DE955686C

DE955686C - Process for the preparation of fluorescent benzotriazole compounds

Info

Publication number: DE955686C
Application number: DEG11639A
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Keller; Dr Reinhard Zweidler
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1952-04-30
Filing date: 1953-04-30
Publication date: 1957-01-10

Description

Verfahren zur Herstellung von fluoreszierenden Benztriazolverbindungen Die Erfindung betrifft die Herstellung von blau fluoreszierenden Monobenztriazolverbindungen, die in kleinen Mengen zur Erzeugung einer reineren Weißtönung auf mehr oder weniger weißen Stoffen geeignet sind, da ihr blaues Fluoreszenzlicht die gelbliche Eigenfarbe des Trägers optisch kompensiert.Process for the preparation of fluorescent benzotriazole compounds The invention relates to the production of blue fluorescent monobenzotriazole compounds, those in small amounts to produce a purer whiteness to greater or lesser extent white fabrics are suitable because their blue fluorescent light has its own yellowish color of the carrier optically compensated.

In der deutschen Patentschrift 942 395 sind 2-(Stilbyl-4")-(naphtho-i', 2': 4, 5)-i, 2, 3-triazolverbindungen beschrieben, die sich durch geringe Eigenfarbe, eine schön blaue Fluoreszenz im ultravioletten sowie im Tageslicht und durch sehr gute Chlorbeständigkeit auszeichnen. Beider Weiterbearbeitung dieses Gegenstandes wurde nun gefunden, daß ein ankondensierter Naphthalinrest zur Erreichung einer genügenden Fluoreszenzintensität im Gegensatz zu den bisherigen Erfahrungen nicht unbedingt erforderlich ist, sondern daß auch 2-(Stilbyl-4')-r, 2, 3-benztriazol-2'-sulfonsäuren der allgemeinen Formel sehr wertvolle Verbindungen darstellen. In dieser Formel bedeutet A einen o-Phenylenrest und B einen Benzolrest, die beide unter Ausschluß von Chromophoren und salzbildenden Auxochromen noch beliebig weitersubstituiert sein können. Als in A und B ausgeschlossene chromophore Substituenten sind beispielsweise die Nitro- oder die Arylazogruppe zu nennen und als ausgeschlossene Auxochrome die Hydroxylgruppe, die Amino-, Alkyl-, Aralkyl- oder Aryläminogruppe, d. h. die in aromatischen Kohlenwasserstoffen die Azokupplung ermöglichenden, salzbildenden Auxochrome im engeren Sinn der Wittschen Farbtheorie. Alle diese Substituenten verstärken die Eigenfarbe der erfindungsgemäßen 2-Stilbyl-benztriazolverbindungen in einem unerwünschten Ausmaß und beeinträchtigen oder vernichten die Fluoreszenz bzw. verringern die Echtheiten der Weißtönung, insbesondere die Alkali- und Lichtechtheit. Als in A und B zulässige Substituenten kommen beispielsweise Halogene, Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acylamino-, Acyloxy-, Carboxyl-, Sulfonsäure-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäureamid-, Alkylsulfon-, Arylsulfongruppen in Frage.In the German patent specification 942 395 2- (stilbyl-4 ") - (naphtho-i ', 2': 4, 5) -i, 2, 3-triazole compounds are described, which are characterized by low intrinsic color, a beautiful blue fluorescence in the ultraviolet as well as in daylight and by very good chlorine resistance. During further processing of this subject it was found that a condensed naphthalene residue is not absolutely necessary to achieve a sufficient fluorescence intensity, in contrast to previous experience, but that 2- (stilbyl-4 ') -r, 2, 3-benzotriazole-2'-sulfonic acids of the general formula represent very valuable connections. In this formula, A denotes an o-phenylene radical and B a benzene radical, both of which can be further substituted as desired with the exclusion of chromophores and salt-forming auxochromes. Examples of chromophoric substituents excluded in A and B are the nitro or arylazo group and the excluded auxochromes are the hydroxyl group, the amino, alkyl, aralkyl or arylamino groups, ie the salt-forming auxochromes which enable the azo coupling in aromatic hydrocarbons Meaning of Witt's color theory. All these substituents intensify the intrinsic color of the 2-stilbylbenzotriazole compounds according to the invention to an undesirable extent and impair or destroy the fluorescence or reduce the fastness of the white shade, in particular the fastness to alkali and light. Possible substituents in A and B are, for example, halogens, alkyl, alkoxy, aryloxy, acylamino, acyloxy, carboxyl, sulfonic acid, carboxamide, sulfonic acid amide, alkyl sulfone, aryl sulfone groups.

Man erhält die erfindungsgemäßen 2-(Stilbyl-4')-i, 2, 3-benztriazolverbindungen nach an sich bekannten Methoden durch Kupplung von dianotierten 4-Aminostilben-2-sulfonsäuren, die definitionsgemäß weiter substituiert sein können, -mit in o-Stellung zu einer primären Amino- bzw. Acylaminogruppe kuppelnden Azokomponenten der Benzolreihe, Verseifung der allenfalls anwesenden Acylaminogruppe und Oxydation des gebildeten o-Aminoazofarbstoffs zur i, 2, 3-Triazolverbindung, worauf man gegebenenfalls vorhandene, störende auxochromen oder chromophoren Substituenten auf chemischem Weg abwandelt oder eliminiert.The 2- (stilbyl-4 ') - i, 2, 3-benzotriazole compounds according to the invention are obtained by methods known per se by coupling dianotated 4-aminostilbene-2-sulfonic acids, which can be further substituted by definition, -with in the o-position to a primary amino or acylamino group coupling azo components of the benzene series, Saponification of any acylamino group present and oxidation of the one formed o-Aminoazo dye to the i, 2, 3-triazole compound, whereupon any existing, interfering auxochrome or chromophoric substituents chemically modifies or eliminated.

Brauchbare Diazokomponenten sind die nach der Methode der Patentschrift 846 849 erhältlichen, beispielsweise die 4 - Aminostilben - 2 - sulfonsäure, die 4 - Aminostilben - 2, 2' - disulfonsäure, die 4 - Amino-4'-chlor- oder -4'-methyl-, oder -4'-methoxy- oder -2'-chlor- oder -2'-methoxy-stilben-2-sulfonsäure. Ferner sind die 4-Amino-4'-nitrostilben-2, 2'-disulfonsäure und die 4-Amino-4'-acylaminostilben-2, 2'-disulfonsäuren verwendbar.Diazo components which can be used are those according to the patent method 846 849 available, for example 4 - aminostilbene - 2 - sulfonic acid, the 4 - aminostilbene - 2, 2 '- disulfonic acid, the 4 - amino-4'-chloro- or -4'-methyl-, or -4'-methoxy- or -2'-chloro- or -2'-methoxy-stilbene-2-sulfonic acid. Further are the 4-amino-4'-nitrostilbene-2, 2'-disulfonic acid and the 4-amino-4'-acylaminostilbene-2, 2'-disulfonic acids can be used.

