DE944232C

DE944232C - Process for producing colored images

Info

Publication number: DE944232C
Application number: DET6642A
Authority: DE
Inventors: Gordon Hilbury Burt
Original assignee: Tru Colour Film Ltd
Current assignee: Tru Colour Film Ltd
Priority date: 1951-08-31
Filing date: 1952-08-31
Publication date: 1956-06-07

Description

Verfahren zur Herstellung von farbigen Bildern Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von farbigen Bildern, bei dem Thioharnstoff und funktionell ähnliche Amide und saure Farbstoffe verwendet werden.Process for producing colored images The invention relates to referred to a process for producing colored images using thiourea and functionally similar amides and acidic dyes can be used.

In der britischen Patentschrift 466710 wird ein Verfahren beschrieben, bei dem ein ausgebleichtes Silberbild mit einem sauren Farbstoff und mit Thioharnstoff oder einem anderen Thioamid unter Erhalt eines farbig getönten Bildes behandelt wird. Dieses Bild wird dann auf eine andere Unterlage übertragen, was bei der Herstellung eines dreifarbigen Bildes erforderlich ist, Vor einer solchen Übertragung wird das farbig getönte Bild in einem Übertragungsbad vorbehandelt. Ein derartiges Bad kann aus einer wäßrigen Lösung von Kaliumbromid bestehen, die eine Mineralsäure enthält. Das so vorbehandelte Bild wird hierauf in innige Berührung mit einer Gelatineschicht gebracht, die auf eine endgültige Unterlage aufgetragen ist, und bleibt eine genügende Zeit mit der Unterlage in Berührung, um den Farbstoff von dem farbig getönten Bild auf die Schicht zu übertragen. Das Verfahren kann mehrere Male unter Verwendung verschieden getönter Bilder wiederholt werden, wobei mehrere Farbpositivbilder auf die Unterlage unter Erhalt eines mehrfarbigen Bildes übertragen werden. Die Bilder werden sodann fixiert.British patent specification 466710 describes a process in which a faded silver image is treated with an acidic dye and with thiourea or another thioamide to obtain a colored, toned image. This image is then transferred to another base, which is necessary for the production of a three-color image. Before such a transfer, the color-toned image is pretreated in a transfer bath. Such a bath can consist of an aqueous solution of potassium bromide which contains a mineral acid. The image pretreated in this way is then brought into intimate contact with a gelatin layer which has been applied to a final support and remains in contact with the support for a sufficient time to transfer the dye from the colored image to the layer. The process can be repeated several times using differently toned images, with several color positive images being transferred onto the substrate to obtain a multicolored image. The images are then frozen.

Bei der Durchführung dieses Verfahrens traten Schwierigkeiten auf, z. B. war es schwierig, Farbpositivbilder von gleichmäßiger Beschaffenheit herzustellen; bei denen die Färbung proportional der Menge des vor dem Bleichen in dem schwarzweißentwickelten Positiv vorhandenen Silbers ist. Es war bisher nicht möglich, diese oder weitere hierbei beobachtete Schwierigkeiten zu überwinden.Difficulties arose in carrying out this procedure z. B. It was difficult to obtain color positive images of uniform consistency to manufacture; in which the coloration is proportional to the amount of that developed in the black and white before bleaching Positive is available silver. So far it has not been possible to do this or more to overcome observed difficulties.

