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DE955634C - Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten

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DE955634C
DE955634C DER13954A DER0013954A DE955634C DE 955634 C DE955634 C DE 955634C DE R13954 A DER13954 A DE R13954A DE R0013954 A DER0013954 A DE R0013954A DE 955634 C DE955634 C DE 955634C
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DE
Germany
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copolymers
production
ureido
acrylate
polymerization
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Expired
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DER13954A
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English (en)
Inventor
Newman Mayer Bortnick
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Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
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Publication date
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Description

AUSGEGEBEN AM 3. JANUAR 1957
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten. Es ist dadurch gekennzeichnet, daß man Ureidoester der allgemeinen Formel
CH2 = C(R)COO-A-NH-CO-NH2
in der Masse, in Lösung oder in Emulsion unter Anwendung von die Polymerisation fördernden Mitteln mit sich oder mit anderen Verbindungen
ίο zur Reaktion bringt, die mindestens eineVinylidenverbindung enthalten. In der Formel bedeutet R Wasserstoff oder Methyl und A eine Alkylengruppe.
Die' als Ausgangsstoffe dienenden Ureidoester
werden in Analogie zum Verfahren der deutschen Patentschrift 86o 636 durch Umsetzen der entsprechenden Isocyanate mit Ammoniak dargestellt.
Die Ureidoester reagieren in Additionspolymerisation mit sich allein oder auch mit anderen Verbindungen, die eine Vinylidengruppe enthalten. Diese Polymerisation kann in der Masse, in Lösung oder in Emulsion durchgeführt werden. Emulsionen der Mischpolymerisate eignen sich besonders gut zum Schrumpffestmachen von Wolle.
Beispiele für mischpolymerisierbare Substanzen, die mit den Ureidoestern thermoplastische Mischpolymerisate ergeben, sind: N-Dialkylacrylamide, z. B. Dimethylacrylamid und Diäthylacrylamid; Ester der Acryl-, α-Chloracryl- und Methacrylsäure, ζ. B. Methylacrylat, Äthylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Methylmethaorylat, tert.-Butylmethacrylat, Octylmethacrylate, Butylchloracrylate und Laurylchloracrylat; Vinylkohlenwasserstoffe, z. B. Styrol,
α-Methylstyrol, Vinylnaphthalin und Vinyl toluol; Vinylchlorid und Vinylidenchlorid; Allyl- und Methallylester gesättigter aliphatischer Carbonsäuren, z. B. Allylacetat und Methallylpropionat; Acrylsäurenitril; Vinylpyridin u. dgl.
Hingewiesen sei auch darauf, daß die Ureidoester auch mit Verbindungen, wie Divinylbenzol, Trivinylbenzol und Diallylphthalat, mischpolymerisiert werden können, die mehrere Vinylidengruppen enthalten, daß aber diese Mischpolymerisate vernetzt und demzufolge nicht thermoplastisch sind.
Die Ureidoester können mit den obengenannten Substanzen in allen Mengenanteilen mischpolymerisiert werden. Das jeweils zu wählende Verhältnis der Comonomeren hängt von der beabsichtigten Verwendung des Mischpolymerisats ab. Gegenwärtig scheint es, daß auf molarer Basis wenigstens ι % und vorzugsweise etwa 2 bis 200/o eines Ureidoesters der Erfindung zur Herstellung von Mischpolymerisaten insofern benutzt werden· sollten, als diese Mengenverhältnisse das Vorliegen einer Vielzahl von reaktionsfähigen Ureidogruppen in jedem Makromolekül des entstehenden Mischpolymerisats sicherstellen.
Polymerisation und Mischpolymerisation der Ureidoester werden durch Wärme, ultraviolettes Licht und freie Radikale bildende Katalysatoren beschleunigt. Von letzteren sind geeignet: a, a-Bisazoisobutyronitril, Methylazoisobutyrat, Benzoylperoxyd, Acetylperoxyd, Lauroylperoxyd, tert-Butylhydroperoxyd, Di-tert.-butyiperoxyd, tert-Butylperbenzoat, Stearoylperoxyd, Ascaridol, Cumolhydroperoxyd und sogenannte »Persalze«, z. B. Ammohiumpersulfat und Ammoniumperborat. Auf das Gewicht der polymerisierbaren Verbindung bezogen, wendet man 0,01 bis 5 °/o und vorzugsweise 0,02 bis 2% des Katalysators an.
Das folgende Beispiel erläutert die Herstellung der monomeren Ureidoester.
Beispiel I
Ein mit Thermometer, mechanischem Rührer, Gaseinleitungsrohr und Rückflußkühler versehener Dreifaalskolben wurde mit einer Lösung von 70 g /S-Isocyanatmethylmethacrylat, CH2 = C(CH3) C O O C2 H4 N C O, in 900 ecm Benzol beschickt. Während diese Lösung heftig gerührt wurde, wurde wasserfreies Ammoniak in den über ihr liegenden Raum geleitet. Obwohl sich sofort ein weißer voluminöser Niederschlag zeigte, wurde das Ammoniak weitere 8 Stunden zugeführt. Das Gemisch wurde dann filtriert, mehrere Male mit Benzol gewaschen und bei Raumtemperatur und 15 mm Druck bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Auf diese Weise wurde in 93°/oiger Ausbeute das bei 77 bis 780 schmelzende /MJreidoäthylmethacrylat, CH = C (CH3)COOC2H4NHCONh2, erhalten, dessen Zusammensetzung durch Analyse bestätigt wurde.
Dieser Ester polymerisiert sich nach der Erfindung bei Temperaturen über 500 in Gegenwart eines freie Radikale bildenden Katalysators, z. B. von Benzoylperoxyd, sehr leicht.
Die anderen Ester der Erfindung werden in der gleichen Weise hergestellt. Die Einhaltung der Temperatur ist dabei wichtig. · Es empfiehlt sich, das Reaktionsgemisch nicht zu erwärmen, um die Polymerisation der Produkte zu vermeiden.
Das folgende Beispiel dient zur Erläuterung der Herstellung und Verwendung von Mischpolymerisäten, die die Verbindungen der vorliegenden Erfindung erhalten.
Beispiel II
In einem mit Thermometer und mechanischem Rührer ausgestatteten 500-ccm-Kolben wurden gegeben: 95,5 g Äthylacrylat, 4,5 g /MJreidoäthylmethacrylat, 288 g Wasser, 8,6 g eines nicht ionischen Dispergiermittels (eine 70%ige wäßrige Lösung von tert.-Octylphenoxypolyäthoxyäthanol).
Das Gemisch wurde auf 15 ° abgekühlt und dann mit 0,12 g Ammoniumpersulfat und 0,16 g Natriumhydrosulfit versetzt. Beim Umrühren des Gemisches stieg die Temperatur innerhalb von etwa 20 Minuten auf 400. Es wurde 30 Minuten lang weitergerührt; dabei kühlte sich die erhaltene Emulsion auf Raumtemperatur ab.
In ähnlicher Weise wurden Emulsionen von Mischpolymerisaten aus a) 92,5 % Äthylacrylat und 7,5% /Ϊ-Ureidoäthylmethacrylat, b) 95% Butylacrylat und 50/o /MJreidoäthylacrylat und c) 95% Octylacrylat und S°/o /MJreidoäthylmethacrylat hergestellt.
Alle diese Emulsionen eigneten sich hervorragend zum Schrumpffestmachen von Wolle, wenn sie auf diese bei 115° oder höher aufgebracht wurden. Die Mischpolymerisate mit Butylacrylat machten die Wolle weniger rauh als die Polymerisate mit Äthylacrylat, während das Mischpolymerisat mit Octylacrylat den Griff nicht merklich änderte. In Vergleichswaschversuchen schrumpfte Flanell, der mit den beschriebenen Emulsionen behandelt und 10 Minuten lang auf 1500 erhitzt worden war, nach einer 120 Minuten währenden Wäsche bei 6o° um weniger als 10%, während unbehandelter Flanell um etwa die Hälfte zusammenschrumpfte.

