DE956503C - Verfahren zur Herstellung neuer Phosphor- bzw. Thiophosphorsaeureester - Google Patents
Verfahren zur Herstellung neuer Phosphor- bzw. ThiophosphorsaeureesterInfo
- Publication number
- DE956503C DE956503C DEG14948A DEG0014948A DE956503C DE 956503 C DE956503 C DE 956503C DE G14948 A DEG14948 A DE G14948A DE G0014948 A DEG0014948 A DE G0014948A DE 956503 C DE956503 C DE 956503C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- general formula
- acid esters
- ester
- acid
- thiophosphoric
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 150000003580 thiophosphoric acid esters Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 title claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 16
- -1 diester halides Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 8
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Natural products OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical class OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 4
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- ILXZMTJXXHNZJS-UHFFFAOYSA-N diethyl hydrogen phosphate;hydrochloride Chemical compound Cl.CCOP(O)(=O)OCC ILXZMTJXXHNZJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- KLHDJBCAYIXOTA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-sulfanylacetate Chemical compound CC(C)OC(=O)CS KLHDJBCAYIXOTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSGCJQBBHYWZHS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-chloroacetate Chemical compound CC(C)COC(=O)CCl QSGCJQBBHYWZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLQHSBBZNDXTIV-UHFFFAOYSA-N 6-[5-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-4,5-dihydro-1,2-oxazol-3-yl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical group C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC1CC(=NO1)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 LLQHSBBZNDXTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710116312 Co-chaperone protein HscB Proteins 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 102100027530 Iron-sulfur cluster co-chaperone protein HscB Human genes 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHQYDHVETSVMKQ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OC1CCCCC1 DHQYDHVETSVMKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002498 deadly effect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical compound CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000003197 gene knockdown Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- VODRWDBLLGYRJT-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-chloroacetate Chemical compound CC(C)OC(=O)CCl VODRWDBLLGYRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N thiomalic acid Chemical class OC(=O)CC(S)C(O)=O NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/091—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/1651—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung neuer Phosphor- bzw. Thiophosphorsäureester Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur" Herstellung von Phosphor- bzw. Thiophosphorsäureestern.
- Phosphor- bzw. Thiophosphorsäureester der allgemeinen Formel worin R Alkyl oder Alkoxyalkykeste, R' einen Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Cycloalkenylrest, deren Ketten bzw. Ringe auch durch 0-Atome unterbrochen sein können, und X und Y O oder S bedeuten, sind bisher nicht bekanntgeworden. Es wurde nun gefunden, daB solche Verbindungen eine ausgezeichnete insektizide und akarizide Wirksamkeit besitzen und sich als Wirkstoffe für die Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln vorzüglich eignen.
- Verglichen mit den durch Umsetzung von Dithiophosphorsäuredialkylestern mit Maleinsäure- bzw. Fumarsäuredialkylestern erhältlichen Thioapfelsäure= derivaten, z. B. der Verbindung (H,C20)2 - PS - S - CH - (COOC,H5) - CH, - COOC2'-,6 zeigt ein erfiridungsgemäB hergestelltes vergleichbares Thioglykolsäurederivat der Formel (H5C20)2-PS-S-CH2-COOC2H5 überraschenderweise eine bedeutend niedrigere Toxizität gegenüber Warmblütern; ferner wirkt sie stärker bewegungshemmend (»Knock-down«-Wirkung) auf Stubenfliegen.
- Die neuen Phosphor- bzw. Thiophosphorsäureester sind großenteils farblose oder gelblichgefärbte Öle. Man kann sie als Phosphorsäure- oder Thiophosphorsäure-carbalkoxymethyl- oder -carbocycloalkoxymethyldialkylester bzw. als Thiophosphorsäure-oder Dithiöphosphorsäure-S-carbalkoxymethyl- oder -S-carbocycloalkoxymethyl-0, O-dialkylester bezeichnen.
