten feuerfesten Erzeugnisse in Form von Steinen, Platten, Rohren, Formstücken bzw. anderen Bauteilen werden aufgebaut aus unplastischem Korngut in feiner bis grober Form und einem feinverteilten Bindemittel. Die verschiedenen Massebestandteile werden miteinander gemischt und danach in angefeuchtetem Zustand verformt. Hierbei sind grundsätzlich zwei verschiedene Methoden in Anwendung. Nach der einen wird von trockenen Ausgangsstoffen, z. B. gemahlener Schamotte und pulverigem Trockenton, ausgegangen; die verschiedenen Bestandteile werden trocken miteinander vermischt, und die Mischung wird hiernach mit dem für die Formgebung nötigen Wasserzusatz versehen. Diese Arbeitsweise wird vor allem angewandt, wenn die Formgebung auf dem Wege des Trockenpressens bzw. Halbtrockenpressens vorgenommen werden soll. Nach der zweiten Methode wird von plastisch feuchtem Ton ausgegangen. Hierzu wird die gemahlene Schamotte gegeben und die Masse, eventuell unter weiterem Wasserzusatz, durchgeknetet. Ein Sonderverfahren stellt das Arbeiten mit Bindeton dar, der vor der Zugabe zur Schamotte in die Form eines Gießschlickers übergeführt worden ist. Diese letztere Arbeitsweise ist jedoch beschränkt auf ein bestimmtes Verhältnis Ton zu Schamotte, da hierbei .die Formgebung (Pressen) nur dann möglich ist, wenn die zu verformende Masse einen ganz bestimmten Wassergehalt aufweist (zwischen 6 und 8 '9/o) und bei der Einmischung des Tones als Gießschlicker der Tonanteil stets in bestimmter Beziehung zum Wasseranteil steht.Most of the refractory products in the form of bricks, slabs, Pipes, fittings and other components are built from non-plastic grain in fine to coarse form and a finely divided binder. The different Mass components are mixed with one another and then in a moistened state deformed. In principle, two different methods are used here. To one is of dry raw materials, such. B. ground chamotte and powdery Dry clay, gone out; the various components become dry with one another mixed, and the mixture is then added with the water necessary for shaping Mistake. This working method is mainly used when the shaping on the Ways of dry pressing or semi-dry pressing should be made. To the second method it is assumed that the clay is plastically moist. For this purpose, the ground chamotte is added and the mass, possibly among other things Added water, kneaded. Working with binding clay is a special procedure which is converted into the form of a pouring slip before it is added to the chamotte has been. However, this latter method of operation is limited to a specific one Ratio of clay to fireclay, since shaping (pressing) is only possible then is when the mass to be deformed has a very specific water content (between 6 and 8 '9 / o) and when the clay is mixed in as a casting slip, the clay component always has a certain relationship to the water content.

Der Aufbau der feuerfesten Massen aus unplastischen Bestandteilen einerseits,. Bindestoff andererseits ist für die Erzielung brauchbarer Erzeugnisse eine zwingende Notwendigkeit. Da jedoch der unelastische Anteil in den meisten Fällen praktisch raumbeständig ist, d. h. beim Brand keine bleibende Raumänderung erfährt, das plastische Bindemittel dagegen schwindet, ist es schwierig, dieses verschiedenartige Verhalten miteinander so in Einklang zu bringen, daß verwendbare Erzeugnisse erhalten werden.The construction of the refractory masses from non-plastic components on the one hand,. Binder, on the other hand, is essential for making useful products an imperative. However, there is the inelastic part in most cases is practically stable in space, d. H. does not experience any permanent room change in the event of a fire, the plastic binder, on the other hand, disappears, it is difficult to make this diverse To reconcile behavior with one another in such a way that usable products are obtained will.