Als in o-Stellung zu einer primären Aminogruppe kuppelnde Azokomponenten der Benzolreihe seien beispielsweise genannt: i, 3-Diarninobenzol, x, 3-Dianünobenzol-4-sulfonsäure, 4-Methyl-, 4-Chlor-, 4-Methoxy-, 4-Phenoxy-, 4-Methylsulfon-i, 3-diaminobenzol, 4-Chlor- oder 4-Methyl-3-methoxy-i-anzinobenzol; als in o-Stellung zu einer acylierten primären Aminogruppe kuppelnde Azokomponenten der Benzolreihe seien beispielsweise genannt: 3-Acetamino-i-oxybenzol, 3-Acetamino-i-aminobenzol, 6-Methyl- oder 6-Chlor- oder 6-Methoxy-3-acetamino-i-aminobenzol.As azo components coupling in the o-position to a primary amino group of the benzene series are for example: i, 3-diaminobenzene, x, 3-dianünobenzene-4-sulfonic acid, 4-methyl-, 4-chloro-, 4-methoxy-, 4-phenoxy-, 4-methylsulfon-i, 3-diaminobenzene, 4-chloro- or 4-methyl-3-methoxy-i-anzinobenzene; than in the o-position to an acylated one Azo components of the benzene series coupling primary amino groups are for example called: 3-acetamino-i-oxybenzene, 3-acetamino-i-aminobenzene, 6-methyl- or 6-chloro or 6-methoxy-3-acetamino-i-aminobenzene.

Technisch besonders interessante Azokomponenten sind das 4-Methyl-3-methoxy-i-aminobenzol und das i, 3-Diaminobenzol sowie die in 4-Stellung durch Chlor, Methyl- und Methoxygruppen substituierten Abkömmlinge des letzteren.Technically particularly interesting azo components are 4-methyl-3-methoxy-i-aminobenzene and the i, 3-diaminobenzene and those in the 4-position by chlorine, methyl and methoxy groups substituted descendants of the latter.

Die Oxydation des o-Aminoazofarbstoffes zum i, 2, 3-Triazol geschieht nach bekannten Methoden z. B. mit ammoniakalischem Kupfersulfat in wäßriger Lösung oder Suspension bei erhöhter Temperatur oder mit Alkali- oder Erdalkalihypochloriten. Die Umwandlung oder Eliminierung von gegebenenfalls vorhandenen störenden auxochromen oder chromophoren Substituenten kann nach üblichen chemischen Methoden geschehen. Phenolische Hydroxylgruppen werden beispielsweise zweckmäßig alkyliert oder acyliert, indem man sie in alkalischer Lösung z. B. mit Dialkylsulfat oder Alkylhalogenid in die Alkoxy-oder mit einem Säurechlorid, wie z. B. p-Toluolsulfochlorid, in die Acyloxygruppe verwandelt. Primäre Aminogruppen werden entweder acyliert, beispielsweise mit Essigsäureanhydrid in die Acetamino- oder mit Benzoylhalogeniden in die Benzoylaminogruppen verwandelt, oder aber dianotiert und die Diazogruppe nach bekannten Methoden, beispielsweise durch Verkochung in Alkohol durch Wasserstoff, oder nach der Methode von Sandmeyer in Gegenwart von Kupfersalzen durch Halogen ersetzt. Nitrogruppen werden zu Aminogruppen reduziert und diese wie angegeben weiterverwandelt.The oxidation of the o-aminoazo dye to i, 2, 3-triazole takes place according to known methods z. B. with ammoniacal copper sulfate in aqueous solution or suspension at elevated temperature or with alkali or alkaline earth hypochlorites. The conversion or elimination of any interfering auxochromes that may be present or chromophoric substituents can be done by customary chemical methods. Phenolic hydroxyl groups are, for example, expediently alkylated or acylated, by placing them in an alkaline solution e.g. B. with dialkyl sulfate or alkyl halide in the alkoxy or with an acid chloride, such as. B. p-Toluenesulfochlorid, in the Acyloxy group transformed. Primary amino groups are either acylated, for example with acetic anhydride in the acetamino or with benzoyl halides in the benzoylamino groups transformed, or dianotiert and the diazo group by known methods, for example by boiling in alcohol with hydrogen, or by the Sandmeyer method replaced by halogen in the presence of copper salts. Nitro groups become amino groups reduced and further transformed as indicated.

Um eine unerwünschte Verschiebung des Farbtons des Fluoreszenzlichts nach Grün und eine starke Selbstfarbe der erfindungsgemäßen Triazolverbindungen zu vermeiden, sind die Komponenten so zu wählen, daß im Endprodukt stark positivierende Substituenten, wie Alkoxy- und Acylaminogruppen, nicht zu häufig vorkommen. Insbesondere ist mehrfache Substitution der p- und o-Stellungen zur Äthylenbrücke im Benzolring B mit diesen Gruppen zu vermeiden. Vorteilhaft tritt die Acylaminogruppe nur einmal als Substituent auf.An undesirable shift in the hue of the fluorescent light green and a strong self-color of the triazole compounds according to the invention to avoid, the components are to be chosen in such a way that the end product has strong positive effects Substituents such as alkoxy and acylamino groups are not too common. In particular is multiple substitution of the p- and o-positions to the ethylene bridge in the benzene ring B to avoid using these groups. The acylamino group advantageously occurs only once as a substituent.

Günstig für die Affinität der erfindungsgemäßen Benztriazolverbindungen zu Cellulosefasern ist sparsame Substitution -mit sauren, wasserlöslich machenden Gruppen. Monosulfonsäuren bzw. ihre Alkalisalze sind substantiver als Disulfonsäuren. Für die Affinität zu Wolle und wollähnlichen Fasern aus schwach sauren Bädern ist der Sulfierungsgrad weniger kritisch; auch Disulfonsäuren bzw. deren Alkalisalze sind gut brauchbar.Favorable for the affinity of the benzotriazole compounds according to the invention to cellulose fibers is economical substitution - with acidic, water-solubilizing Groups. Monosulfonic acids or their alkali salts are more substantive than disulfonic acids. For the affinity to wool and wool-like fibers from weakly acidic baths is the degree of sulfation is less critical; also disulfonic acids or their alkali salts are useful.

