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DE958860C - Verfahren und Klebmittel zum Verkleben von nichtporoesen Werkstoffen, insbesondere Metallen - Google Patents

Verfahren und Klebmittel zum Verkleben von nichtporoesen Werkstoffen, insbesondere Metallen

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Publication number
DE958860C
DE958860C DEP27917A DEP0027917A DE958860C DE 958860 C DE958860 C DE 958860C DE P27917 A DEP27917 A DE P27917A DE P0027917 A DEP0027917 A DE P0027917A DE 958860 C DE958860 C DE 958860C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
ethylene oxide
adhesive
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEP27917A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Alphons Gams
Dr Wilhelm Kraus
Dr Eduard Preiswerk
Dr Gustav Widmer
Dr Werner Wieland
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Application granted granted Critical
Publication of DE958860C publication Critical patent/DE958860C/de
Expired legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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Description

Im Patent 947 632 wurde vorgeschlagen, nichtporöse Werkstoffe, insbesondere Metalle, dadurch zu verkleben, daß man ein schmelz- und härtbares Gemisch, das als wesentliche Bestandteile ein mindestens zwei Äthylenoxydgruppen aufweisendes Äthylenoxydderivat eines Phenols und ein Härtungsmittel enthält, durch Erwärmen zum Schmelzen bringt und zwischen den zu verklebenden Flächen der Heißhärtung unterwirft.
Das Verfahren ergibt zum Teil außerordentlich gute Scherfestigkeiten, besitzt aber für die praktische Durchführung den Nachteil, daß das Klebmittel, um eine richtige Verteilung auf den Klebflächen zu ermöglichen, vor dem eigentlichen Verkleben durch Erwärmen in eine dünnflüssige Schmelze verwandelt werden muß, welche die feinsten Unebenheiten der zu verklebenden Flächen auszufüllen vermag. Dieses Schmelzen, das vor oder nach dem Auftragen des Klebmittels auf die heißen Klebflächen erfolgen kann, erfordert Arbeitsweisen, die in manchen Fällen schwierig und unerwünscht sind.
Im Hauptpatent wurde nun allerdings auch vorgesehen, die Klebmittel in Form von Lösungen oder Dispersionen aufzubringen und nach Entfernung des Lösungs- bzw. Dispersionsmittels die zu verklebenden Flächen aufeinanderzulegen und dann die Heißhärtung vorzunehmen. Durch diese Maßnahme kann aber der oben erwähnte Nachteil nicht behoben
werden, da das Schmelzen des nach Entfernung des Löstmgs- bzw. Dispersionsmittels hinterbleibenden festen Klebmittels nicht zu umgehen ist.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun eine Weiterbildung des Verfahrens des Hauptpatentes, die dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein härtbares, bei gewöhnlicher Temperatur streichbares Gemisch, das als wesentliche Bestandteile ein mindestens zwei Äthylenoxydgruppen aufweisendes harzartiges ίο Äthylenoxyddenvat eines Phenols und ein Härtungsmittel sowie mindestens im Falle, wo Äthylenoxydderivat und Härtungsmittel fest sind, eine unter den Verfahrensbedingungen nichtflüchtige Flüssigkeit enthält, bei gewöhnlicher Temperatur zwischen die kalten zu verklebenden Flächen bringt und dann der Heißhärtung unterwirft. Durch dieses Verfahren wird der obengenannte Nachteil völlig beseitigt.
Erfindungsgemäß zu verwendende härtbare, bei gewöhnlicher Temperatur streichbare Gemische lassen ao sich in verschiedener Weise gewinnen:
Man kann in der Polymerisation zurückgebliebene, bei gewöhnlicher Temperatur noch streichbare
Äthylenoxydderivate von Phenolen vor dem Auftrag oder auf der zu verklebenden Fläche mit einem Härtungsmittel mechanisch vermischen.