Es ist schon bekannt, daß Bindeton an trockener Schamotte schlecht, an nasser dagegen gut haftet. Auf Grund dieser Beobachtungen wurde empfohlen, diese Methode vor allem zur Erzeugung schamottearmer Massen anzuwenden, da diese Wirkung bei schamottereichen Massen gering ist.It is already known that binding clay is bad on dry chamotte, on the other hand, sticks well to wet ones. Based on these observations, it was recommended that this Method mainly to use for the production of low-fired masses, since this effect is low in the case of masses rich in fireclay.

Es ist weiter bekannt, die Bereitung feuerfester Massen aus Magerungsstoff und Bindestoff in mehreren Stufen vorzunehmen. So sollte nach einem Vorschlag das Schamottegräbkorn mit dem gesamten Bindeton und Wasser vermischt und in diese Mischung das Schamottefeinkorn eingearbeitet werden. Nach einem anderen bekannten Vorschlage soll Bindeton-Gießschlicker zunächst mit einem Teil des Magerungsmittels, vorzugsweise von dessen feinsten Anteilen, vermischt und danach der Rest des Magerungsgutes eingebracht werden. Ein dritter bekannter Vorschlag geht dahin, zunächst ein Trockengemenge Schamotte- Bindeton zu bereiten und diesem danach Elektrolytflüssigkeit zuzusetzen. Nach einem weiteren bekannten Verfahren soll die Schamotte zuerst mit dem Bindeton und einer kleinen Menge elektrolytfreier Flüssigkeit vermischt werden; erst dann sollte elektrolythaltiges Anmachewasser zugemischt werden.It is also known to prepare refractory masses from lean stock and make binding agent in several stages. So, according to a suggestion, it should Fireclay grub grain mixed with all the binding clay and water and put into this mixture the fine grain of fireclay can be incorporated. According to another well-known suggestion should bind concrete casting slip initially with part of the leaning agent, preferably of its finest proportions, mixed and then introduced the rest of the lean material will. A third well-known proposal is to start with a dry mix To prepare fireclay binding clay and then add electrolyte fluid to it. According to another known method, the chamotte should first be mixed with the binding clay and a small amount of electrolyte-free liquid are mixed; only Mixing water containing electrolyte should be added.

Es wurde gefunden, daß die wichtigsten Eigenschaften der feuerfesten Erzeugnisse, z. B. der Schamottsteine, Sillimanitsteine, Korundsteine, Siliziumkarbidsteine, maßgebend durch dieFestigkeit der Einbindung des unelastischen Kornes beeinflußt werden. Betrachtet man die bisher erzeugten Produkte eingehender, so stellt man durchgehend fest, daß stets ein mehr oder weniger großer Teil des unelastischen Korngutes im gebrannten Erzeugnis nur ungenügend eingebunden ist. Es ist eine Vielzahl von Spalten und Rissen zu erkennen. Bei diesen Rissen handelt es sich um Schwindrisse, welche so entstanden sind, daß sich der im Brand schwindendeBindeton von dem unplastischen, nicht schwindenden Korn gelöst hat. Insbesondere grobes Korn ist von derartigen Schwindrissen umgeben bzw. haftet nur einseitig oder an einer Ecke mit der Bindemasse zusammen.It has been found that the most important properties of the refractory Products, e.g. B. the fireclay bricks, sillimanite bricks, corundum bricks, silicon carbide bricks, decisively influenced by the strength of the integration of the inelastic grain will. If one takes a closer look at the products produced so far, one sets consistently states that there is always a more or less large part of the inelastic Grain is only insufficiently integrated in the fired product. It's a multitude of crevices and cracks. These cracks are shrinkage cracks, which are created in such a way that the binding clay, which is shrinking in the fire, is has not loosened the dwindling grain. Coarse grain in particular is one of them Shrinkage cracks surround or adhere to the binding compound only on one side or at one corner together.