Die neuen, erfindungsgemäßen 2 - (Stilbyl - 4') -i, 2, 3-benztriazole sind mehr oder weniger schwachgelb gefärbte Pulver, die in Form ihrer wasserlöslichen Alkalisalze verwendet werden. Sie ergeben aus wäßriger Lösung auf mehr oder weniger weißem cellulosehaltigem Material sehr reine Weißtönungen, die sehr gut licht- und chlorecht sind. Sie eignen sich auch sehr gut als Zusatz zu Textilbehandlungsfiotten und zu Textilhilfsmitteln, wie Seifen und synthetischen Waschmitteln. Sie besitzen die sehr erwünschte Eigenschaft, in hierbei üblichen Konzentrationen den letzteren ein angenehmes, weißes Aussehen zu verleihen. Je nach Zusammensetzung-können sie auch aus neutralen bis schwachsauren Bädern zum Aufhellen von Wolle und von wollähnlichen Fasern, beispielsweise von Superpolyamid- und -polyurethanfasern, verwendet werden.The new 2 - (stilbyl - 4 ') -i, 2, 3-benzotriazoles according to the invention are more or less pale yellow colored powders that are water-soluble in the form of their Alkali salts can be used. They result from aqueous solution to more or less white cellulose-containing material very pure white tones that are very good light and are chlorine-resistant. They are also very suitable as an additive to textile treatment foams and textile auxiliaries such as soaps and synthetic detergents. You own the very desirable property, the latter in the usual concentrations to give a pleasant, white appearance. Depending on the composition they can also from neutral to slightly acidic baths for lightening wool and wool-like ones Fibers such as super polyamide and polyurethane fibers can be used.

GegenüberdenalsAufhellungsmittelvorgeschlagenen 4 4'-Di-(naphthotriazolyl)-stilben-2, 2'-disulfonsäuren weisen die neuen Benztriazolverbindungen eine viel reiner blaue Fluoreszenz, geringere Eigenfarbe und den wesentlichen Vorteil auf, daß sie den damit vermischten Textilhilfsmitteln ein verbessertes Aussehen verleihen. Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Die Teile sind als Gewichtsteile verstanden und die Temperaturen in Centigraden angegeben.Compared to the 4 4'-di- (naphthotriazolyl) -stilbene-2 proposed as a brightening agent, 2'-disulfonic acids have the new benzotriazole compounds a much purer blue Fluorescence, lower intrinsic color and the main advantage that they have the give textile auxiliaries mixed therewith an improved appearance. the the following examples illustrate the invention without restricting it. the Parts are to be understood as parts by weight and the temperatures are given in centigrades.