Die Erfindung bezweckt daher, die bei dem bekannten Verfahren zur Herstellung von Farbpositivbildern aufgetretenen Schwierigkeiten zu beseitigen.The invention therefore aims at the known method for To eliminate the difficulties encountered in producing color positive images.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden farbige Bilder hergestellt, wobei von einem durch Farbfilter aufgenommenen Negativ ein Positiv kopiert, dieses schwarzweißentwickelt, das erhaltene positive Bild ausgebleicht, mit wäßrigen Lösungen eines in Wasser gering löslichen Thioamids oder Selenamids und eines in Wasser gering löslichen Farbstoffs behandelt und das erhaltene Bild auf eine Unterlage übertragen wird,- wobei das Thioamid oder Selenamid und der Farbstoff in einem einzigen wäßrigen Bad vorhanden ist, das als dritten Bestandteil noch eine die Wasserlöslichkeit des Silberhalogenids oder der -halogenide in dem ausgebleichten Bild herabsetzende Substanz enthält. Nach einer Ausführungsform der Erfindung wird die Behandlung bei einem pH-Wert unter 7 durchgeführt. Vorzugsweise wird hierbei eine solche Substanz verwendet, die in wäßriger Lösung dasselbe Anion oder dieselben Anionen wie das in dem gebleichten Bild vorhandene Silbersalz oder Silbersalze liefert.According to the method according to the invention, colored images are produced, whereby a positive is copied from a negative taken through a color filter, this developed black and white, the positive image obtained bleached, with aqueous solutions a thioamide or selenamide sparingly soluble in water and a sparingly water-soluble thioamide or selenamide Treated soluble dye and transferred the image obtained to a base - the thioamide or selenamide and the dye in a single aqueous Bath is available, which as a third component still has the water solubility of the Substance depressing silver halide or halides in the bleached image contains. According to one embodiment of the invention, the treatment is in a pH below 7 carried out. A substance is preferably used here, those in aqueous solution have the same anion or anions as that in the bleached one Image supplies existing silver salt or silver salts.

Versuche haben gezeigt, daß die. Reaktion eines Thioamids, wie Thioharnstoff oder eines Selenamids, wie Selenharnstofff, mit einem Silbersalz großenteils von denReaktionsbedngungen abhängt, z. B. von dem pH-Wert des Lösungsmittels und von der Art der in dem Lösungsmittel vorhandenen Substanzen. Es ist berichtet worden, daß Thioharnstoff als einLösungsmittel fürSlberhalogenide wirkt. Aber unter sauren Bedingungen, also bei pH-Werten unter 7, wirkt es nicht nur als ein Lösungsmittel. Falls ein Überschuß an Kaliumbromid einer Silbernitratlösung zugefügt und hierauf,allmählich Thioharnstoff in wäßriger Lösung zugegeben wird, löst sich der anfänglich erhaltene Niederschlag des Silberbromids allmählich auf, wobei aber bei der Verdünnung der erhaltenen Lösung des Silbersalzes mit Wasser keine Wiederausfällung erfolgt. Je größer der Überschuß des Bromids ist, desto größer ist die Menge des zurLösung erforderlichen wäßrigen Thioharnstoffs. Bei einem Überschuß von ungefähr ioo/o an Kaliumbromid über die zur Reaktion mit Silbernitrat erforderlichen Menge sind annähernd 4 Mol Thioharnstoff, bezogen auf das Silbernitrat, erforderlich, um eine vollständige Lösung zu bewirken, während bei einem annähernden 5o°/oigen Überschuß mehr als 7 Mol Thioharnstoff unter denselben Bedingungen der Zugabe und des Rührens erforderlich sind. Die Herabsetzung des pH-Wertes, z. B. durch die Zugabe einer geringen Menge verdünnter Schwefelsäure, erhöht ebenfalls die erforderliche Menge des Thioharnstoffs. Falls der pH-Wert durch Zugabe von Mononatriumphosphat herabgesetzt wird, löst sich das gefällte Silberhalogenid leichter auf als in Gegenwart von Schwefelsäure. Bei der Verdünnung mit Wasser tritt jedoch eine Wiederausfällung ein.Experiments have shown that the. Reaction of a thioamide such as thiourea or a selenamide such as selenium urea with a silver salt in large part of depends on the reaction conditions, e.g. B. of the pH of the solvent and of the nature of the substances present in the solvent. It has been reported that thiourea acts as a solvent for silver halides. But under acidic Conditions, i.e. at pH values below 7, it does not only act as a solvent. If an excess of potassium bromide is added to a silver nitrate solution and then, gradually Thiourea is added in aqueous solution, the initially obtained dissolves The silver bromide precipitates gradually, but with the dilution of the obtained solution of the silver salt with water no reprecipitation takes place. Ever the greater the excess of bromide, the greater the amount of solution required aqueous thiourea. With an excess of about 100 per cent of potassium bromide over the amount required to react with silver nitrate is approximately 4 moles Thiourea, based on the silver nitrate, is required for a complete To effect solution, while with an approximately 5o% excess more than 7 Moles of thiourea required under the same conditions of addition and stirring are. The lowering of the pH, e.g. B. by adding a small amount dilute sulfuric acid, also increases the amount of thiourea required. If the pH is lowered by adding monosodium phosphate, it will dissolve the precipitated silver halide more easily than in the presence of sulfuric acid. at however, upon dilution with water, reprecipitation occurs.

