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DE952711C - Process for the continuous digestion of ilmenite - Google Patents

Process for the continuous digestion of ilmenite

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Publication number
DE952711C
DE952711C DEF9827A DEF0009827A DE952711C DE 952711 C DE952711 C DE 952711C DE F9827 A DEF9827 A DE F9827A DE F0009827 A DEF0009827 A DE F0009827A DE 952711 C DE952711 C DE 952711C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
sulfuric acid
digestion
ilmenite
preheated
stage
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEF9827A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Albert Meyer
Dr Wilhelm Moschel
Dr Hans Zirngibl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DEF9827A priority Critical patent/DE952711C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE952711C publication Critical patent/DE952711C/en
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00Obtaining refractory metals
    • C22B34/10Obtaining titanium, zirconium or hafnium
    • C22B34/12Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
    • C22B34/1236Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching
    • C22B34/124Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching using acidic solutions or liquors
    • C22B34/125Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching using acidic solutions or liquors containing a sulfur ion as active agent

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  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

Verfahren zum kontinuierlichen Aufschluß von Ilmenit Zum Aufschluß von Ilmenit mit Schwefelsäure sind verschiedene Verfahren bekannt, die sich im wesentlichen durch Menge und Konzentration der angewandten Säure sowie durch Höhe und Dauer des Erhitzens unterscheiden. Es wurde auch vorgeschlagen, das Aufschlußgemisch in zwei Stufen herzustellen, indem man das aufzuschließende Gut zuerst bei niedriger Temperatur mit konzentrierter Säure verrührt und dann eine geeignete Menge Wasser zufügt, um durch die Mischungswärme von Säure und Wasser die Temperatur bis zum Reaktionsbeginn zu .steigern. Statt des Wassers kann auch eine in der späteren Verarbeitung anfallende, noch hinreichend dünne Säure verwendet werden.Process for the continuous digestion of ilmenite For digestion of ilmenite with sulfuric acid various processes are known, which are essentially by the amount and concentration of the acid used as well as by the amount and duration of the Differentiate between heating. It has also been suggested to split the digestion mixture in two Prepare stages by first placing the material to be digested at a low temperature stirred with concentrated acid and then a suitable amount of water is added to due to the heat of mixing of acid and water, the temperature up to the start of the reaction to increase. Instead of the water, an accumulating in the later processing, sufficiently thin acid can still be used.

Ein für technische Verhältnisse vorteilhafteres Verfahren, Ilmenit mit Schwefelsäure aufzuschließen, wurde nun darin gefunden, daß man die für den Aufschluß erforderliche Schwefelsäuremenge in zwei Portionen von verschiedener Konzentration zur Anwendung bringt, diese Portionen kontinuierlich in einer ersten Stufe bei etwa ioo bis i50°, in einer zweiten Stufe bei etwa i60 bis 300° einwirken läßt und dazu die Konzentrationen so wählt, daß für die erste Stufe konzentrierte Schwefelsäure oder Oleum und für die zweite Stufe 50- bis 70%ige Schwefelsäure angewendet wird und daß man das Aufschlußgut anschließend einer Nachbehandlung bei aoo bis 300° unterwirft. Mit gleichem Erfolg kann aber auch die 5o- bis- 70%ige Schwefelsäure in der ersten Stufte und die konzentrierte Schwefelsäure bzw. Oleum in der zweiten Stufe eingesetzt werden. Immer aber wird man aus wirtschaftlichen Gründen in einer der bei.den Stufen 5o- bis 7o%ZgeSchwefelsäure anwenden, da diese durch Eindampfen der 25- bis 30%igen Anfallsäure der Titandioxyd-Fabrikation gewonnen werden kann.A process that is more advantageous for technical reasons, ilmenite to dissolve with sulfuric acid, has now been found in that one for the Digestion of the required amount of sulfuric acid in two portions of different concentrations applies, these portions continuously in a first stage at about 100 to 150 °, in a second stage at about 160 to 300 ° and add the concentrations are chosen so that concentrated sulfuric acid for the first stage or oleum and 50 to 70% strength sulfuric acid is used for the second stage and that the material to be digested is then subjected to an aftertreatment at aoo to 300 ° subject. The 5o to 70% sulfuric acid can also be used with the same success in the first stage and the concentrated sulfuric acid or oleum in the second Level are used. But for economic reasons one always becomes one the 5o to 7o% ZgeSulfuric acid in the stages, since this is done by evaporation the 25 to 30% acid produced by titanium dioxide production can be.