Beispiel i 27,5 Teile 4-Amino-stilben-2-sulfonsäure werden mit 4,1 Teilen Natriumhydroxyd in Zoo Teilen Wasser gelöst, 6,9 Teile Natriumnitrit zugegeben und bei einer Temperatur von 8 bis 1o° mit 25 Teilen konzentrierter Salzsäure indirekt diazotiert. Die Suspension der Diazoverbindung wird bei io bis 12° mit einer Lösung von 13,8 Teilen 4-Methoxy-i, 3-diaminobenzol und io Teilen konzentrierter Salzsäure in Zoo Teilen Wasser vereinigt. Man tropft eine Lösung von 4o Teilen kristallisiertem Natriumacetat in ioo Teilen Wasser zu, rührt bis zur beendeten Kupplung und filtriert hierauf den durch- Zugabe von Kochsalz vollständig ausgefällten o-Aminoazofarbstoff ab. Der feuchte Farbstoff wird unter Zugabe von 2o Teilen 25o/oigem Ammoniak in Wasser bei go bis g5° klar gelöst und dann die Mischung von 6o Teilen kristallisiertem Kupfersulfat in 24o Teilen Wasser mit 12o Teilen 25o/oigem Ammoniak zugegeben. Man hält bei einer Temperatur von 92 bis g5°, bis der o-Aminoazofarbstoff vollständig verschwunden ist, läßt dann erkalten und fällt die 2-Stilbylbenztriazolverbindung durch Zugabe von Kochsalz vollständig aus. Das Rohprodukt wird in Gegenwart von überschüssigem Natriumsulfid in heißem Wasser gelöst, das entstandene Kupfersulfid abfiltriert, die überschüssige Alkahsulfidverbindung durch Salzsäure zersetzt und das Produkt durch Umlösen aus Wasser weiter gereinigt. Man erhält das Natriumsalz der 5-Amino-6-methoxy-2-(sti1byl-4')-1, 2, 3-benztriazol-2'-sulfonsäure als gelbbraunstichige Substanz. 39,2 Teile dieser 5-Amino-6-methoxy-2-(sti1byl-4')-1, 2, 3-benztriazol-2'-sulfonsäure werden als Natriumsalz in 40oo Teilen Wasser heiß gelöst, 6,9, Teile Natriumnitrit zugegeben und bei 8 bis 1o° mit 25 Teilen konzentrierter Salzsäure indirekt diazotiert. Die Diazoverbindung wird durch Zugabe von Kochsalz vollständig ausgefällt, abfiltriert und in schwach feuchtem Zustand in iooo Teile siedenden Alkohol eingetragen. Man läßt bis zum Verschwinden der Diazoreaktion unter Rückfluß sieden, isoliert das desaminierte Produkt und reinigt es durch Umlösen aus Wasser oder wäßrigem Alkohol unter Zugabe von Tierkohle und Natriumhydrosulfit. Das Natriumsalz der 6-Methoxy-2-(stilbyl-4')-i, Z, 3-benztriazol-2'-sulfonsäure wird als gelborangestichige Substanz erhalten. Auf Cellulosefasern ausgefärbt ergibt diese Verbindung eine schöne, blaustichige Weißtönung, welche gute Echtheiten, insbesondere eine gute Chlorechtheit, aufweist. Beispiel 2 Eine Lösung von 27,5 Teilen 4-Amino-stilben-2-sulfonsäure, 4,1 Teilen Natriumhydroxyd und 6,g Teilen Natriumnitrit in zoo Teilen Wasser wird bei 8 bis 1o° mit 25 Teilen konzentrierter Salzsäure indirekt diazotiert. Die Suspension der Diazoverbindung wird bei einer Temperatur von io bis 12° mit einer Lösung von 13,7 Teilen i-Amino-3-methoxy-4-methylbenzol und io Teilen konzentrierter Salzsäure in Zoo Teilen Wasser vereinigt und eine Lösung von 4o Teilen kristallisiertem Natriumacetat in ioo Teilen Wasser zugetropft. Nach beendeter Kupplung wird der o-Aminoazofarbstoff durch Zugabe von Kochsalz vollständig ausgefällt, abfiltriert und mit verdünnter Kochsalzsösung ausgewaschen. Der feuchte Farbstoff wird unter Zugabe von 2o Teilen 25o/oigem Ammoniak in heißem Wasser bei go bis 95° klar gelöst und die Mischung- von 6o Teilen kristallisiertem Kupfersulfat in 24o Teilen Wasser mit i2o Teilen 25 o/oigem Ammoniak zugegeben. Man hält die Temperatur auf 92 bis 95°, bis der o-Aminoazofarbstoff vollständig oxydiert ist, läßt erkalten und fällt die Benztriazolverbindung durch Zugabe von Kochsalz vollständig aus. Das Rohprodukt wird in Gegenwart von überschüssigem Natriumsulfid in heißem Wasser oder wäßrigem Alkohol gelöst, das entstandene Kupfersulfid abfiltriert, die überschüssige Alkalisulfidverbindung durch Salzsäure zersetzt und das Produkt durch Umlösen unter Zugabe von Tierkohle und Natriumhydrosulfit weiter gereinigt. Das Natriumsalz der 6-Methyl-5-methoxy-2-(stilbyl-4')-1, 2, 3-benztriazol-2'-sulfonsäure wird als schwachgelbstichige Substanz erhalten. Das Produkt verleiht den damit behandelten Cellulosefasern eine reine, blaustichige Weißtönung, welche gute Echtheiten, speziell eine gute Chlorechtheit, aufweist. _ Wird die 4-Amino-stilben-2-sulfonsäure in obigem Beispiel durch 30,95 Teile 4-Amino-4'-chlor-stüben-2-sulfonsäure ersetzt, so erhält man die 6-Methyl-5-methoxy-2-(4"-chlor-stilbyl-4')-i, 2, 3-benztriazol-2'-sulfonsäure. Weiter kann in diesem Beispiel die 4-Amino-stilben-z-sulfonsäure durch 28,9 Teile 4-Amino-4'-methyl-stilben-2-sulfonsäure ersetzt werden. Durch Oxydation des o-Aminoazofarbstoffs wird das Natriumsalz der 6-Methyl-5-methoxy-2-(4"-methyl-stilbyl-4')-1; 2, 3-benztriazol-2'-sulfonsäure erhalten. Diese Verbindungen geben auf Cellulosefasern starke Weißtönungen, die bei sonst ähnlichen Eigenschaften eine etwas grünblaustichigere Nuance zeigen.Example i 27.5 parts of 4-amino-stilbene-2-sulfonic acid are dissolved with 4.1 parts of sodium hydroxide in zoo parts of water, 6.9 parts of sodium nitrite are added and the mixture is indirectly diazotized with 25 parts of concentrated hydrochloric acid at a temperature of 8 to 10 ° . The suspension of the diazo compound is combined at 10 ° to 12 ° with a solution of 13.8 parts of 4-methoxy-i, 3-diaminobenzene and 10 parts of concentrated hydrochloric acid in zoo parts of water. A solution of 40 parts of crystallized sodium acetate in 100 parts of water is added dropwise, the mixture is stirred until the coupling is complete and the o-aminoazo dye which has been completely precipitated by the addition of sodium chloride is then filtered off. The moist dye is dissolved with addition of 20 parts of 25% ammonia in water at 0 to 5 ° and then the mixture of 60 parts of crystallized copper sulfate in 24o parts of water with 12o parts of 25% ammonia is added. It is kept at a temperature of 92 to g5 ° until the o-aminoazo dye has completely disappeared, then allowed to cool and the 2-stilbylbenzotriazole compound is completely precipitated by adding sodium chloride. The crude product is dissolved in hot water in the presence of excess sodium sulfide, the copper sulfide formed is filtered off, the excess alkali sulfide compound is decomposed by hydrochloric acid and the product is further purified by dissolving it from water. The sodium salt of 5-amino-6-methoxy-2- (sti1byl-4 ') -1, 2, 3-benzotriazole-2'-sulfonic acid is obtained as a yellow-brownish substance. 39.2 parts of this 5-amino-6-methoxy-2- (sti1byl-4 ') -1, 2, 3-benzotriazole-2'-sulfonic acid are dissolved as the sodium salt in 40oo parts of hot water, 6.9 parts of sodium nitrite added and diazotized indirectly at 8 to 10 ° with 25 parts of concentrated hydrochloric acid. The diazo compound is completely precipitated by adding sodium chloride, filtered off and, in a slightly moist state, added to 100 parts of boiling alcohol. The mixture is refluxed until the diazo reaction has disappeared, the deaminated product is isolated and purified by dissolving it from water or aqueous alcohol with the addition of animal charcoal and sodium hydrosulfite. The sodium salt of 6-methoxy-2- (stilbyl-4 ') - i, Z, 3-benzotriazole-2'-sulfonic acid is obtained as a yellow-orange-tinged substance. When dyed onto cellulose fibers, this compound produces a beautiful, bluish shade of white which has good fastness properties, in particular good fastness to chlorine. EXAMPLE 2 A solution of 27.5 parts of 4-amino-stilbene-2-sulfonic acid, 4.1 parts of sodium hydroxide and 6. g parts of sodium nitrite in zoo parts of water is indirectly diazotized at 8 ° to 10 ° with 25 parts of concentrated hydrochloric acid. The suspension of the diazo compound is combined at a temperature of 10 to 12 ° with a solution of 13.7 parts of i-amino-3-methoxy-4-methylbenzene and 10 parts of concentrated hydrochloric acid in zoo parts of water and a solution of 40 parts of crystallized sodium acetate added dropwise in 100 parts of water. After the coupling has ended, the o-aminoazo dye is completely precipitated by adding sodium chloride, filtered off and washed out with dilute sodium chloride solution. The moist dye is dissolved with the addition of 20 parts of 25% ammonia in hot water at up to 95 ° and the mixture of 60 parts of crystallized copper sulfate in 24o parts of water with 12o parts of 25% ammonia is added. The temperature is maintained at 92 to 95 ° until the o-aminoazo dye is completely oxidized, allowed to cool and the benzotriazole compound is completely precipitated by adding sodium chloride. The crude product is dissolved in hot water or aqueous alcohol in the presence of excess sodium sulfide, the copper sulfide formed is filtered off, the excess alkali metal sulfide compound is decomposed by hydrochloric acid and the product is further purified by dissolving it with the addition of animal charcoal and sodium hydrosulfite. The sodium salt of 6-methyl-5-methoxy-2- (stilbyl-4 ') -1, 2, 3-benzotriazole-2'-sulfonic acid is obtained as a pale yellowish substance. The product gives the cellulose fibers treated therewith a pure, bluish white tint which has good fastness properties, especially good fastness to chlorine. _ If the 4-amino-stilbene-2-sulfonic acid in the above example is replaced by 30.95 parts of 4-amino-4'-chloro-stben-2-sulfonic acid, the 6-methyl-5-methoxy-2- (4 "-chloro-stilbyl-4 ') - i, 2, 3-benzotriazole-2'-sulfonic acid. Furthermore, in this example, the 4-amino-stilbene-z-sulfonic acid can be replaced by 28.9 parts of 4-amino-4 '-methyl-stilbene-2-sulfonic acid. By oxidation of the o-aminoazo dye, the sodium salt of 6-methyl-5-methoxy-2- (4 "-methyl-stilbyl-4') -1; 2,3-benzotriazole-2'-sulfonic acid obtained. These compounds give cellulose fibers strong white tones which, with otherwise similar properties, show a slightly more greenish-bluish shade.