Es wurde festgestellt, daß die Zugabe von Ammonium- und Natriumbromiden dieselbe Wirkung wie Kaliumbromid hat. Falls andere Salze' an Stelle eines Bromsalzes zugegen sind, schwankt die zur Lösung des frisch gefällten Silberbromids erforderliche Menge an Thioharnstoff in sehr weiten Grenzen. Hierbei ist sie in Gegenwart von Natriumacetat viel geringer- als in Gegenwart von Natriumsulfat. Dieses unterschiedliche Verhalten findet eine Parallele im Verhalten der ausgebleichten Positive, wenn sie mit Thioharnstoff und einem Farbstoff in Gegenwart von zugesetzten Salzen behandelt werden. Falls ein Bromd das einzige zugesetzte Salz ist oder falls dieses zusammen mit einem oder mehreren anderen Salzen, wie Natriumacetat, zugegen ist, wird der Farbstoff in Mengen aufgenommen, die proportional der Menge -des vor dem Bleichen in dem Positiv vorhandenen Silbers ist.It was found that the addition of ammonium and sodium bromides has the same effect as potassium bromide. If other salts' instead of a bromine salt are present, the amount required to dissolve the freshly precipitated silver bromide varies Amount of thiourea within very wide limits. Here she is in the presence of Sodium acetate much less - than in the presence of sodium sulfate. This different Behavior finds a parallel in the behavior of the faded positives when they do treated with thiourea and a dye in the presence of added salts will. If a bromine is the only added salt or if these are combined with one or more other salts, such as sodium acetate, is present, the Dye added in amounts proportional to the amount -des before bleaching is present in the positive silver.

Aus dem Vorhergesagten ist ersichtlich, daß zur Erreichung von befriedigenden Farbwerten in den fertigen mehrfarbigen Drucken die Farbwerte auf den einstweiligen Unterlagen in linearer Beziehung zu der Menge des -vorhandenen Silbers erzeugt werden müssen und daß die Übertragung auf die endgültige Unterlage entweder im wesentlichen vollständig oder linear proportional zu den vorhandenen Farbwerten sein muß.From the foregoing it can be seen that in order to achieve satisfactory Color values in the finished multicolored prints match the color values on the temporary ones Documents are generated in a linear relationship to the amount of silver present must and that the transfer to the final document either essentially must be completely or linearly proportional to the existing color values.

Die Ergebnisse hängen ab von dem Produkt oder den Produkten, die sich zwischen dem Thioamid, dem Silberhalogenid oder -halogeriiden und dem Farbstoff bilden und dem Vorhandensein anderer Substanzen. Das in dem wäßrigen Gemisch aus Thioamid und Farbstoff vorhandene Alkali- oder Ammoniumbromid erniedrigt die Löslichkeit des Silberbromids. Dieser Umstand scheint die Bildung des Silberhalogenid-Thioamid-Farbstoff-Komplexes, die in linearem oder wesentlich linearem Verhältnis zu der Menge des in dem ausgebleichten Bild vorhandenen Silbers verläuft, zu begünstigen. Der Komplex ist hierbei von solcher Beschaffenheit, daß der Farbstoff bei der Übertragung auf die gebeizte endgültige Unterlage direkt aufzieht. Dieser scheint unlöslich zu sein und kann ohne wesentliche Zersetzung ausgewaschen werden. Nach diesem Verfahren sind regelmäßig bedeutend bessere Ergebnisse erzielt -worden. Da immer nur geringe Mengen des Silbers zur Komplexbildung zur Verfügung stehen, hat das Silber wenig Gelegenheit zu diffundieren. Hierdurch wird der Komplex an der richtigen Stelle erzeugt.The results depend on the product or products that are used between the thioamide, the silver halide or halides and the dye form and the presence of other substances. That in the aqueous mixture from The alkali metal or ammonium bromide present in thioamide and dye reduces the solubility of silver bromide. This circumstance appears to be the formation of the silver halide thioamide dye complex, which is in linear or substantially linear proportion to the amount of the bleached in Image existing silver runs to favor. The complex here is one of these Condition that the dye is final when transferred to the stained Mounts the underlay directly. This seems to be insoluble and can be without essential Decomposition washed out. Following this procedure are regularly significant better results have been achieved. Since only small amounts of the silver are used If complex formation is available, the silver has little opportunity to diffuse. This creates the complex in the right place.