Im allgemeinen hat es sich als - vorteilhaft erwiesen, 20, bis 50% der erforderlichen Schwefelsäuremenge in Form von 50,- bis 70%iger Schwefelsäure (Rücksäure) und 80, bis 500,/o in Form von konzentrierter Schwefelsäure oder Oleum einzusetzen. Die optimale I@eiäktionstemperatur für die erste Stufe hängt im einzelnen von der Reaktionsfähigkeit des titandioxydhalti-gen Rohmaterials ab, doch haben sich Temperaturen zwischen ioo und i 50,' als geeignet erwiesen. Die zweite Stufe, die zur Vervollständigung des Aufschlusses dient, wird vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 16o und 25o' durchgeführt, wenn auch gelegentliche Temperaturen bis zu 30o' in Frage kommen. Das fertige Mischgurt wird anschließend, z. B. in ecner Drehtrommel, auf Zoo bis 300' erhitzt.In general it has proven to be beneficial, 20 to 50% the required amount of sulfuric acid in the form of 50 to 70% sulfuric acid (Back acid) and 80 to 500 / o in the form of concentrated sulfuric acid or oleum to use. The optimum operating temperature for the first stage depends on the details depends on the reactivity of the raw material containing titanium dioxide, but have Temperatures between 100 and 150 'have been found to be suitable. The second stage, which serves to complete the digestion is advantageous at temperatures Performed between 16o and 25o ', albeit occasional temperatures up to 30o 'are possible. The finished mixing belt is then, for. B. in ecner rotary drum, heated to 300 'at zoo.

Die Regelung des Aufschlusses im Hinblick auf die Temperaturen in den beiden Reaktionsstufen und die Verweilzeit kann gegebenenfalls in der Weise erfolgen, daß dem aufzuschließenden Ilmenit Rückstand aus einem früheren Aufschluß in einer Gewichtsmenge bis zu 500,70 zugemischt wird. Eine Zugabe von Rückgut ist dann besonders empfehlenswert, wenn das titandioxydhaltige Rohmaterial eine große Menge von Schwefelsäure zum Aufschluß benötigt. In diesem Fall bewirkt das Rückgut die gewünschte Verfestigung während der Reaktion.The regulation of the digestion with regard to the temperatures in the two reaction stages and the residence time can optionally be in the way take place that the to be digested ilmenite residue from an earlier digestion is admixed in an amount by weight of up to 500.70. An addition of returned goods is especially recommended if the raw material containing titanium dioxide is a large one Amount of sulfuric acid required for digestion. In this case, the return goods the desired solidification during the reaction.

Unter das vorliegende Verfahren fällt auch eine Variante, bei der der aufzuschließende Ilmenit auf die Temperatur der ersten Stufe vorerhitzt und gemeinsam mit auf die gleiche Temperatur erhitzter Schwefelsäure einer Granuliereinrichtung zugeführt wird. Die gebildeten Granalien werden nach Zugabe von weiterer Schwefelsäure von 50, bis 70% der zweiten Reaktionsstufe uhberworfen.The present proceedings also include a variant in which the ilmenite to be digested is preheated to the temperature of the first stage and together with sulfuric acid heated to the same temperature in a granulating device is fed. The granules formed become after adding more sulfuric acid from 50 to 70% of the second reaction stage overturned.

Das beanspruchte Verfahren ermöglicht eine Kreislaufführung der anfallenden Abfallsäure. Ein weiterer Vorteil des neuen Verfahrens besteht darin, daß das üblicherweise eintretende zähflüssige Stadium der Anmaischung ausbleibt. Die Masse ist vielmehr zunächst flüssig und geht vom flüssigen Zustand ohne Durchschreiten eines zähflüssigen Stadiums direkt in ein Produkt von lockerer und kiümeliger Beschaffenheit über. Schließlich spricht zugunsten des vorliegenden Verfahrens auch noch die Tatsache, daß es in kontinuierlicher Arbeitsweise ,eine ruhige und gut kontrollierbare Reaktion gestattet. Beispiel i Es werden stündlich i o kg Ilmenit kontinuierlich gemeinsam mit 15 kg auf i i o' vorgeheizter 98%iger Schwefelsäure einer Mischschnecke zugegeben. An die Stelle der Mischschnecke, bei der die Temperatur der Masse sich zu erhöhen beginnt, werden stündlich 4kg 60%ige Schwefelsäure aufgedüst. Je nach Reaktionsfähigkeit des Ihnenits wird das Aufdüsen der Schwefelsäure an einer oder an mehreren. Stellen vorgenommen. Die Temperatur des Mischgutes steigt auf 16o bis 20o'. Das fertige Mischgut läuft in eine Drehtrommel, in der es. mit einer Verweilzeit von i bis 112 Stunden bei einer Temperatur von 23o bis 250' getempert wird. Die Abgase der Drehtrommel werden zum Vorheizen der Schwefelsäure benutzt. Der Titandioxydinhalt ist zu 95% langbar.The claimed method enables the accumulation to be recycled Waste acid. Another advantage of the new method is that it usually does the viscous stage of mashing does not occur. Rather, the crowd is initially liquid and goes from the liquid state without passing through a viscous one Stage directly into a product with a loose and chunky texture. Finally, in favor of the present proceedings, there is also the fact that that it works continuously, a calm and easily controllable reaction allowed. Example i 100 kg of ilmenite are continuously shared every hour with 15 kg of 98% sulfuric acid preheated to i i o 'was added to a mixing screw. In place of the mixing screw, where the temperature of the mass increases starts, 4kg of 60% sulfuric acid are sprayed on every hour. Depending on your ability to react of the youit is the spraying of the sulfuric acid on one or more. Place performed. The temperature of the mix rises to 16o to 20o '. The finished one Mixture runs into a rotating drum in which it. with a residence time from i to 112 Hours is annealed at a temperature of 23o to 250 '. The exhaust gases from the rotary drum are used to preheat the sulfuric acid. The titanium dioxide content is 95% long-lasting.