Eine ähnlich wirksame, jedoch eine Sulfongruppe mehr enthaltende Verbindung wird erhalten, wenn man die 4-Aminostilben-2-sulfonsäure durch 38,95 Teile 4-Amino-4'-chlorstilben-2, 2'-disulfonsäure ersetzt, indirekt diazotiert und mit 13,7 Teilen i-Amino-3-methoxy-4-methylbenzol zum o-Aminoazofarbstoff umsetzt. Der Farbstoff wird mit ammoniakalischer Kupfersulfatlösung zur Benztriazolverbindung oxydiert und anschließend gereinigt. Man erhält das Dinatriumsalz der 6-Methyl-5-methoxy-2-(4"-chlor-stilbyl-4')-i, 2,-3-benztriazol-2', 2"-disulfonsäure als hellgelbe Substanz. Diese Verbindungist einwertvolles Aufhellungsmittel für Cellulosefasern, für Seifenpulver und synthetische Waschmittel. Bei guten Echtheiten zeigt die damit erhältliche Weißtönung eine blauweiße Nuance und weist eine hervorragende Chlorechtheit auf. Beispiel 3 41,2 Teile 4-Amino-4'-acetamino-stilben-2, 2'disulfonsäure werden als Dinatriumsalz in 20o Teilen Wasser gelöst, 6,9 Teile Natriumnitrit zugegeben und bei einer Temperatur von io bis I2° mit 25 Teilen konzentrierter Salzsäure indirekt diazotiert. Man vereinigt die Suspension der Diazoverbindung bei einer Temperatur von 12 bis i5° mit einer Lösung von 13,7 Teilen i-Amino-3-methoxy-4-methylbenzol und io Teilen konzentrierter Salzsäure in Zoo Teilen Wasser und fügt langsam eine Lösung von 4o Teilen kristallisiertem Natriumacetat in ioo Teilen Wasser hinzu. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Zugabe von Kochsalz vollständig ausgefällt, abfiltriert und mit verdünnter Kochsalzlösung ausgewaschen. Unter Zugabe von 2o Teilen 25 °/oigem Ammoniak wird der feuchte Farbstoff in heißem Wasser bei go bis g5° klar gelöst und eine Mischung von 6o Teilen kristallisiertem Kupfersulfat in 24o Teilen Wasger und I2o Teilen 25 °/oigem Ammoniak zugegeben. Man hält die Temperatur auf g2 bis g5°, bis der o-Aminoazofarbstoff vollständig zur Benztriazolverbindung oxydiert ist, läßt erkalten und fällt das Produkt durch Zugabe von Kochsalz vollständig aus. Das Rohprodukt wird in Gegenwart von überschüssigem Natriumsulfid in heißem Wasser gelöst, das entstandene Kupfersulfid abfiltriert, die überschüssige Alkalisulfidverbindung durch Salzsäure zersetzt und das Produkt durch Umlösen aus Wasser unter Zugabe von Tierkohle und Natriumhydrosulfit weiter gereinigt. Ergibt die Diazotierprobe die Anwesenheit von durch Verseifung der Acetaminogruppe entstandener, freier Aminoverbindung, so wird das Produkt nachacetyliert, beispielsweise durch Erhitzen mit ioo Teilen Essigsäureanhydrid während 2 bis 4 Stunden auf no bis i3o° unter Rückfluß. Die 6-Methyl-5-methoxy-2-(4"-acetammo-stübyl-4')-i, 2, 3-benztriazol-2' 2"-disulfonsäure stellt als Dinatriumsalz ein gelbstichiges Pulver dar. Diese neue Verbindung ist ein wertvolles Aufhellungsnvttel für Cellulosefasern. Die damit erhältliche Weißtönung zeigt eine blauweiße Nuance und weist eine hervorragende Chlorechtheit sowie eine sehr gute Lichtechtheit auf.A similarly effective, but one more sulfonic group containing compound is obtained if the 4-aminostilbene-2-sulfonic acid is replaced by 38.95 parts of 4-amino-4'-chlorostilbene-2,2'-disulfonic acid, indirectly diazotized and 13 , 7 parts of i-amino-3-methoxy-4-methylbenzene converts to the o-aminoazo dye. The dye is oxidized to the benzotriazole compound with ammoniacal copper sulfate solution and then purified. The disodium salt of 6-methyl-5-methoxy-2- (4 "-chloro-stilbyl-4 ') -i, 2, -3-benzotriazole-2', 2" -disulfonic acid is obtained as a pale yellow substance. This compound is a useful brightening agent for cellulosic fibers, soap powder and synthetic detergents. With good fastness properties, the white tinting obtainable with it shows a blue-white shade and has excellent chlorine fastness. Example 3 41.2 parts of 4-amino-4'-acetamino-stilbene-2,2'-disulfonic acid are dissolved as the disodium salt in 20o parts of water, 6.9 parts of sodium nitrite are added and 25 parts are concentrated at a temperature of 10 to 12 ° Hydrochloric acid indirectly diazotized. The suspension of the diazo compound is combined at a temperature of 12 to 15 ° with a solution of 13.7 parts of i-amino-3-methoxy-4-methylbenzene and 10 parts of concentrated hydrochloric acid in zoo parts of water and a solution of 40 parts is slowly added crystallized sodium acetate in 100 parts of water. After the coupling has ended, the dye is completely precipitated by adding sodium chloride, filtered off and washed out with dilute sodium chloride solution. With the addition of 20 parts of 25% ammonia, the moist dye is dissolved in hot water at 0 to g5 ° and a mixture of 60 parts of crystallized copper sulfate in 24o parts of Wasger and 12o parts of 25% ammonia is added. The temperature is maintained at g2 to g5 ° until the o-aminoazo dye has been completely oxidized to the benzotriazole compound, then the mixture is allowed to cool and the product is completely precipitated by adding sodium chloride. The crude product is dissolved in hot water in the presence of excess sodium sulfide, the copper sulfide formed is filtered off, the excess alkali metal sulfide compound is decomposed by hydrochloric acid and the product is further purified by dissolving it from water with the addition of animal charcoal and sodium hydrosulfite. If the diazotization test shows the presence of free amino compounds formed by saponification of the acetamino group, the product is post-acetylated, for example by refluxing 100 parts of acetic anhydride for 2 to 4 hours. The 6-methyl-5-methoxy-2- (4 "-acetammo-stübyl-4 ') - i, 2, 3-benzotriazole-2'2" -disulfonic acid is a yellowish powder as a disodium salt. This new compound is a valuable lightening agent for cellulose fibers. The white tint thus obtainable shows a blue-white shade and has excellent chlorine fastness and very good lightfastness.