Es können aber auch aus bei gewöhnlicher Temperatur festen Äthylenoxydderivaten durch Vermischen mit unter den Verfahrensbedingungen nichtflüchtigen, flüssigen Härtungsmitteln oder durch Vermischen mit festen Härtungsmitteln und mit unter den Verfahrensbedingungen nichtflüchtigen Flüssigkeiten leicht härtbare, bei gewöhnlicher Temperatur streichbare Massen erhalten werden.
Als erfindungsgemäß verwendbare Äthylenoxydderivate von Phenolen kommen die im Hauptpatent genannten, noch streichbaren oder festen Produkte in Betracht, von denen wiederum das Dimethylmethanharz die besten· Resultate ergibt, während andere Harze weniger gut, aber für manche Zwecke noch ausreichend sind.
Als Härtungsmittel eignen sich die im Hauptpatent erwähnten festen Verbindungen. Als flüssige Härtungsmittel kommen unter den Verfahrensbedingungen mchtnüchtige, flüssige Polyamine, Isocyanate, Isothiocyanate, Trithiocyanursäureester u. dgl. in Frage, z. B. Triäthylentetramin, Äthyl-, Phenylisocyanat, Phenyh'sothiocyanat, unreiner Trithiocyanursäuretriäthylester, -triisoamylester od. dgl. In manchen Fällen ist es zweckmäßig, ein Gemisch verschiedener HärtungsMttel, z. B. eines flüssigen und eines festen, zweier flüssiger oder zweier fester zu verwenden.
Als unter den Verfahrensbedingungen nichtflüchtige Flüssigkeiten, die zusammen mit festen Härtungsmittehi Anwendung finden können, seien erwähnt flüssige Äther mehrwertiger Alkohole, z. B. Resorcindimethyläther, ferner flüssige Ester mehrbasischer Carbonsäuren, z. B. Phthalsäuredibutylester, dann z. B. Furfurol. In manchen Fällen, z. B. bei Leinöl, Terpenen, wie Pinen, Cymol, monomerem Cyklopeiitadien usw. ist es notwendig, sie im Gemisch mit anderen nichtflüchtigen Flüssigkeiten zu verwenden, um eine bei gewöhnlicher Temperatur homogene, streichbare Mischung zu erhalten. Bei der Auswahl der nichtflüchtigen Flüssigkeit ist darauf zu achten, daß eine homogene Heißhärtung gesichert wird, d. h. im gehärteten Produkt keine Trennung zwischen gehärtetem Harz und nichtflüchtiger Flüssigkeit (kein Ausschwitzen) eintreten darf.
Die obige Aufzählung von brauchbaren Härtungsmitteln bzw. nichtflüchtigen Flüssigkeiten ist keines- wegs erschöpfend. Sie ließe sich noch durch manche Verbindungen ergänzen, die den verschiedensten Stoffklassen angehören und nicht unter einem chemischen Sammelbegriff zusammengefaßt werden können. Ihre Brauchbarkeit läßt sich durch einen einfachen Versuch feststellen. Als Kriterium für ihre Eignung dient, daß sie mit den Äthylenoxydverbindungen Gemische ergeben müssen, welche bei gewöhnlicher Temperatur streichbar und in der Hitze härtbar sind.
Angesichts der großen Zahl von Stoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verwendung finden können, scheint es klar, daß nicht mit allen gleich gute Resultate erzielbar sind. Dem Fachmann gelingt es ohne große Schwierigkeiten, die für den jeweiligen Zweck geeignete Verbindung auszuwählen und die besten Anwendungsbedingungen bezüglich Menge, Härtungstemperatur und Härtungsdauer festzulegen.