Nach dem Verfahren der Erfindung wird die Bildung derartiger Schwindrisse weitgehend ausgeschaltet. Die Erfindung schafft darüber hinaus die Möglichkeit, mit Massen zu arbeiten, die einen besonders hohen Anteil an grobkörnigem, unplastischem Material aufweisen, was sich weiter günstig auf die Temperaturwechselbeständigkeit auswirkt. Zugrunde liegt der Erfindung die wichtige Feststellung, daß für das Zustandekommen einer festen Haftung von Bindeton am Korn erste Voraussetzung die Schaffung einer festen Haftung in der rohen bzw. grünen Masse ist, daß jedoch weiter dafür Sorge getragen werden muß, daß diese Haftung sich beim Brand noch verstärkt.According to the method of the invention, the formation of such shrinkage cracks largely switched off. The invention also creates the possibility of to work with masses that have a particularly high proportion of coarse-grained, non-plastic Have material, which has a further favorable effect on the resistance to temperature changes affects. The invention is based on the important finding that for the coming about a firm adhesion of binding clay to the grain first requirement the creation of a firm adhesion in the raw or green mass is that, however, further care must be carried so that this adhesion is reinforced in the event of fire.

Nach der Erfindung wird zunächst das grobkörnige, unelastische Material für sich schwach angefeuchtet. Dieses Anfeuchten kann mit Wasser geschehen, wenn die Grenzflächenspannung zwischen Wasser und Korngut klein ist. Ist sie das nicht, so ist durch Zusätze die Grenzflächenspannung so herunterzudrücken, daß eine wirklich gute Benetzung des groben, unelastischen Kornes erreicht wird. Geeignete Zusätze sind einerseits im Handel erhältliche organische Mittel, wie Alkylbenzolsulfonate, andererseits können eventuell schwache Säuren, z. B. Essigsäure oder Salze, z. B. Aluminiumsulfat oder Kalziumsulfat oder Borax, verwendet werden. Die Zusatzmengen sind klein. Es genügt in den meisten Fällen ein Zusatz, der in der Größenordnung von o,oi bis o,i °/o (bezogen auf die Menge des Korngutes) liegt.According to the invention, the coarse-grained, inelastic material is first used slightly moistened by itself. This moistening can be done with water, though the interfacial tension between water and grain is small. Isn't she so the interfacial tension is to be suppressed by additives so that one really good wetting of the coarse, inelastic grain is achieved. Suitable additives are on the one hand commercially available organic agents, such as alkylbenzenesulfonates, on the other hand, weak acids, e.g. B. acetic acid or salts, e.g. B. Aluminum sulfate or calcium sulfate or borax can be used. The additional amounts are small. In most cases, an addition of the same order of magnitude is sufficient from o, oi to o, i ° / o (based on the amount of grain).

Nach der Benetzung des groben Korngutes wird zunächst eine kleine Menge des Bindetons in feinpulvriger Form zugesetzt und mischend eingearbeitet. Beispielsweise setzt man bei der Herstellung von Schamotte-, Sillimanitsteinen u. dgl. i bis 3% des für die Masse bestimmten Bindetons in trockener, feinpulvriger Form zu und arbeitet die Masse mischend durch. Schon jetzt kann man beobachten, daß jedes einzelne Korn mit einer dünnen, jedoch sehr fest haftenden Schicht des Bindetons überzogen ist. Anschließend wird die Restmenge der benötigten Massebestandteile, feinplastische Stoffe und Bindeton, mischend eingearbeitet und schließlich die Gesamtmasse durch Wasserzusatz unmittelbar vor der Formgebung auf den formgerechten Zustand gebracht.After the coarse grain has been wetted, a small one is produced Amount of binding clay added in finely powdered form and incorporated by mixing. For example, one uses in the production of chamotte, sillimanite stones u. Like. 1 to 3% of the binding clay intended for the mass in dry, finely powdered Form and work through mixing the mass. You can already see that every single grain is covered with a thin, but very firmly adhering layer of the Bindetons is coated. Then the remaining amount of the required mass components, Fine plastic materials and binding clay, mixed in and finally the total mass by adding water immediately before shaping to the correct shape brought.