Ein ähnliches, aber einen grünstichigeren Effekt ergebendes Produkt wird erhalten, wenn man das i-Amino-3-methoxy-4-methylbenzol durch io,8 Teile I, 3-Diaminobenzol ersetzt. Durch Oxydation mit ammoniakalischer Kupfersulfatlösung erhält man die 5-Amino-2-(4"-acetamino-stilbyl-4')-i, 2, 3-benztriazol-2', 2"-disulfonsäure.A similar product, but with a more greenish effect is obtained if the i-amino-3-methoxy-4-methylbenzene by io, 8 parts I, 3-diaminobenzene replaced. By oxidation with ammoniacal copper sulphate solution 5-amino-2- (4 "-acetamino-stilbyl-4 ') - i, 2, 3-benzotriazole-2', 2" -disulfonic acid is obtained.

52,9 Teile dieser Verbindung werden, wie im Beispiel i beschrieben, indirekt diazotiert und die Diazogruppe in siedendem Alkohol durch Wasserstoff ersetzt. Wenn nötig, wird nachacetyliert und das Produkt durch Umlösen gereinigt. Man erhält das Dina`triumsalz der 2-(4"-Acetamino-stilbyl-4')-I, 2, 3-benztriazol-2' 2"-disulfonsäure als gelbe Substanz. 52.9 parts of this compound are, as described in Example i, indirectly diazotized and the diazo group is replaced by hydrogen in the boiling alcohol. If necessary, it is post-acetylated and the product is purified by dissolving. The dinatrium salt of 2- (4 "-acetamino-stilbyl-4 ') -1, 2, 3-benzotriazole-2'2" -disulfonic acid is obtained as a yellow substance.

Ersetzt man das m-Phenylendiamin durch I2,2 Teile 4-Methyl-i, 3-diammobenzol oder durch 13,8 Teile 4-Methoxy-i, 3-diaminobenzol, so erhält man die 6-Methyl-2-(4"-acetamino-stübyl-4')-I, 2, 3-benztriazol-2', 2"-disulfonsäure bzw. die 6-Methoxy-2-(4"-acetamino - stilbyl - 4') - i, 2, 3 - benztriazol - 2', 2" - disulfonsäure. Beide Produkte zeigen ähnliche Eigenschaften wie die oben beschriebenen Verbindungen. Werden andererseits an Stelle der 4-Amino-4'-acetamino - stilben - 2, 2'- disulfonsäure 4o Teile 4, 4'- Nitraminostilben-2, 2'-disulfonsäure indirekt diazotiert und mit 13,7 Teilen i-Amino-3-methoxy-4-methylbenzol zum o-Arninoazofarbstoff gekuppelt, so erhält man durch Oxydation mit ammoniakalischer Kupfersulfatlösung die 6-Methyl-5-methoxy-2-(4"-nitrostübyl - 4') - i, 2, 3 - benztriazol - 2', 2" - disulfonsäure. Wird diese Nitroverbindung nach dem Verfahren von Bechamp mit Eisenspänen und Salzsäure zur Aminoverbindung reduziert und anschließend die freie Aminogruppe acetyliert, so erhält man die 6-Methyl-5-methoxy- 2- (4"- acetamino - stilbyl - 4')-I, 2, 3-benztriazol-2, 2"-disulfonsäure. Diese Substanz zeigt die gleichen Eigenschaften wie das oben beschriebene, auf anderem Wege erhaltene Produkt.If the m-phenylenediamine is replaced by 12.2 parts of 4-methyl-i, 3-diammobenzene or by 13.8 parts of 4-methoxy-i, 3-diaminobenzene, the 6-methyl-2- (4 "- acetamino-stübyl-4 ') - I, 2, 3-benzotriazole-2', 2 "-disulfonic acid or the 6-methoxy-2- (4" -acetamino-stilbyl - 4 ') - i, 2, 3 - benztriazole - 2 ', 2 "- disulfonic acid. Both products show similar properties as the compounds described above. On the other hand, instead of 4-amino-4'-acetamino-stilbene-2, 2'-disulfonic acid 4o parts 4, 4'-nitraminostilbene-2, 2'-disulfonic acid are indirectly diazotized and 13.7 parts of i-amino-3 -methoxy-4-methylbenzene coupled to the o-aminoazo dye, the 6-methyl-5-methoxy-2- (4 "-nitrostübyl - 4 ') - 1, 2, 3 - benzotriazole - 2 is obtained by oxidation with ammoniacal copper sulfate solution ', 2 "- disulfonic acid. If this nitro compound is reduced to the amino compound by the Bechamp method with iron filings and hydrochloric acid and then the free amino group is acetylated, the 6-methyl-5-methoxy-2- (4 "- acetamino - stilbyl - 4 ') - I is obtained, 2,3-benzotriazole-2,2 "-disulfonic acid. This substance shows the same properties as the product obtained by other means described above.