Für die Beurteilung der Nichtflüchtigkeit der flüssigen Härtungsmittel bzw. der zu verwendenden Flüssigkeiten sind nicht die Siedepunkte oder die Flüchtigkeit der Flüssigkeiten für sich allein maßgebend, sondern die Flüchtigkeit aus ihren Gemischen mit dem harzartigen Äthylenoxyddenvat unter den Verfahrensbedingungen. Es ist z. B. bekannt, daß die Verdunstungsgeschwindigkeit von Lösungsmitteln aus Harzlösungen, Filmen oder geformten Stücken wesentlich geringer ist als diejenige der reinen Lösungsmittel. Die Vereinigung der einzelnen Bestandteile zum streichbaren Gemisch kann nach beliebigen, an sich ioo bekannten Mischmethoden erfolgen, wobei besonders darauf zu achten ist, daß gegebenenfalls vorhandene feste Stoffe in so guter Verteilung und mechanischer Zerkleinerung vorliegen, daß ein Absitzen derselben verhindert wird. Wo dies nicht erreichbar ist, werden die festen Stoffe vor dem Gebrauch durch Umrühren homogen verteilt oder erst kurz -vor dem Gebrauch zugesetzt.
Die streichbaren Klebmittel werden mit dem Spachtel oder Pinsel oder auf andere zweckmäßige Weise auf die kalten Metallbleche aufgetragen und dann zwischen den aufeinandergelegten Metallflächen der Heißhärtung unterworfen. In einigen Fällen muß der Auftrag unmittelbar nach der Herstellung des streichbaren Klebmittels erfolgen, weil dieses die Streichbarkeit sehr rasch verliert.
Die zu verklebenden Werkstoffe sind, wenn nötig, vor der Verklebung in üblicher Weise von anhaftendem Schmutz, Öl, usw. zu befreien. Bei Verklebung von Metallen kann es auch vorteilhaft sein, die. zu verklebenden Metallflächen vorher, zu oxydieren, zu phosphatieren oder sonstwie mit einer aufgewachsenen oder aufgetragenen Schicht zu versehen.
Die Härtung erfolgt nach den Angaben des Hauptpatentes. Die Anwendung von Druck ist auch hier nicht notwendig, soll aber von der vorliegenden Erfin-
dung mitumfaßt werden. Die erzielten Scherfestigkeiten sind je nach Natur des verklebten Werkstoffes verschieden. Sie sind z. B. bei Aluminium und Eisen sehr gut, während sie bei anderen Werkstoffen weniger gute Werte zeigen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern, ohne sie einzuschränken. Für die dabei eingehaltene Arbeitsweise sowie für die Bestimmung der Scherfestigkeiten gelten sinngemäß ίο die Angaben des Hauptpatentes. Soweit nichts anderes angegeben ist, wurden die Verklebungen mit Aluminiumblechen von 13 cm Länge, 2,5 cm Breite und 0,1 cm Dicke bei einer Überlappung von 1 cm und die Härtungen bei 200° vorgenommen.
Beispiel 1
Herstellung eines streichbaren Äthylenoxydharzes Man läßt in eine Mischung, welche auf 0,7 Mol Dioxydiphenylpropan ungefähr 2 Mol Glycerin-a-dichlor-
hydrin enthält, bei 50 bis 60° 4 Mol Ätznatron in Form einer 30%igen Lösung innerhalb 1J2 Stunde einlaufen, kondensiert 5 Minuten nach und wäscht das Harz sofort alkali- und salzfrei. Hierauf wird das Harz im Vakuum von 10 bis 20 mm Hg-Säule getrocknet.
Es ist eine streichbare Masse.
Beispiel 2
Klebmittel A. 10 Gewichtsteile obigen Harzes werden in einer guten Mischvorrichtung mit 3 Gewichtsteilen Phthalsäureanhydrid gemischt und mit einem Spachtel auf die kalten Aluminiumbleche aufgetragen, welche zusammengeklebt werden.
Klebmittel B. 10 Gewichtsteile obigen Harzes werden mit 1 Gewichtsteil Dicyandiamid gemischt und mit der Mischung wie oben Aluminiumbleche zusammengeklebt.