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Ureidoester der allgemeinen Formel
CH2 = C(R)COO-A-NH-CO-NH2,
wobei R Wasserstoff oder Methyl und A eine Alkylengruppe bedeutet, in der Masse, in Lösung oder Emulsion unter Anwendung von iao polymerisationsfördernden Mitteln mit sich oder mit anderen mindestens eine Vinylidengruppe enthaltenden Verbindungen zur Reaktion bringt.
2. Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten nach Anspruch 1, dadurch ge-
kennzeichnet, daß auf molarer Basis a) wenigstens i°/o des Ureidoesters und b) höchstens 99% einer anderen Vinylidengruppen enthaltenden Verbindung zur Reaktion gebracht werden. 3. Verfahren zur Herstellung von vernetzten Mischpolymeren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als eine Komponente eine Verbindung mit mehr als einer Vinylidengruppe angewandt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mischpolymerisat hergestellt wird, das auf molarer Basis a) 2 bis 20 %> Ureidoäthylacrylat oder -methacrylat, b) 98 bis 80% Äthylacrylat oder Butylacrylat oder Octylacrylat enthält.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet:, daß die Polymerisation bei Temperaturen oberhalb 500 durchgeführt wird.
© 609549/508 7.56 (609 726 12. 56)
DER13954A 1952-04-16 1954-04-10 Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten Expired DE955634C (de)

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US831635XA 1955-04-15 1955-04-15
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