- Man kamt sie in einfacher Weise herstellen, indem man Salze von Phosphor- oder Thiophosphorsäurediestern der allgemeinen Formel mit Halogenessigsäureestern der allgemeinen Formel Hal-CH,-CO-O-R' wobei R, X, Y, R' wie in allen weiteren Formeln die oben gegebene Bedeutung haben und Hal Chlor oder Brom bedeutet, umsetzt. Als Salze der Phosphor-bzw. Thiophosphorsäurediester kommen insbesondere die Alkahsalze in Betracht, die Umsetzungen können in An- oder Abwesenheit inerter organischer Lösungsmittel, z. B. Aceton oder absolutem Äthanol, unter Erwärmen durchgeführt werden.
- Weiter kann man auch Phosphor- bzw. Thiophosphorsäurediesterhalogenide der allgemeinen Formel mit Alkaliverbindungen von Glykol- bzw. Thioglykolsäureestern der allgemeinen Formel H-Y-CH2-CO-0-R' umsetzen, z. B. mit den Natrium- oder Kaliumverbindungen dieser Ester. Auch diese Umsetzung wird mit Vorteil unter Erwärmen in . inerten organischen Lösungsmitteln, wofür insbesondere Kohlenwasserstoffe der Benzolreihe, z. B. Xylol, in Frage kommen, durchgeführt.
- Schließlich kann man auch i Mol eines Phosphor-bzw. Thiophosphorsäuremonoester-dihalogenides der allgemeinen Formel mit 2 Mol von Alkoholen der allgemeinen Formel R-OH oder deren Alkaliverbindungen umsetzen.
- Die Ausgangsstoffe für die beiden erstgenannten Verfahrensvarianten sind größtenteils bekannt. Für das erstgenannte Verfahren kommen beispielsweise das Natrium- und Kaliumsalz des Phosphorsäure-, Thiophosphorsäure- und Dithiophosphorsäure-dimethylester, -diäthylester, -di-isopropylester, -dibutylester, -düsobutylester, -(bis-methoxyäthyl-ester) und -(bis-äthoxyäthyl)-ester einerseits und a-Chlor- und a-Bromessigsäuremethylester, -äthylester, -propylester, -isopropylester, -butylester, -isoamylester, -hexylester, -dodecylester, -methoxyäthylester, -äthoxyäthylester, ß, ß-dimethoxy-isopropylester, -cyclohexylester, -methylcyclohexylester, -furfurylester, -tetrahydrofurfurylester und -[2, 2-dimethyl-i, 3-dioxolanyl-(4)-methyl]-ester andererseits in Betracht, für das zweitgenannte Verfahren die entsprechenden Phosphorsäure- und Thiophosphorsäure-diester-halogenide bzw. die Alkaliverbindungen der entsprechenden Glykolsäure- und Thioglykolsäureester.
- Die nachfolgenden Beispiele sollen die Herstellung der neuen Verbindungen -näher erläutern. Teile bedeuten darin Gewichtsteile, diese verhalten sich zu Volumteilen wie g zu cm3.
- Beispiel i.
- 42 Teile 0, O@diäthylthionophosphorsaüres Kalium werden in ioo Volumteilen absolutem Äthylalkohol gelöst, und die Mischung wird nach Zusatz von 3o Teilen Chloressigsäureisobutylester 3 Stunden unter Rückfluß gekocht. Man gießt in Wasser, nimmt das abgeschiedene Öl in Äther.auf, wäscht und trennt die ätherische Lösung von der wäßrigen ab. Nach dem Trocknen der Ätherlösung wird destilliert. Der O, O-Diäthylthionophosphorsäure-O-carboisobutoxymethylester der Formel (H,C20)zPS - OCH2 - COOCH,CH(CH3)s siedet unter o,6 mm Druck bei 141 bis 142°. Er ist ein farbloses Öl. Beispiel 2 27 Teile 0, 0-dimethöxyäthylthionothiolphosphorsaures Natrium werden in ioo Volumteilen wasserfreiem Aceton gelöst und 12 Teile Chloressigsäureäthylester zugesetzt. Man kocht 3 Stunden unter Rückfluß und gießt dann in Wasser. Das abgeschiedene Öl wird. in Äther aufgenommen, gewaschen, getrocknet und destilliert, Der 0, O-Dimethoxyäthylthionothiölphosphorsäure-S-carbäthoxymethylester der Formel (H"COCZH40)2PS ' S ' CH, ' COOC,H5 siedet unter o,o7 mm Druck bei 166 bis 16g°.