Klebmittel Härtungszeit Scherfestigkeit
40 A 60 Minuten
20 Minuten		 1,5 kg/mm2
i,8 kg/mm2
B
Beispiel 3
30 Gewichtsteile Äthylenoxydharz des Beispiels 1 werden mit 6 Gewichtsteilen Resorcindimethyläther in einem auf 1500 erhitzten Ölbad 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Es entsteht eine in der Kälte tropfbare, dünnflüssige Masse.
Klebmittel A. Zu 6 Gewichtsteilen obiger Masse werden 0,75 Gewichtsteile Dicyandiamid gegeben. Die Mischung läßt sich mit dem Pinsel auf kalte Aluminiumbleche auftragen.
Klebmittel B. Zu 6 Gewichtsteilen obiger Masse werden 1,5 Gewichtsteile Melamin gegeben. Die Mischung wird mit dem Pinsel auf kalte Aluminiumbleche aufgetragen.
Klebmittel Härtungszeit Scherfestigkeit
A 20 Minuten
60 Minuten		 1,6 kg/mm2
2,2 kg/mm2
B
Beispiel 4
30 Gewichtsteile Äthylenoxydharz des Beispiels 1 werden mit 6 Gewichtsteilen Furfurol in einem Ölbad von 150° ι Stunde unter Rückfluß gekocht. Es entsteht eine dünnflüssige, tropfbare Harzlösung.
6 Gewichtsteile derselben werden mit 1,5 Gewichtsteilen Phthalsäureanhydrid gut gemischt. Die Mischung ist mit dem Pinsel gut auftragbar.
Nach 20 Minuten Härtung wird eine Scherfestigkeit von 2,3 kg/mm2 en eicht.
75 Beispiel 5
10 Gewichtsteile des nach Beispiel 1 hergestellten Harzes werden mit 2 Gewichtsteilen Melamin in einer geeigneten Mischmaschine gemischt und dem Gemisch unter sehr guter Kühlung 3 Gewichtsteile Triäthylentetramin zugegeben. Die zähflüssige Masse wird mit dem Spachtel auf Aluminiumbleche aufgetragen. Die Mischung muß bald verarbeitet werden, da ihre Viskosität dauernd zunimmt. Nach 30 Minuten Härtungszeit wird eine Scherfestigkeit von 1,5 kg/mm2 erzielt.
Beispiel 6 Herstellung eines festen Äthylenoxydharzes
Man läßt in eine Mischung, welche auf 1,1 Mol Dioxydiphenylpropan ungefähr 2 Mol Glycerin-a-dichlorhydrin enthält, bei 80 bis 900 4,3 Mol Ätznatron in Form einer 30%igen Lösung innerhalb 1 Stunde einlaufen, kondensiert bei 90 bis 920 so lange weiter, bis eine Probe des neutral gewaschenen Harzes in der Kälte springhart ist, was nach etwa 1 Stunde der Fall ist. Das alkali- und salzfrei gewaschene Harz wird durch Erhitzen auf 170° vom Wasser befreit.
Das so erhaltene Harz ist in der Kälte springhart.
Beispiel 7
10 Gewichtsteile Äthylenoxydharz des Beispiels 6 werden in 1 Gewichtsteil Äthyl- oder Phenylisocyanat gelöst und zu dieser Lösung 3,5 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid oder Dicyandiamid oder Melamin und 0,06 Gewichtsteile Diphenylguanidin gegeben. Die Mischungen sind bei gewöhnlicher Temperatur gut auftragbar, verHeren diese Fähigkeit jedoch nach einiger Zeit, so daß sie kurz nach dem Ansetzen verwendet werden müssen.
Bei einer Härtungstemperatur von 150 bis 2000 und no einer Härtungszeit von etwa 1 Stunde sind auf Aluminiumblechen Scherfestigkeiten zwischen 1,5 und 2,0 kg/mm2 erzielbar.
Beispiel 8
10 Gewichtsteile des nach Beispiel 6 hergestellten Harzes werden in 3 Gewichtsteilen Phenylisothiocyanat gelöst. In diese Lösung werden 3 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid eingetragen. Das Gemisch ist gut streichbar.