Bei der Auswahl der die Grenzflächenspannung herabsetzenden Stoffe sollen möglichst solche ausgewählt werden, die einen gewissen Flußmittel-oder Mineralisatorcharakter ausüben. Derartige Stoffe können schon beim Anfeuchten des Grobkornes zugesetzt werden. Bei Schamottemassen wirkt eine kleine Menge Kalk oder Kalziumsulfat sehr günstig. In anderen Fällen kann ein Zusatz von Phosphat oder Fluorid vorteilhaft sein. Die Mengen müssen jedoch sehr klein sein, damit eine die Feuerfestigkeit herabsetzende Flußmittelwirkung nicht eintreten kann. Wird die Menge dieser Zusätze jedoch unter o,o5'11/o gehalten, so ist keine Schädigung festzustellen.When choosing the substances that reduce the interfacial tension If possible, those should be selected that have a certain flux or mineralizer character exercise. Such substances can be added when the coarse grain is moistened will. With fireclay masses, a small amount of lime or calcium sulfate is very effective cheap. In other cases, the addition of phosphate or fluoride can be advantageous be. However, the amounts must be very small in order to be fire-resistant Flux effect cannot occur. Will the amount of these additives but kept below 0.05'11 / o, no damage was found.

Die Formgebung der in der beschriebenen Weise bereiteten Massen kann in jeder gebräuchlichen Weise erfolgen, z. B. durch Verformung auf der Strangpresse und Nachpressen oder durch Verformung von Hand oder durch Pressen auf Stempelpressen oder schließlich durch Schlagen oder Stampfen. Die weitere Behandlung - Trocknen, Nachbearbeiten, Brennen - erfolgt gleichfalls in allgemein bekannter Weise.The shape of the masses prepared in the manner described can in any convenient way, e.g. B. by deformation on the extruder and re-pressing or by deformation by hand or by pressing on punch presses or finally by pounding or pounding. Further treatment - drying, Post-processing, firing - is also done in a generally known manner.

Das Verfahren der Erfindung ist in erster Linie abgestellt auf die Verarbeitung solcher unplastischer Stoffe, welche dicht oder nahezu dicht sind, denn bei diesen Rohstoffen wirken sich die Maßnahmen der Erfindung besonders stark aus. Solche Rohstoffe sind z. B. Sinterschamotte, gebrannter Sillimanit bzw. Cyanit, Korund, Siliziumkarbid. Die Benutzung derartiger Rohstoffe - gegenüber poriger, wie Schamotte - bietet den Vorteil, daß Massen mit besonders guten thermischen Eigenschaften, insbesondere auch guter Beständigkeit gegen chemische Angriffe, erhalten werden. Gerade die sichere Einbindung derartig dichten Grobkornes bereitete bisher Schwierigkeiten.The method of the invention is primarily aimed at Processing of such non-plastic materials, which are dense or nearly dense, because the measures of the invention have a particularly strong effect on these raw materials the end. Such raw materials are z. B. Sintered chamotte, burnt sillimanite or cyanite, Corundum, silicon carbide. The use of such raw materials - compared to porous, like chamotte - has the advantage that compounds with particularly good thermal properties, especially good resistance to chemical attack can be obtained. It is precisely the secure integration of such dense coarse grains that has previously caused difficulties.

Die Überlegenheit der Erfindung gegenüber älteren Methoden drückt sich in folgenden Werten aus: Trockenpreßverfahren alt I neue Methode Kaltdruckfestigkeit 24o kg/cm2 290 kg/cm2 D. F. B.-ta-Wert . . 134o° C 137o° C TWB-Zahl ....... 16 Abschr. 24 Abschr. (Die vorstehenden Werte beziehen sich auf Schamottematerial, das aus gleichartigem Masseversatz und gleichartigen Rohstoffen hergestellt worden war. Beim Verfahren alt wurde die Gesamtmenge der Schamotte angefeuchtet, danach der Bindeton zugesetzt, durchgemischt und während des Durchmischens die Restmenge des erforderlichen Wassers zugegeben. Bei der neuen Methode wurde die Schamotte nach grob und fein [i bis 5 mm; o bis i mm] geteilt, das Grobkorn angefeuchtet, 211/o des Bindetons trocken eingemischt, danach die Feinschamotte sowie weitere i2n/o Bindeton eingemischt und darauf die Restmenge Wasser zugegeben.) Sinngemäß entsprechende Unterschiede werden auch bei anderen Masseversätzen und anderen Rohstoffen erhalten.The superiority of the invention over older methods is expressed in the following values: Dry pressing method old I new method Cold compressive strength 24o kg / cm2 290 kg / cm2 DFB-ta value. . 134o ° C 137o ° C TWB number ....... 16 depreciation 24 depreciation (The above values relate to chamotte material that was produced from the same mass offset and raw materials of the same type. With the old method, the total amount of chamotte moistened, then the binding clay was added, mixed and the remaining amount of the water required was added during the mixing process of the binding clay are mixed in dry, then the fine chamotte and other i2n / o binding clay are mixed in and the remaining amount of water is then added.