Die Bildung eines solchen Komplexes wird dadurch angezeigt, daß, nachdem Silberbromid durch doppelte Umsetzung mit einem Alkali- oder Ammoniumbromid erzeugt und der erhaltene Niederschlag in wäßrigem Thioharnstoff gelöst ist, die Zugabe einer wäßrigen Lösung eines sauren Farbstoffs die Bildung eines gefärbten Niederschlags bewirkt. Unter diesen Bedingungen kann jedoch kein befriedigendes, gebeiztes Bild erhalten werden, wie dies von anderen Forschern beim Arbeiten mit Thioharnstoff unter anderen Bedingungen angenommen worden ist. Für das erfindungsgemäße Verfahren ist es wesentlich, daß ein farbiger Komplex im linearen Verhältnis zu der vorhandenen Menge Silber gebildet wird, der im wesentlichen unter den Reaktionsbedingungen unlöslich ist. Da weiterhin die Löslichkeit des Silbersalzes unter den Reaktionsbedingungen herabgesetzt wird, ist ein vollständiges Eindringen der komplexbildenden Reaktionsmittel bis zur vollen Tiefe des Silberhalogenidbildes leichter möglich. Hierdurch wird die Gefahr derBildung eines Komplexes in den Oberschichten des Bildes, die ein weiteres Eindringen der verwendeten Reaktionsmittel in das Bild verhindert, im wesentlichen oder gänzlich beseitigt. Dies erlaubt die Bildung des gewünschten Komplexes in der Tiefe in solchen Mengen, die im linearen oder annähernd linearen Verhältnis zu der vorhandenen Menge an Silberhalogenid stehen. Das erfindungsgemäße Verfahren benutzt auf diese Weise einen Komplex, um das nur auf der endgültigen Unterlage erscheinende gebeizte Bild zu erzeugen. Hierbei sind die Bedingungen der Bildung des im wesentlichen unlöslichen Komplexes derart gewählt, daß im wesentlichen keine unerwünschten Nebenreaktionen auftreten.The formation of such a complex is indicated by the fact that, after Silver bromide produced by double reaction with an alkali or ammonium bromide and the resulting precipitate is dissolved in aqueous thiourea, the addition an aqueous solution of an acidic dye causes the formation of a colored precipitate causes. Under these conditions can but not a satisfactory one, stained image as was obtained by other researchers when working with Thiourea has been adopted under different conditions. For the inventive It is essential that a colored complex is in a linear relationship to the process the amount of silver present is formed, which is essentially under the reaction conditions is insoluble. There continues to be the solubility of the silver salt under the reaction conditions is decreased is complete penetration of the complexing reactants More easily possible up to the full depth of the silver halide image. This will the risk of the formation of a complex in the upper layers of the image, which is another Penetration of the reactants used into the image is essentially prevented or eliminated entirely. This allows the desired complex to be formed in the Depth in such amounts as in linear or nearly linear proportion to the amount of silver halide present. The method according to the invention is used in this way a complex around that which only appears on the final document to produce stained image. Here, the conditions for the formation of the are essential insoluble complex chosen so that essentially no undesirable side reactions appear.