2ominutiges Härten ergibt für Aluminiumbleche eine Scherfestigkeit von 1,9 kg/mm2.
Beispiel 9
10 Gewichtsteile des nach Beispiel 6 hergestellten Harzes werden in 3 Gewichtsteilen unreinem, bei ge-
wohnlicher Temperatur flüssigem Trithiocyanursäuretriäthylester gelöst und der Lösung 3 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid zugegeben. Die Mischung wird mit dem Spachtel aufgetragen.
Nach 3ominutigem Härten beträgt bei Aluminiumblechen die Scherfestigkeit 1,6 kg/mm2. An Stelle des unreinen Trithiocyanursäuretriäthylesters kann der auch bei niederen Temperaturen flüssig bleibende Trithiocyanursäuretriisoamylester verwendet werden.
Beispiel 10
10 Gewichtsteile Äthylenoxydharz des Beispiels 6 werden unter sehr guter Kühlung in einer gut wirksamen Mischmaschine in 2 bis 3 Gewichtsteilen Triäthylentetramin eingetragen. In die streichbare Masse wird ι Gewichtsteil Dicyandiamid gegeben. Die Mischung wird, da ihre Viskosität rasch zunimmt, sofort nach ihrer Herstellung mit dem Spachtel auf die kalten Bleche aufgetragen. Bei ^stündiger Härtung resultiert eine Scherfestigkeit von etwa 1,5 kg/mm2.
Beispiel 11
100 Gewichtsteile des nach Beispiel 6 hergestellten Harzes werden mit 20 Gewichtsteilen Furfurol 2 Stunden unter Umrühren im kochenden Wasserbad am Rückflußkühler erhitzt. Es entsteht eine gut streichbare Lösung.
Zu 6 Gewichtsteilen dieser Lösung werden hinzugefügt für Klebmittel A 1,5 Gewichtsteile Melamin; für Klebmittel B 1,5 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid; für Klebmittel C 1,5 Gewichtsteile Cyanursäuretriphenylester; für Klebmittel D 0,06 Gewichtsteile Ätznatron.
Sämtliche Klebmittel lassen sich auf kalte Aluminiumbleche gut auftragen.
Klebmittel Härtungszeit Scherfestigkeit
A 30 Minuten
20 Minuten
30 Minuten
60 Minuten		 2,0 kg/mm2
2,3 kg/mm2
1,9 kg/mm2
2,0 kg/mm2
B
C
D
Beispiel 12
100 Gewichtsteile Äthylenoxydharz des Beispiels 6 werden mit 20 g Resorcindimethyläther 2 Stunden im kochenden Wasserbad am Rückflußkühler erhitzt. Es entsteht eine gut streichbare Lösung.
Zu 6 Gewichtsteilen dieser Lösung werden gegeben für Klebmittel A 0,06 Gewichtsteile Ätznatron; für Klebmittel B 0,75 Gewichtsteile Dicyandiamid; für Klebmittel C 1,5 Gewichtsteile Melamin; für Klebmittel D 0,75 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid; für Klebmittel E 1,5 Gewichtsteile Cyanursäuretriphenylester.
Sämtliche Klebmittel sind kalt gut auftragbar.
Klebmittel Härtungszeit Scherfestigkeit
A 20 Minuten
20 Minuten
30 Minuten
30 Minuten
60 Minuten		 1,6 kg/mm2
2,2 kg/mm2
2,4 kg/mm2
2,2 kg/mm2
2,5 kg/mm2
60 B
C
D
E
Beispiel 13
100 Gewichtsteile des nach Beispiel 6 hergestellten Harzes werden mit 20 Gewichtsteilen Phthalsäuredibutylester im kochenden Wasserbad 2 Stunden am Rückflußkühler erhitzt. Es entsteht eine streichbare Masse.