Beispiel 2 Einer Mischschnecke werden stündlich i o kg Ilmenit und 5 kg auf 72o' vorerhitzte 6o@'oige Schwefelsäure zugeführt. Nach ,einer Verweilzeit von 1/2 Stunde in der Mischschnecke werden stündlich 15 kg 98 %ige Schwefelsäure eingespritzt. Die Temperatur steigt hierdurch auf etwa i 8o'. Das nach Verlassen. der Mischschnecke bereits weitgehend aufgeschlossene Gut wird anschließend in einer Drehtrommel i oder 11/2 Stunden bei 23o bis 25o' einem Nachaufschluß unterworfen. Das Titandioxyd kann dann mit einer Ausbeute von über 90,% gelaugt werden. Beispiel 3 Einer Granuliereinrichtung werden stündlich i o kg auf i 5o' vorerhitzter Ilmenit zugeführt, wobei gleichzeitig 17 kg ebenfalls auf i 50,' vorerlutzte 98o/oige Schwefelsäure aufgedüst werden. Die gebildeten Granalien werden nach dem Austritt aus der Granuliereinrichtung einem Nachaufschluß bei Zoo bis 300' m einer Drehtrommel unterworfen, nachdem sie bei Eintritt in die Drehtrommel mit weiteren. 4 kg 60%iger Schwefelsäure behandelt worden sind.Example 2 An hourly 10 kg of ilmenite and 5 kg of 6o% sulfuric acid preheated to 72o 'was added. After, a dwell time of 1/2 hour in the mixing screw 15 kg of 98% sulfuric acid per hour injected. This increases the temperature to about 18o '. That after leaving. the mixing screw, which has already been largely digested, is then transferred to a Rotary drum subjected to post-digestion for 1 or 11/2 hours at 23o to 25o '. The titanium dioxide can then be leached with a yield of over 90%. example 3 A granulating device is charged with 10 kg of ilmenite preheated to 15 ° per hour supplied, at the same time 17 kg likewise to 1,50% previously used 98% sulfuric acid be puffed up. The granules formed are after exiting the granulating device subjected to a follow-up digestion at zoo up to 300 'm of a rotary drum after it when entering the rotary drum with others. Treated 4 kg of 60% sulfuric acid have been.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zum kontinuierlichen Aufschluß von- Ilmenit mit Schwefelsäure, dadurch gekennzeichnet, daß dieser zuerst bei i 0,o bis 150' mit einer zum Aufschluß unzureichenden Menge konzentrierter Schwefelsäure oder Oleum bzw. von 50, bis 7'0% Schwefelsäure behandelt wird, worauf die restliche Menge Schwefelsäure in einer Konzentration von 50, bis 70% bzw.- als kornzentrierte Schwefelsäure oder Oleum zugefügt und die Behandlung bei 16o bis 300" fortgesetzt wird und das Aufschlußgut anschließend einer Nachbehandlung bei Zoo bis 300' unterworfen wird. PATENT CLAIMS: i. Process for the continuous digestion of ilmenite with sulfuric acid, characterized in that this is first treated at i 0, 0 to 150 'with an insufficient amount of concentrated sulfuric acid or oleum or 50 to 70% sulfuric acid for digestion, whereupon the the remaining amount of sulfuric acid in a concentration of 50 to 70% or as grain-centered sulfuric acid or oleum is added and the treatment is continued at 160 to 300 " and the material is then subjected to an after-treatment at Zoo up to 300". 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der Aufschluß des Ilmenits in Mischung mit Rückgut erfolgt. 2. The method according to claim i, characterized in that the digestion of the Ilmenites are mixed with returned material. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den aufzuschließenden Ilmenit auf ioo bis i 5o' vorerhitzt, gemeinsam mit auf die gleiche Temperatur vorerhitzter konzentrierter Schwefelsäure einer Granuliereinrichtung zuführt und- das so erhaltene Granulat nach. Zugabe weiterer Schwefelsäure in einer Konzentration von 50, bis 70% der zweiten Reaktionsstufe unterwirft. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 478 136, 534 968, 571387.3. The method according to claim i and 2, characterized characterized in that the ilmenite to be digested is preheated to ioo to i 50 ', together with concentrated sulfuric acid preheated to the same temperature a granulating device and- the granules obtained in this way. Adding more Sulfuric acid in a concentration of 50 to 70% of the second reaction stage subject. Publications considered: German Patent Specifications No. 478 136, 534 968, 571387.
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