Die Bildung eines Komplexes in der beschriebenen Art findet innerhalb der Kolloidschicht statt und zwar im wesentlichen dort, wo sich das Silbersalz befindet, und daher muß bei der Bildung des endgültigen gebeizten Bildes der Farbstoff von dieser Schicht auf die endgültige gebeizte Unterlage wandern. Das bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Amid kann Thioharnstoff, Selenharnstoff oder ein Substitutionsprodukt eines dieser Produkte sein wie Allylthioharnstoff oder Thioacetamid.The formation of a complex in the manner described takes place within the colloid layer instead, essentially where the silver salt is, and therefore, in forming the final stained image, the dye must be removed from migrate this layer onto the final stained substrate. That in the invention Method used amide can be thiourea, selenium urea or a substitution product be one of these products like allyl thiourea or thioacetamide.

Zur Herabsetzung der Löslichkeit des Silbersalzes werden Alkali- und Ammoniumhalogenide bevorzugt, die dem Halogenid oder den in dem ausgebleichten Silberbild vorhandenen Halogeniden entsprechen, falls das ausgebleichte Bild Silberbromid enthält.To reduce the solubility of the silver salt, alkali and Ammonium halides preferred, those of the halide or those in the bleached silver image if the bleached image contains silver bromide.

Ein beliebiger saurer oder auch ein anderer Farbstoff, der ein Bild von gewünschter Farbe erzeugt und einen unlöslichen Komplex unter den Reaktionsbedingungen bildet, kann verwendet werden. Die Farbstoffe können und werden im allgemeinen aus verschiedenen chemischen Klassen, z. B. Azo-, Pyrazalon- und Anthrachinonfarbstoffen, gewählt und haben ein oder mehrere Reste, die eine merkliche Wasserlöslichkeit bewirken, z. B. Carboxyl- oder Sulfosäurereste. Beispiele von geeigneten Farbstoffen bei dreifarbigen Arbeiten sind Kiton Red6B (Schultz, Nr. iio), Säurefuchsin (Schultz, Nr. 8oo) , Lissamine Red 6 B (Schultz, Nr. iio), Kiton GelbS (Schultz, Nr. 732), Tartrazin (Schultz, Nr. 737) und Alizarin Saphir Blau C B (S ch u 1 t z, Nr. 1187) . Im folgenden wird ein Beispiel für ein Komplex bildendes Bad, das einen dieser Farbstoffe enthält; angeführt Kiton Red 6B . . . . . . . . . . . . . . 1,0 g Thioharnstoff . . . . . . . . . . . . . . - o,i g Kaliumbromid . . . . . . . . .. . . . o,i g i%ige wäßrige Essigsäurelösung . . . . . . . . . . . . . . . . . 2,o ccm Wasser zum Auffüllen auf ... iooo ccm Nach einer Ausführungsform der Erfindung wird ein ausgebleichtes Silberbild durch Behandlung eines schwarzweißentwickelten Silberbildes in einem Salzsäure und ein Oxydationsmittel, vorzugsweise Kaliumpermanganat, enthaltenden Bad erhalten. Hierauf wird in einem zweiten Bad das so gebildete Silberchlorid in Silberbromid übergeführt, das vorzugsweise Natriumbisulfit oder Kaliummetabisulfit und ein Alkalibromid, vorzugsweise Kaliumbromid enthält. Im folgenden sind Beispiele für diese zwei Bäder angeführt: (I) Kaliumpermanganat . . . . . . . . . 2 g Salzsäure, rein . . . . . . . . . . . . 36 ccm Wasser zum Auffüllen auf . . . 2ooo ccm (II) Natriumbisulfit . . . . . . . . . . . . . log Kaliumbromid . . . . . . . . . . . . . log Wasser zum Auffüllen auf ... 2ooo ccm Das gesamte Verfahren zur Herstellung eines Farbpositivbildes kann wie folgt durchgeführt werden: Das von einem Negativ erhaltene Positiv wird in der üblichen Weise schwarzweißentwickelt. Es wird hierauf in dem ersten Bleichbad 3 bis 5 Minuten ausgebleicht, gründlich gewaschen und sodann in dem zweiten Bleichbad während 5 Minuten behandelt und wiederum gründlich ausgewaschen. Bis zur Komplexbildung wird die Schicht in einer Lösung von 15 ccm einer o,i%igen Essigsäure, die auf 1 1 aufgefüllt ist, gehalten. Zur Bildung eines blauen Bildkomplexes wird die ausgebleichte Schicht in das folgende Bad getaucht: Alizarin Saphir Blau CB 150°/0 . . 1 g Kaliumbromid io%ige wäßrige Lösung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 ccm Mononatriumphosphat io%ige wäßrige Lösung . . . . . . . . . 2o ccm Thioharnstoff i%igewäßrigeLösung 40 ccm destilliertes Wasser zum Auffüllen auf . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245.0 ccm Falls ein Fuchsinbildkomplex gewünscht wird, wird das folgende Bad verwendet: Lissamin Rot 6 B Zoo % . . . . . . . . . i g Kaliumbromid i%ige wäßrige Lösung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 ccm Mononatriumphosphat io%ige wäßrige Lösung . . . . . . . . . . . . . . io ccm Thioharnstoff i%ige wäßrige Lösung . . . . . . . . . . . . . . . , 20 ccm destilliertes Wasser zum Auffüllen auf . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2350 ccm Nach 5 bis io Minuten ist die Bildung des Komplexes meistens beendet. Das so erhaltene Bild oder in langsam fließendem Wasser gewaschen, bis wird hierauf mehrere Male in stehendem Wasser die kein Bild aufweisenden Teile frei von Farbe sind. Die den Bildkomplex tragende Schicht wird hierauf in einem 2,5 g -Thioharnstoff und 0,5 ccm 99°/oigen - Eisessig im Liter enthaltenden Übertragungsbad behandelt. Die Schicht wird in dieser Lösung während ungefähr zo Minuten belassen und wird hierauf auf eine mit einem Beizmittel versehene Unterlage, z. B. ein mit Gelatine überzogenes Papier, das mit Aluminiümhydroxyd gebeizt ist, übertragen. Um dies zu bewerkstelligen, werden die Schicht und das gebeizte Papier aufeinandergelegt und während 5 bis 15 Minuten bei ungefähr 49° oder so lange, bis die Übertragung im wesentlichen beendet ist, in Berührung gehaltert. ' Eine beliebige Substanz, die üblicherweise in einem photographischen Bad für die Aufrechterhaltung eines pH-Wertes unter 7 verwendet wird, kann in dem Komplex bildenden Bad vorhanden sein, falls z. B. Farbstoffe mit Carboxyl- und/oder Sulfosäureresten in dem Molekül verwendet werden. Aber solche Stoffe werden vorzugsweise verwendet, durch die ein pH-Wert von 4 bis 6,5 leicht aufrechterhalten werden kann. Solche Stoffe sind z. B. Monoalkaliphosphat oder ein Alkalipuffer oder Borsäure.Any acidic or other dye which produces an image of a desired color and forms an insoluble complex under the reaction conditions can be used. The dyes can and generally are from various chemical classes, e.g. B. azo, pyrazalone and anthraquinone dyes, and have one or more radicals that cause a noticeable water solubility, z. B. carboxyl or sulfonic acid residues. Examples of suitable dyes for three-color work are Kiton Red6B (Schultz, No. iio), acid fuchsin (Schultz, No. 8oo), Lissamine Red 6 B (Schultz, No. iio), Kiton YellowS (Schultz, No. 732), tartrazine (Schultz, No. 737) and Alizarin Saphir Blau CB (S ch u 1 tz, No. 1187). The following is an example of a complexing bath containing one of these dyes; led by Kiton Red 6B. . . . . . . . . . . . . . 1.0 g thiourea. . . . . . . . . . . . . . - o, ig potassium bromide. . . . . . . . ... . . o, igi% aqueous acetic acid solution. . . . . . . . . . . . . . . . . 2, o ccm of water to make up to .. The silver chloride thus formed is then converted into silver bromide in a second bath, which preferably contains sodium bisulfite or potassium metabisulfite and an alkali bromide, preferably potassium bromide. The following are examples of these two baths: (I) Potassium permanganate. . . . . . . . . 2 g hydrochloric acid, pure. . . . . . . . . . . . 36 ccm of water to fill up. . . 2,000 cc (II) sodium bisulfite. . . . . . . . . . . . . log potassium bromide. . . . . . . . . . . . . log water to make up to ... 2ooo ccm The entire process for producing a color positive image can be carried out as follows: The positive obtained from a negative is developed in the usual way in black and white. It is then bleached in the first bleach bath for 3 to 5 minutes, washed thoroughly and then treated in the second bleach bath for 5 minutes and again thoroughly washed out. Until the complex is formed, the layer is kept in a solution of 15 ccm of 0.1% acetic acid, which is made up to 1 liter. To form a blue complex, the bleached layer is immersed in the following bath: Alizarin Saphir Blue CB 150 ° / 0. . 1 g potassium bromide 10% aqueous solution. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 ccm monosodium phosphate 10% aqueous solution. . . . . . . . . 2o cc of thiourea in% aqueous solution to 40 cc of distilled water to make up. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245.0 ccm If a fuchsin picture complex is desired, the following bath is used: Lissamin Red 6 B Zoo%. . . . . . . . . ig potassium bromide i% aqueous solution. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 cc monosodium phosphate 10% aqueous solution. . . . . . . . . . . . . . 10 cc thiourea 1% aqueous solution. . . . . . . . . . . . . . . , 20 ccm of distilled water to fill up. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2350 ccm After 5 to 10 minutes, the formation of the complex is usually complete. The image obtained in this way or washed in slowly running water until it is then several times in stagnant water the parts showing no image are free of color. The layer carrying the image complex is then treated in a transfer bath containing 2.5 g thiourea and 0.5 ccm 99% glacial acetic acid per liter. The layer is left in this solution for about ten minutes and is then applied to a base provided with a pickling agent, e.g. B. a coated with gelatin paper, which is stained with aluminum hydroxide, transferred. To do this, the layer and the pickled paper are placed on top of one another and held in contact for 5 to 15 minutes at about 49 ° or until the transfer is substantially complete. Any substance commonly used in a photographic bath to maintain a pH below 7 can be present in the complexing bath if e.g. B. dyes with carboxyl and / or sulfonic acid residues in the molecule can be used. But such substances are preferably used by which a pH value of 4 to 6.5 can be easily maintained. Such substances are z. B. monoalkali phosphate or an alkali buffer or boric acid.