Zu 6 Gewichtsteilen derselben werden zugesetzt für Klebmittel A 0,06 Gewichtsteile Ätznatron; für Klebmittel B 0,75 Gewichtsteile Dicyandiamid; für Klebmittel C 1,5 Gewichtsteile Melamin; für Klebmittel D 1,5 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid; für Klebmittel E 1,5 Gewichtsteile Cyanursäuretriphenylester.
Sämtliche Klebmittel werden bei gewöhnlicher Temperatur mit dem Spachtel aufgetragen.
Klebmittel Härtungszeit Scherfestigkeit
A 2 Stunden
30 Minuten
ι Stunde
30 Minuten
ι Stunde		 1,7 kg/mm2
2,0 kg/mm2
2,8 kg/mm2
2,7 kg/mm2
2,2 kg/mm2
B
C
D
E
Beispiel 14
20 Gewichtsteile Äthylenoxydharz des Beispiels 6 werden mit 4 Gewichtsteilen Terpentinöl und 4 Gewichtsteilen Furfurol 1 Stunde in einem Ölbad von 150° unter Rückfluß erhitzt. Es entsteht eine gut streichbare Harzlösung.
Zu 6 Gewichtsteilen dieser Harzlösung werden zugegeben für Klebmittel A 0,06 Gewichtsteile Ätznatron; für Klebmittel B 1,5 Gewichtsteile Melamin.
Beide Klebmittel lassen sich bei gewöhnlicher Temperatur gut aufstreichen.
Klebmittel Härtungszeit Scherfestigkeit
A , 2 Stunden
30 Minuten		 3,0 kg/mm2
1,9 kg/mm2
B
Beispiel 15
20 Gewichtsteile des nach Beispiel 6 hergestellten Harzes werden in einer Mischung von 4 Gewichtsteilen Cymol und 2 Gewichtsteilen Furfurol unter Rückfluß 2 Stunden im Ölbad, das auf 150° aufgeheizt ist, erhitzt. Es entsteht eine sehr gut streichbare Harzlösung.
Zu 6 Gewichtsteilen dieser Lösung werden hinzugefügt für Klebmittel A 0,06 Gewichtsteile Ätznatron; für Klebmittel B 1,5 Gewichtsteile Melamin.
Beide Klebmittel lassen sich bei gewöhnlicher Temperatur gut auftragen.
Klebmittel
Härtungszeit
2 Stunden
30 Minuten
Scherfestigkeit
2,5 kg/mm2
2,0 kg/mm2
Beispiel i6
20 Gewichtsteile des nach Beispiel 6 erhältlichen Harzes werden in einer Mischung von 4 Gewichtsteilen monomerem Cyclopentadien und 4 Gewichtsteilen Furfurol in einem auf 120° erhitzten Ölbad 2 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt. Es entsteht eine gut streichbare Harzlösung.
Zu 6 Gewichtsteilen dieser Lösung werden hinzugefügt für Klebmittel A 0,06 Gewichtsteile Ätznatron; für Klebmittel B 1,5 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid; für Klebmittel C 1,5 Gewichtsteile Melamin.
Alle Klebmittel lassen sich in der Kälte gut auftragen.
Klebmittel
Härtungszeit
30 Minuten
20 Minuten
30 Minuten
Beispiel 17
Scherfestigkeit
2,4 kg/mm2
2,4 kg/mm2
1,9 kg/mm2
20 Gewichtsteile des nach Beispiel ξ> erhältlichen Harzes werden in einer Mischung von 4 Gewichtsteilen Leinöl und 4 Gewichtsteilen Furfurol 2 Stunden in einem auf 1500 erhitzten Ölbad unter Rücknußkühlung erhitzt. Es entsteht eine in der Kälte gut streichbare Harzlösung.
Zu 6 Gewichtsteilen dieser Harzlösung werden zugesetzt für Klebmittel A 0,06 Gewichtsteile Ätznatron; für Klebmittel B 1,5 Gewichtsteile Melamin; für Klebmittel C 1,5 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid.