Weiter kann das i-Amino-3-methoxy-4-methylbenzol durch io,8 Teile i, 3-Diaminobenzol ersetzt werden. Man oxydiert den Farbstoff zur 5-Amino-2-(4"-nitro-stilbyl-4')-i, 2, 3-benztriazol-2', 2"-disulfonsäure, diazotiert indirekt und verkocht die Diazogruppe mit Alkohol, wie im Beispiel i beschrieben. Durch Reduktion der Nitrogruppe nach Bechamp mit Eisen und Salzsäure und Acetylierung der Aminoverbindung erhält man eine mit der oben beschriebenen 2-(4"-Acetamino-stilbyl-4')-I, 2, 3-benztriazol-2', 2"-disulfonsäure identische Verbindung. Beispiel 4 In Zoo Teilen Wasser werden mit 4,i Teilen Natriumhydroxyd 27,5 Teile 4-Amino-stüben-2-sulfonsäure gelöst und bei 8 bis 1o° mit 25 Teilen konzentrierter Salzsäure indirekt diazotiert. Die Diazosuspensiön wird bei io bis i2° mit einer Lösung von io,8 Teilen I, 3-Diaminobenzol und io Teilen konzentrierter Salzsäure in Zoo Teilen Wasser vereinigt und hierauf langsam eine Lösung von 4o Teilen kristallisiertem Natriumacetat in ioo Teilen Wasser zugegeben. Nach beendeter Kupplung wird der o-Aminoazofarbstoff durch Zugabe von Kochsalz vollständig ausgefällt, abfiltriert und mit verdünnter Kochsalzlösung gewaschen. Der feuchte Farbstoff wird unter Zusatz von ao Teilen 25 °/oigem Ammoniak in heißem Wasser bei go bis g5° klar gelöst und hierauf eine Mischung aus 6o Teilen kristallisiertem Kupfersulfat in 24o Teilen Wasser mit i2o Teilen 25 °/oigem Ammoniak zugegeben. Man hält bis zur vollständigen Oxydation des o-Aminoazofarbstoffs zur Benztriazolverbindung auf einer Temperatur von 92 bis g5°, läßt erkalten und fällt das Produkt durch Zugabe von Kochsalz vollständig aus. Das. Rohprodukt wird in Gegenwart von überschüssigem Natriumsulfid in heißem Wasser oder heißem, verdünntem Alkohol gelöst, das entstandene Kupfersulfid abfiltriert, eie überschüssige Alkalisulfidverbindung durch Salzsäure zersetzt und das Produkt durch Umlösen aus Wasser oder verdünntem Alkohol weiter gereinigt. Das Natriumsalz der 5-Amino-2-(stilbyl-4')-i, 2, 3-benztriazol-2'-sulfonsäure wird als gelbgrünstichige Substanz erhalten. Zur Acetylierung werden 39,2 Teile dieser 5 - Amino - 2 - (stilbyl - 4') - i, 2, 3 - benztriazol-2'-sulfonsäure in Zoo Teilen Essigsäureanhydrid während einiger Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Nach dem Verschwinden der diazotierbaren Aminogruppe entfernt man die Hauptmenge des überschüssigen Essigsäureanhydrids und der entstandenen Essigsäure, trägt den Rückstand in Wasser ein, filtriert nach der Zersetzung des restlichen Essigsäureanhydrids ab und löst das Produkt unter Zugabe von Soda bis zur schwach brillantalkalischen Reaktion aus Wasser oder verdünntem Alkohol unter Zugabe von Tierkohle und Natriumhydrosulfit um. Man erhält das Natriumsalz der 5-Acetamino-2-(stilbyl-4')-1, 2, 3-benztriazol-2'-sulfonsäure als gelbstichige Substanz. Diese Verbindung stellt ein wertvolles Aufhellungsmittel für Cellulosefasern, für Seifenpulver und synthetische Waschmittel dar und verleiht den damit behandelten Cellulosefasern eine reine, blaustichige Weißtönung.The i-amino-3-methoxy-4-methylbenzene can also be replaced by 10.8 parts of i, 3-diaminobenzene. The dye is oxidized to 5-amino-2- (4 "-nitro-stilbyl-4 ') - i, 2, 3-benzotriazole-2', 2" -disulfonic acid, indirectly diazotized and the diazo group boiled off with alcohol, as in Example i described. Reduction of the nitro group according to Bechamp with iron and hydrochloric acid and acetylation of the amino compound gives one with the 2- (4 "-acetamino-stilbyl-4 ') -1, 2, 3-benzotriazole-2', 2" -disulfonic acid described above identical connection. EXAMPLE 4 27.5 parts of 4-amino-2-sulfonic acid are dissolved in zoo parts of water with 4.1 parts of sodium hydroxide and indirectly diazotized at 8 to 10 ° with 25 parts of concentrated hydrochloric acid. The diazosuspension is combined at 10 to 12 ° with a solution of 10.8 parts of I, 3-diaminobenzene and 10 parts of concentrated hydrochloric acid in zoo parts of water and a solution of 40 parts of crystallized sodium acetate in 100 parts of water is then slowly added. After coupling has ended, the o-aminoazo dye is completely precipitated by adding sodium chloride, filtered off and washed with dilute sodium chloride solution. The moist dye is dissolved with the addition of ao parts of 25% ammonia in hot water at 0 to g5 ° and a mixture of 60 parts of crystallized copper sulfate in 24o parts of water with 12o parts of 25% ammonia is added. It is kept at a temperature of 92 ° to g5 ° until the o-aminoazo dye is completely oxidized to the benzotriazole compound, allowed to cool and the product is completely precipitated by adding sodium chloride. That. The crude product is dissolved in hot water or hot, dilute alcohol in the presence of excess sodium sulfide, the copper sulfide formed is filtered off, the excess alkali sulfide compound is decomposed by hydrochloric acid and the product is further purified by dissolving it from water or dilute alcohol. The sodium salt of 5-amino-2- (stilbyl-4 ') - i, 2, 3-benzotriazole-2'-sulfonic acid is obtained as a yellow-greenish substance. For acetylation, 39.2 parts of this 5 - amino - 2 - (stilbyl - 4 ') - i, 2, 3 - benzotriazole-2'-sulfonic acid in zoo parts of acetic anhydride are refluxed for a few hours. After the diazotizable amino group has disappeared, most of the excess acetic anhydride and the acetic acid formed are removed, the residue is introduced into water, the remaining acetic anhydride is filtered off after decomposition and the product is dissolved with the addition of soda until a weakly brilliantly alkaline reaction occurs from water or diluted water Alcohol with the addition of animal charcoal and sodium hydrosulphite. The sodium salt of 5-acetamino-2- (stilbyl-4 ') -1, 2, 3-benzotriazole-2'-sulfonic acid is obtained as a yellowish substance. This compound is a valuable lightening agent for cellulose fibers, for soap powder and synthetic detergents and gives the cellulose fibers treated with it a pure, bluish white tint.

Ersetzt man im obigen Beispiel das i, 3-Diaminobenzol durch 14,25 Teile 4-Chlor-i, 3-diaminobenzol, so erhält man über die 6-Chlor-5-amino-2-(stilbyl-4')-1, 2, 3-benztriazol-2'-sulfonsäure durch Acetylieren die 6-Chlor -5-acetamino-2-(stilbyl-4')-1, 2, 3-benztriazol-2'-sulfonsäure. Das Natriumsalz dieser Verbindung stellt ein hellgelbstichiges Pulver dar und ist ein wertvolles Aufhellungsmittel für Cellulosefasern. Die Nuance der damit erhaltenen Weißtönung auf Cellulosefasern ist grünblaustichiger als die der oben beschriebenen Verbindung. Bei guter Wasch- und Lichtechtheit zeichnet sie sich durch eine sehr gute Chlorechtheit aus.In the above example, if the i, 3-diaminobenzene is replaced by 14.25 Parts of 4-chloro-i, 3-diaminobenzene are obtained via the 6-chloro-5-amino-2- (stilbyl-4 ') -1, 2,3-benzotriazole-2'-sulfonic acid by acetylating the 6-chloro -5-acetamino-2- (stilbyl-4 ') -1, 2,3-benzotriazole-2'-sulfonic acid. The sodium salt of this compound has a light yellowish tinge Powder and is a valuable lightening agent for cellulose fibers. The nuance the resulting whiteness on cellulose fibers is more greenish-bluish than that the connection described above. With good wash and lightfastness, it excels is characterized by a very good fastness to chlorine.