- In analoger Weise erhält man unter Verwendung der entsprechenden Chloressigsäureester den O, O-Dimethoxyäthylthionothiolphosphorsäure - S - carboisopropoxy- und -isobutoxymethylester. Beispiel 3 42 Teile 0, 0-diäthylthionophosphorsaures Kalium wird in ioo Volumteilen absolutem Alkohol gelöst und mit 27 Teilen Chloressigsäureisopropylester gemischt. Man kocht 4 bis 5 Stunden unter Rückfluß, kühlt dann ab und setzt Wasser zu. Die Ätherlösung des abgeschiedenen Öles wird gewaschen, getrocknet und destilliert. Der 0, 0-Diäthylthionophosphorsäure - 0 - carboisopropoxymethylester der Formel (H,C20)2PS # OCH,COOCH(CH3)2 geht unter o,45 mm Druck bei 13o bis 13i° über und ist ein farbloses Öl, das auf Fliegen stark giftig wirkt. Der analoge O, 0-Dimethoxyäthylthionophosphorsäure-0-carboisopropoxymethylester zeigt ebenfalls starke Wirkung; insektizide Beläge besitzen eine bis zu 3 Monaten anhaltende Dauerwirkung gegen Fliegen. Beispiel 4 4,6 Teile Natriummetall werden in 8o Volumteilen Xylol durch einen Vibrätor fein verteilt. Nach Abkühlen setzt man allmählich 28 Teile Thioglykolsäureisopropylester zu, wobei die Temperatur allmählich bis auf 45° steigt. Sie wird während der Reaktion zwischen 40 und 50° gehalten; man erhält eine Suspension von hellgelber Farbe der Natriumverbindung des Thioglykolsäureisopropylesters. Unter Kühlung setzt man nun 68 Teile Phosphorsäurediäthylesterchlorid allmählich zu und erwärmt anschließend unter Rühren 2 Stunden auf 50 bis 6o°. Nach dem Abkühlen gießt man in Wasser, nimmt das Öl in Äther auf, wäscht und trocknet die ätherische Lösung und destilliert.Der0, 0-Diäthylthiolphosphorsäure-S-carboisopropoxymethylester der Formel (HSC20)2P0 - S - CH2COOCH(CH3)2 geht unter leichter Zersetzung unter 0,4 mm Druck bei 136 bis z38° über, er ist eine gelbliche Flüssigkeit, die auf Fliegen und andere Insekten äußerst rasch und in kürzester Zeit tödlich wirkt. Beispiel 5 6 Teile Natriummetall werden in r2o Volumteilen Xylol durch Vibration fein verteilt und nach Abkühlung auf 30° 46 Teile Thioglykolsäurecyclohexylester zugetropft. Die erhaltene Natriumverbindung setzt man hierauf zwischen 3o und 40° mit 45 Teilen Phosphorsäurediäthylesterchlorid um, rührt noch x Stunde bei Zimmertemperatur und gießt in Wasser. Die Aufarbeitung erfolgt, wie im Beispiel 4 beschrieben. Der 0, O-Diäthylthiolphosphorsäure-S-carbocyclohexyloxymethylester der Formel (Hz;C20)2P0 - S - CH,COOC,H" ist ein gelbliches Öl vom Kp.0,4 163 bis =64°, das ebenfalls stark insektizid wirksam ist. Beispiel 6 42 Teile des Kaliumsatzes des Thionophosphorsäure-0, 0-diäthylesters werden in 150 Volumteilen absolutem Alkohol gelöst und mit 36 Teilen des Chloressigsäurefurfurylesters 2 Stunden unter Rückfiuß gekocht. Nach Abkühlung gießt man in Wasser und nimmt das etwas wasserlösliche Öl in Äther auf. Die Ätherlösung wird wie üblich aufgearbeitet. Nach der Destillation erhält man bei 128 bis 13o° unter o,2 mm Druck den 0, 0-Diäthyl-thionophosphorsäure-O-carbofurfuryloxymethylester der Formel als farblose, stark insektizid wirksame Flüssigkeit.