Alle Klebmittel können mit dem Spachtel in der Kälte gut aufgetragen werden.
Klebmittel Härtungszeit Scherfestigkeit
A 2 Stunden
30 Minuten
30 Minuten		 2,3 kg/mm2
1,7 kg/mm2
2,2 kg/mm2
40 B
C
Beispiel 18
Klebmittel A. Aus 210 Gewichtsteilen 4, 4'-Dioxydiphenyldimethylmethan und 230 Gewichtsteilen 4,4'-Dioxydiphenylsulfon wird durch Kondensation mit 475 Gewichtsteilen a-Dichlorhydrin in alkalischem Medium ein Mischharz hergestellt. 10 Gewichtsteile dieses Harzes werden in 2,5 Gewichtsteilen Resorcindimethyläther gelöst und zur Lösung 0,5 Gewichtsteile Dicyandiamid gegeben. Das Klebmittel ist in der Kälte gut auftragbar.
Klebmittel B. Aus 120 Gewichtsteilen Resorcin und 260 Gewichtsteilen a-Dichlorhydrin wird in alkalischem Medium ein Harz hergestellt. 10 Gewichtsteile dieses Harzes werden in 2 Gewichtsteilen Dibutylphthalat gelöst und der Lösung o,5 Gewichtsteile Dicyandiamid zugesetzt. Das Klebmittel ist in der Kälte mit dem Spachtel gut auftragbar.
Klebmittel C. Aus 94 Gewichtsteilen Phenol und 60 Gewichtsteilen 30%igem Formaldehyd wird in saurem Medium ein Dioxydiphenyhnethanharz hergestellt, welches mit 129 Gewichtsteilen a-Dichlorhydrin in alkalischem Medium zu einem Äthylenoxydharz umgesetzt wird. 10 Gewichtsteile dieses Harzes werden in 2 Gewichtsteilen Furfurol gelöst und der Lösung 3,5 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid zugesetzt. Man erhält eine bei gewöhnlicher Temperatur streichbare Masse.
Klebmittel D. Aus 94 Gewichtsteilen Phenol und 22 Gewichtsteilen Paraacetaldehyd wird in saurem Medium ein Dioxydiphenyhnethylmethanharz hergestellt. Dieses wird mit 129 Gewichtsteilen a-Dichlorhydrin in alkalischem Medium zu einem Äthylenoxydharz umgesetzt. 10 Gewichtsteile dieses Harzes werden in 4 Gewichtsteilen Dibutylphthalat gelöst und der Lösung 0,5 Gewichtsteile Dicyandiamid zugegeben. Die Mischung ist in der Kälte mit dem Pinsel gut auftragbar.
Klebmittel Härtungszeit Scherfestigkeit
A 30 Minuten
30 Minuten
30 Minuten
30 Minuten		 0,63 kg/mm2
2,14 kg/mm2
0,63 kg/mm2
2,00 kg/mm2
B
C
D
Beispiel 19
50 Gewichtsteile des nach Beispiel 6 hergestellten Harzes werden mit 15 Gewichtsteilen Phthalsäuredibutylester in der Wärme gelöst. Zu dieser Harzlösung werden 7,5 Gewichtsteile Dicyandiamid zugesetzt und mit dem Gemisch verschiedene Metalle verklebt. Härtungszeit 30 Minuten.
Verklebte Metalle Scherfestigkeit
Kupfer/Kupfer
Eisen/Eisen
Zink/Zink
Messing/Messing 		2,0 kg/mm2
2,54 kg/mm2
0,53 kg/mm2
1,42 kg/mm'2
Beispiel 20
50 Gewichtsteile des nach Beispiel 6 hergestellten Harzes werden mit 15 Gewichtsteilen Phthalsäuredibutylester in der Wärme gelöst.
Klebmittel A. 6,5 Gewichtsteile obiger Harzlösung «o werden mit 0,75 Gewichtsteilen Dicyandiamid und 0,04 Gewichtsteüen festem Ätznatron gut gemischt.