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung feuerfester Erzeugnisse aus praktisch raumbeständigen, unplastischen Rohstoffen einerseits, feinteiligen Bindetonen andererseits, wobei die Magerungsstoffe nach Grob- und Feinkorn aufgeteilt sind, die Bereitung der Mischung aus Magerungsstoff, Bindeton und Wasser in mehreren Stufen erfolgt, die fertige Masse dann geformt, getrocknet und gebrannt wird, dadurch gekennzeichnet, daß das für sich angefeuchtete Grobkorn mit einem kleinen Anteil Bindeton, der vorzugsweise mit kleinen Mengen eines Flußmittels bzw. Mineralisators versetzt ist, innig vermischt wird, diese Mischung dann mit dem feinkörnigen Magerungsstoffanteil und dem restlichen Bindeton verarbeitet und das für die Formgebung erforderliche Wasser erst unmittelbar vor der Formgebung eingearbeitet wird. PATENT CLAIMS: i. Process for the production of refractory products from practically stable, non-plastic raw materials on the one hand, finely divided binding clays on the other hand, whereby the lean substances are divided into coarse and fine grain, the preparation of the mixture of lean substance, binding clay and water takes place in several stages, the finished mass is then shaped, dried and is fired, characterized in that the coarse grain moistened for itself is intimately mixed with a small proportion of binding clay, which is preferably mixed with small amounts of a flux or mineralizer, this mixture is then processed with the fine-grained lean fraction and the remaining binding clay and that water required for shaping is only incorporated immediately before shaping. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß dem Benetzungswasser für das Grobkorn kleine Mengen von Stoffen zugesetzt werden, welche die Grenzflächenspannung zwischen Oberfläche des Grobkornes und Wasser herabsetzen. 2. Procedure according to Claim i, characterized in that the wetting water for the coarse grain is small Quantities of substances are added, which reduce the interfacial tension between the surface of coarse grain and water. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als unplastische Stoffe solche verwendet werden, welche dicht oder nahezu dicht sind, wie Sinterschamotte, gebrannter Sillimanit, Korund, Siliziumkarbid. 3. The method according to claim i and 2, characterized characterized in that the non-plastic materials used are those which are dense or are almost impervious, such as sintered chamotte, burnt sillimanite, corundum, silicon carbide. 4. Verfahren nach Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß unplastisches Grobkorn in überwiegender Menge verwendet wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 621 283, 625 400; P. O. B u d n i k o w, »Technologie der keramischen Erzeugnisse«, 195o, S. 2o6 bis 21o; A. B. Searle, »Refractory Materials«, 195o, S. 38i.4. The method according to claim i to 3, characterized in that non-plastic coarse grain is used in predominant quantities. Publications considered: German Patent Nos. 621 283, 625 400; P. O. B u d n i k o w, »Technology of the ceramic Products «, 195o, pp. 2o6 to 21o; A. B. Searle, "Refractory Materials," 195o, P. 38i.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1231155B (en) * 1962-10-27 1966-12-22 Wandplattenfabrik Engers G M B Process for the production of a compressible fine ceramic mass for the production of tile blanks

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DE625400C (en) * 1931-02-26 1936-02-11 Georg Wolf Dr Process for the production of rubber mixtures using leather waste as filler

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