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung neuer Phosphor-bzw. Thiophosphorsäureester, dadurch gekennzeichnet, daß man a) Salze von Phosphor- bzw. Thiophosphorsäureestern der allgemeinen Formel worin R Alkyl- oder Alkoxyalkylreste und X und Y 0 oder S bedeuten, mit Halogenessigsäureestern der allgemeinen Formel Hal-CH2-CO-0-R' worin R' einen Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Cycloalkenylrest, deren Ketten bzw. Ringe auch durch O-Atome unterbrochen sein können, und Hal Chlor oder Brom bedeutet, zu Verbindungen der allgemeinen Formel worin R, R', X und Y die oben angegebene Be- iio deutung haben, umsetzt oder b) Phosphor- bzw. Thiophosphorsäurediesterhalogenide der allgemeinen Formel mit Alkaliverbindungen von Glykol- bzw. Thioglykolsäureestern der allgemeinen Formel H-Y-CH2-CO-0-R' wobei R, R', X, Y und Hal die oben angegebenen I Bedeutungen haben, umsetzt oder schließlich c) = Mol eines Phosphor- bzw. Thiophosphorsäuremonoester-di-halogenids der allgemeinen Formel mit 2 Mol von Alkoholen der allgemeinen Formel R-OH oder deren Alkaliverbindungen, wobei R, R', X, Y und Hal die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 807 687, 8z9 998, 830 5o8, 836 349, 847 897-
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH956503X | 1953-07-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE956503C true DE956503C (de) | 1957-01-17 |
Family
ID=4550332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEG14948A Expired DE956503C (de) | 1953-07-22 | 1954-07-22 | Verfahren zur Herstellung neuer Phosphor- bzw. Thiophosphorsaeureester |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE956503C (de) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1006854B (de) * | 1955-02-10 | 1957-04-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern |
| DE1011416B (de) * | 1955-02-10 | 1957-07-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 0, 0-Dialkyl-thiol- und -thiol-thiono-phosphorsaeuretriestern |
| DE1047776B (de) * | 1958-03-28 | 1958-12-31 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern |
| DE1047775B (de) * | 1957-03-29 | 1958-12-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von O,O-Dialkylphosphor- bzw. thiophosphorsaeureestern vonHydroxyketonen |
| DE1100019B (de) * | 1959-09-05 | 1961-02-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern |
| DE1191991B (de) * | 1959-11-10 | 1965-04-29 | Basf Ag | Insektizide Mittel |
| FR2091886A1 (de) * | 1970-03-20 | 1971-01-21 | Pepro |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE807687C (de) * | 1948-06-05 | 1951-07-02 | American Cyanamid Co | Verfahren zur Herstellung von Estern der Phosphor- oder Thiophosphorsaeure |
| DE819998C (de) * | 1948-02-04 | 1951-11-08 | American Cyanamid Co | Verfahren zur Herstellung von Estern der Phosphor- oder Thiophosphorsaeure |
| DE830508C (de) * | 1950-05-24 | 1952-02-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Thiophosphorsaeure |
| DE836349C (de) * | 1950-05-10 | 1952-04-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Thiophosphorsaeure |
| DE847897C (de) * | 1950-03-02 | 1952-08-28 | American Cyanamid Co | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphorsaeuretriestern |
-
1954
- 1954-07-22 DE DEG14948A patent/DE956503C/de not_active Expired
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE819998C (de) * | 1948-02-04 | 1951-11-08 | American Cyanamid Co | Verfahren zur Herstellung von Estern der Phosphor- oder Thiophosphorsaeure |
| DE807687C (de) * | 1948-06-05 | 1951-07-02 | American Cyanamid Co | Verfahren zur Herstellung von Estern der Phosphor- oder Thiophosphorsaeure |
| DE847897C (de) * | 1950-03-02 | 1952-08-28 | American Cyanamid Co | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphorsaeuretriestern |
| DE836349C (de) * | 1950-05-10 | 1952-04-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Thiophosphorsaeure |