Klebmittel B. 6,5 Gewichtsteile der Harzlösung werden mit 1,5 Gewichtsteilen Phthalsäureanhydrid und 0,04 Gewichtsteilen festem Ätznatron gut gemischt.
Klebmittel
A
A
A
B
B
Härtungstemperatur
1400
1400
1400
90° 900
Härtungszeit
ι Stunde 1Z2 Stunden
2 Stunden 1I2 Stunden
Z2 Stunden
Scherfestigkeit
1,1 kg/mm2 1,7 kg/mm2 2,0 kg/mm2 0,6 kg/mm2 2,0 kg/mm2
Beispiel 2i
50 Gewichtsteile des nach Beispiel 6 erhältlichen Harzes werden mit 15 Gewichtsteilen Phthalsäuredibutylester gelöst und dieser Lösung 15 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid und 0,4 Gewichtsteile Ätznatron zugegeben. Hierauf wird gut gemischt.
Härtungszeit 30 Minuten.
Verklebter Härtungs Scherfestig
Werkstoff temperatur keit
Glas/Glas 200° *)
Melaminharz-
preßplatte/Glas ... 140° *)
Melaminharzpreß-
platte/Melamin-
harzpreßplatte.... 140° *)
*) Nicht feststellbar, weil vorher Materialbruch eintritt.
Soweit in den Beispielen erläuternd die Herstellung eines gemäß der Erfindung zu verwendenden Harzes beschrieben ist, soll sich der Schutz nicht auf diese Herstellung erstrecken.

Claims (4)

  1. Patentansprüche:
    i. Verfahren zum Verkleben von nichtporösen Werkstoffen, insbesondere Metallen, mit Kunstharzen gemäß Patent 947 632, dadurch gekennzeichnet, daß man ein härtbares, bei gewöhnlicher Temperatur streichbares Gemisch, das als wesentliche Bestandteile ein festes oder bei gewöhnlicher Temperatur streichbares, mindestens zwei Äthylenoxydgruppen aufweisendes harzartiges Äthylenoxydderivat eines Phenols und ein Härtungsmittel sowie mindestens im Falle, wo Äthylenoxydderivat und Härtungsmittel fest sind, eine unter den Verfahrensbedingungen nichtflüchtige Flüssigkeit enthält, bei gewöhnlicher Temperatur zwischen die kalten, zu verklebenden Flächen bringt und dann der Heißhärtung unterwirft.
  2. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man harzartige Äthylenoxydderivate solcher mehrkernigen Phenole verwendet, in denen die Phenolkerne durch Kohlenstoffbrücken miteinander verbunden sind, vorzugsweise ein Äthylenoxydderivat des 4, 4'-Dioxydiphenyldimethylmethans.
  3. 3. Klebmittel für Werkstoffe, insbesondere Metalle, zur Ausführung des Verfahrens gemäß Ansprüchen 1 und 2, bestehend aus einem härtbaren, bei gewöhnlicher Temperatur streichbaren Gemisch eines festen oder eines bei gewöhnlicher Temperatur streichbaren, mindestens zwei Äthylenoxydgruppen aufweisenden, harzartigen Äthylenoxydderivates eines Phenols mit einem Härtungsmittel und mindestens im Falle, wo Äthylenoxydderivat und Härtungsmittel fest sind, mit einer unter den Verfahrensbedingungen nichtflüchtigen Flüssigkeit.
  4. 4. Klebmittel nach Anspruch 3, enthaltend ein harzartigesÄthylenoxydderivat eines solchen mehrkernigen Phenols, in dem die Phenolkerne durch Kohlenstoffbrücken verbunden sind, vorzugsweise ein Äthylenoxydderivat des 4, 4'-Dioxydiphenyldimethylmethans.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Deutsche Patentschriften Nr. 676 117, 700 843;
    französische Patentschriften Nr. 859 061, 907 172.
    1 609 808 2.57
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