Claims

PATENT CLAIMS: e.g. Procedure. for the production of colored images, whereby a positive is produced from a negative taken through a color filter, the positive latent silver image is developed in black and white, the positive image obtained is bleached, this with aqueous solutions of a sparingly water-soluble thioamide or selenamide and a dye that is sparingly soluble in water treated in a common aqueous bath and the image obtained is transferred to a base, characterized in that a bath is used which, in addition to a thio- or selenamide sparingly soluble in water and a dye sparingly soluble in water, also has the solubility of the silver halide in water. or the halides in the bleached image contain reducing substance.

2. The method according to claim r, characterized in that the aqueous solution used has a pH value below 7, preferably 4 to 6.5.

3. The method according to claim z and 2, characterized in that that as thioamide or selenamide thiourea, selenium urea or thioacetamide be used.

4. The method according to claims r to 3, characterized in that that as the water solubility of the silver halide or the silver halides lowering Substance such is used that in aqueous solution to form the same or of the same anions as the silver halide or the silver halides dissociated, in particular an alkali or ammonium bromide.

5. The method according to claims z to 4, characterized in that the bleached silver image by treatment a silver image developed with a black and white developer with a hydrochloric acid and an oxidizing agent-containing bath and then the resulting silver chloride image is converted into a silver bromide image. References: British Patent Specification No. 46671o.