| DE830508C (de) * | 1950-05-24 | 1952-02-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Thiophosphorsaeure |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1006854B (de) * | 1955-02-10 | 1957-04-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern |
| DE1011416B (de) * | 1955-02-10 | 1957-07-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 0, 0-Dialkyl-thiol- und -thiol-thiono-phosphorsaeuretriestern |
| DE1047775B (de) * | 1957-03-29 | 1958-12-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von O,O-Dialkylphosphor- bzw. thiophosphorsaeureestern vonHydroxyketonen |
| DE1047776B (de) * | 1958-03-28 | 1958-12-31 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern |
| DE1100019B (de) * | 1959-09-05 | 1961-02-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern |
| DE1191991B (de) * | 1959-11-10 | 1965-04-29 | Basf Ag | Insektizide Mittel |
| FR2091886A1 (de) * | 1970-03-20 | 1971-01-21 | Pepro |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE917668C (de) | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Dithiophosphorsaeure | |
| DE956503C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Phosphor- bzw. Thiophosphorsaeureester | |
| DE1134372B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphin-bzw. Thionophosphinsaeureestern | |
| DE1183494B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-, -phosphonsaeureestern | |
| DE961083C (de) | Verfahren zur Herstellung von S-ª‰-Merkapto-aethyl-O, O-dialkyl-thiol-phosphorsaeureestern | |
| DEG0014948MA (de) | ||
| DE1136328B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiolphosphorsaeureestern | |
| DE1643706C (de) | Thinonophosphon(or)saureester | |
| DE1192202B (de) | Verfahren zur Herstellung von (Thiono) Phosphor-(on, in)-saeureestern | |
| DE949650C (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Cyanphosphorsaeure | |
| DE1793188C3 (de) | O-Alkyl-0-phenyl-thiolphosphorsäureester, Verfahren zu Ihrer Herstellung und diese enthaltende Mittel | |
| AT230394B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Organophosphorverbindungen | |
| CH428704A (de) | Verfahren zur Herstellung von 0,0-Dialkyl-0-dichlorvinylphosphaten | |
| DE1198350B (de) | Verfahren zur Herstellung von als Schaedlings-bekaempfungsmittel wirksamen Dialkylenol-phosphaten von alpha-Alkoxalyllaktonen | |
| AT236417B (de) | Verfahren zur Herstellung von beispielsweise zur Schädlingsbekämpfung verwendbaren Thionothiolphosphorsäureestern | |
| DE1051851B (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‰-Alkoxyvinyldithiophosphonsaeureestern | |
| DE1106317B (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern der Thiosaeuren des Phosphors | |
| DE1190247B (de) | Mittel zur Bekaempfung von Insekten und Acariden | |
| DE1063166B (de) | Verfahren zur Herstellung von beta-Alkylmercapto-vinyldithiophosphonsaeureestern | |
| DE1134369B (de) | Verfahren zur Herstellung von Disulfiden in der Phosphorsaeurereihe | |
| DE1056121B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern | |
| DE1138389B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeureestern | |
| DE1102150B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphon- oder -phosphinsaeure-estern | |
| DE1115248B (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylthionophosphinsaeure-O-alkylestern | |
| DE1145615B (de) | Verfahren zur Herstellung von Trithiophosphonsaeureestern |