Weiter läßt sich das 1, 3-Diaminobenzol durch 12,2 Teile 4-Methyl-i, 3-diaminobenzol oder 13,8 Teile 4-Methoxy-i, 3-diaminobenzol ersetzen. Die Oxydation der o-Aminoazofarbstoffe ergibt die 6-Methyl-5-amino-2-(stilbyl-4')-1, 2, 3-benztriazol-2'-sulfonsäure bzw. die 6-Methoxy-5-amino-2-(stilbyl-4')-i, 2, 3-benztriazol-2'-sulfonsäure. Durch Acetylieren mit Essigsäureanhydrid nach obigem Beispiel werden die 6-Methyl-5-acetamino-2-(stilbyl-4')-1, 2, 3-benztriazol-2'-sulfonsädre bzw. die 6-Methoxy-5-acetamino-2-(stilbyl-4')-1, 2, 3-benztriazol-2'-sulfonsäure erhalten. Diese Verbindungen sind wertvolle Aufhellungsmittel und zeigen ähnliche Eigenschaften wie die vorhin genannten Produkte. Beispiel 5 39,2 Teile der nach Beispiel 4 erhältlichen 5-Amino-2-(stilbyl-4')-1, 2, 3-benztriazol-2'-sulfonsäure werden in Zoo Teilen Pyridin gelöst und bei einer Temperatur vnn 4o bis 50° mit 5o Teilen Benzoylchlorid umgesetzt. Nach dem Verschwinden der diazotierbaren Aminogruppe wird in iooo Teile Wasser eingetragen und die ausgeschiedene Substanz abfiltriert. Das Produkt wird unter Zusatz von Tierkohle durch Umlösen aus verdünntem Alkohol gereinigt. Das Natriumsalz der 5 - Benzoylamino - 2 - (stilbyl - 4') -1, 2, 3 - benztriazol-2'-sulfonsäure wird als schwachgelbstichige Substanz erhalten. Diese Verbindung stellt ein wertvolles Aufhellung'smittel für Cellulosefasern sowie für Polyamidfasern dar. Bei guten Echtheiten zeichnet sie sich durch eine sehr gute Chlorechtheit aus. - Die Nuance der damit erhaltenen Weißtönung ist grünstichigblauer als die des im Beispiel i beschriebenen Produktes.The 1,3-diaminobenzene can also be replaced by 12.2 parts of 4-methyl-i, Replace 3-diaminobenzene or 13.8 parts of 4-methoxy-i, 3-diaminobenzene. The oxidation the o-aminoazo dyes give 6-methyl-5-amino-2- (stilbyl-4 ') -1, 2, 3-benzotriazole-2'-sulfonic acid or the 6-methoxy-5-amino-2- (stilbyl-4 ') - i, 2, 3-benzotriazole-2'-sulfonic acid. By Acetylating with acetic anhydride according to the above example, the 6-methyl-5-acetamino-2- (stilbyl-4 ') -1, 2,3-benzotriazole-2'-sulfonic acid or the 6-methoxy-5-acetamino-2- (stilbyl-4 ') -1, 2,3-benzotriazole-2'-sulfonic acid obtained. These compounds are valuable lightening agents and show similar properties to the products mentioned above. Example 5 39.2 parts of the 5-amino-2- (stilbyl-4 ') -1, 2, 3-benzotriazole-2'-sulfonic acid obtainable according to Example 4 are dissolved in zoo parts pyridine and at a temperature of 40 to 50 ° with 50 parts of benzoyl chloride reacted. After the diazotizable amino group has disappeared is added to 1000 parts of water and the precipitated substance is filtered off. The product is made with the addition of animal charcoal by dissolving it from dilute alcohol cleaned. The sodium salt of 5 - benzoylamino - 2 - (stilbyl - 4 ') -1, 2, 3 - Benztriazole-2'-sulfonic acid is obtained as a pale yellowish substance. These Compound represents a valuable lightening agent for cellulose fibers as well as for Polyamide fibers. With good fastness properties, it is characterized by very good fastness properties Chlorine fastness. - The shade of the white tint obtained with it is greener-tinged blue than that of the product described in example i.

Eine Verbindung von ganz ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn an Stelle der 5-Amino-2-(stübyl-4')-1, 2, 3-benztriazol-2'-sulfonsäure 4o,6 Teile 6-Methyl-5 - amino - 2 - (stilbyl-4') -1, 2, 3 - benztriazol- 2'- sulfonsäure mit Pyridin und Benzoylchlorid umgesetzt werden. Man erhält das Natriumsalz der 6-Methyl-5 - benzoylamino - 2 - (stilbyl - 4') -1, 2, 3 - benztriazol-2'-sulfonsäure als gelbstichige Substanz. Weiter läßt sich die 5-Amino-2-(stilbyl-4')-1, 2, 3-benztriazol-2'-sulfonsäure durch 42,2 Teile 6-MethOxy-5-amino-2 - (stilbyl- 4') -1, 2, 3 - benztriazol - 2' - sulfonsäure ersetzen. Die so erhältliche 5-Benzoylamino-6-methoxy-2-(stilbyl-4')-i, 2, 3-benztriazol-2'-sulfonsäure stellt eine grüngelbstichige Substanz dar. Das Produkt ist ein wertvolles Aufhellungsmittel für Cellulosefaser und lineare Polyamidfasern. Es verleiht den damit behandelten Cellulosefasern eine reine, blaustichige Weißtönung und zeichnet sich durch gute Echtheiten, speziell gute Lichtechtheit und gute Chlorechtheit, aus.A combination of very similar properties is obtained when instead of 5-amino-2- (stübyl-4 ') - 1, 2, 3-benzotriazole-2'-sulfonic acid 4o, 6 parts 6-methyl-5 - amino - 2 - (stilbyl-4 ') -1, 2, 3 - benzotriazole-2'-sulfonic acid with Pyridine and benzoyl chloride are implemented. The sodium salt of 6-methyl-5 is obtained - benzoylamino - 2 - (stilbyl - 4 ') -1, 2, 3 - benzotriazole-2'-sulfonic acid as a yellowish tinge Substance. 5-Amino-2- (stilbyl-4 ') -1, 2, 3-benzotriazole-2'-sulfonic acid can also be used by 42.2 parts of 6-methoxy-5-amino-2 - (stilbyl- 4 ') -1, 2, 3 - benzotriazole - 2' - replace sulfonic acid. The thus obtainable 5-benzoylamino-6-methoxy-2- (stilbyl-4 ') - i, 2,3-benzotriazole-2'-sulfonic acid is a greenish-yellowish substance. The product is a valuable lightening agent for cellulose fibers and linear polyamide fibers. It gives the treated cellulose fibers a pure, bluish white tint and is characterized by good fastness properties, especially good light fastness and good chlorine fastness, the end.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of fluorescent benzotriazole compounds of the general formula wherein A is an o-phenylene radical and B is a benzene radical, both of which can be further substituted with the exclusion of chromophores and salt-forming auxochromes, characterized in that diazotized 4-aminostilbene-2-sulfonic acids with in o-position to an optionally acylated primary Amino group coupling azo components of the benzene series are combined, the o-aminoazo dye obtained - possibly after saponification of the acylamino group - oxidizes to 2- (stilbyl-4 ') -i, 2, 3-benzotriazole and thereupon modifies or eliminates any chromophoric or salt-forming auxochromic groups present .

2. The method according to claim i, characterized in that that as in the o-position to a primary amino group coupling azo component of Benzene series 4-methyl-3-methoxy-i-aminobenzene is used.