DE939572C

DE939572C - Process for the separation of one or more hydrocarbons with a quinoid structure, such as anthracene, from one or more hydrocarbons with a benzoid structure, such as phenanthrene

Info

Publication number: DE939572C
Application number: DEN6219A
Authority: DE
Inventors: Eduard Sweep
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date: 1951-10-16
Filing date: 1952-10-15
Publication date: 1956-02-23

Description

Verfahren zur Abtrennung von einem oder mehreren Kohlenwasserstoffen mit chinoider Struktur, wie Anthracen, von einem oder mehreren Kohlenwasserstoffen mit benzoider Struktur, wie Phenanthren Die Erfindung bezieht sich auf die Abtrennung von einem oder mehreren Kohlenwasserstoffen mit chinoider Struktur von einem oder mehreren Kohlenwasserstoffen, die eine benzoide Struktur besitzen, durch Extraktion mit einem selektiven Lösungsmittel.Process for the separation of one or more hydrocarbons with a quinoid structure, such as anthracene, of one or more hydrocarbons with a benzoid structure, such as phenanthrene The invention relates to separation of one or more hydrocarbons with a quinoid structure of one or several hydrocarbons that have a benzoid structure by extraction with a selective solvent.

Kohlenwasserstoffe mit einer benzoiden Struktur (benzoide Kohlenwasserstoffe) besitzen einen oder mehrere Ringe mit sechs Kohlen,stoffatomen, von denen jeder drei Doppelbindungen enthält, so daß, wenigstens in einer Hinsicht, diese Ringe in der Weise gezeichnet werden können, daß sie alle die bekannte Kekule-Struktur gleichzeitig zeigen. Beispiele dieser Kohlenwasserstoffe. sind Benzol und zahlreiche mehrkernige aromatische Verbindungen, z. B. Naphthalin und Phenanthren. Hydrocarbons with a benzoid structure (benzoid hydrocarbons) possess one or more rings of six coals, atoms of matter, each of which contains three double bonds, so that, in at least one respect, these rings can be drawn in such a way that they all have the familiar Kekule structure show at the same time. Examples of these hydrocarbons. are benzene and numerous polynuclear aromatic compounds, e.g. B. naphthalene and phenanthrene.

Kohlenwasserstoffe mit einer chinoiden Struktur enthalten mindestens einen Ring mit sechs Kohlenstoffatomen, wobei zwei oder mehrere Kohlenstoffatome dieses Ringes eine Doppelbindung besitzen, die nicht in einem Kohlenstoffatom des gleichen Ringes endet. Beispiele solcher Kohlenwasserstoffe sind Anthracen, Pyren und Perylen. Hydrocarbons with a quinoid structure contain at least a ring of six carbon atoms, with two or more carbon atoms this ring have a double bond that is not in a carbon atom of the same ring ends. Examples of such hydrocarbons are anthracene and pyrene and perylene.

Nach der Erfindung können Gemische der obenerwähnten Kohlenwasserstoffe durch Behandlung mit einem selektiven Lösungsmittel getrennt werden, das ganz oder teilweise aus Fluorsulfonsäure (F 503 H) besteht. According to the invention, mixtures of the above-mentioned hydrocarbons be separated by treatment with a selective solvent, the whole or partly consists of fluorosulfonic acid (F 503 H).

Die Behandlung wird vorzugsweise bei Temperaturen unterhalb. oO, insbesondere bei angenähert 20° durchgeführt, da bei diesen niedrigen Temperaturen nur eine geringe oder keine Fluorierung oder Sulfonierung der Kohlenwasserstoffe erfolgt. The treatment is preferably carried out at temperatures below. oO, carried out in particular at approximately 20 °, since at these low temperatures little or no fluorination or sulfonation of the hydrocarbons he follows.

Das Ausgangsgemisch kann während der Behandlung in festem oder flüssigem Zustand vorliegen. Es ist oft vorzuziehen, das Gemisch in einem Lösungsmittel zu lösen, das mit dem selektiven Lösungsmittel nur teilweise oder überhaupt nicht mischbar ist. The starting mixture can be in solid or liquid during the treatment Condition. It is often preferable to keep the mixture in a solvent solve, which is only partially or not at all miscible with the selective solvent is.

Das Verfahren ist von besonderer Bedeutung für die Zerlegung eines Gemisches, das ganz oder hauptsächlich aus Anthracen und Phenanthren besteht. The procedure is of particular importance for the disassembly of a Mixture that consists wholly or mainly of anthracene and phenanthrene.

Kohlenwasserstoffgemiscthe, die katalytisch gespalten werden sollen, können nach der Erfindung behandelt werden, um die Kohlenwasserstoffe mit chinider Struktur zu entfernen. Im ganzen scheint es, daß das Raffinat leichter gespalten werden kann als das Ausgangsgemisch und daß außerdem ;bei der Spaltung weniger Koks abgeschieden wird. Hydrocarbon mixtures that are to be catalytically cracked, can be treated according to the invention to reduce the hydrocarbons with quinide Remove structure. On the whole it seems that the raffinate is more easily split than the starting mixture and that, moreover, less coke during the cracking is deposited.

Die Extraktion kann in einer oder mehreren Stufen, kontinuierlich oder absatzweise, im Gegenstrom, Querstrom oder Gleichstrom durchgeführt werden. Falls notwendig, kann ein Verfahren mit zwei Lösungsmitteln angewendet werden, bei dem das zweite verwendete Lösungsmittel z. B. Benzol, Xylol oder gesättigte Kohlenwasserstoffe, aber keine Flüssigkeit, die ausschließlich aus chinoiden Kohlenwasserstoffen besteht, sein kann. Die -Fluorsulfonsäure kann allein oder zusammen mit einem anderen Lösungsmittel, z. B. H F, das selektiv auf chinoide Kohlenwasserstoffe wirkt, angewendet werden. The extraction can be carried out in one or more stages, continuously or batchwise, countercurrent, cross-flow or cocurrent. If necessary, a two-solvent method can be used which the second solvent used e.g. B. benzene, xylene or saturated hydrocarbons, but not a liquid that consists exclusively of quinoid hydrocarbons, can be. The fluorosulfonic acid can be used alone or together with another solvent, z. B. H F, which acts selectively on quinoid hydrocarbons, can be applied.

Beispiel Ein Gemisch aus 4,4 Gewichtsteilen Phenanthren und 0,3 Gewichtsteilen Anthracen wurde in 95' Gewichtsteilen Xylol gelöst, wobei das Xylol mit diesen Verbindungen praktisch gesättigt ist. Die erhaltene Lösung wurde bei einer Temperatur von - 200 mit 26 Gewichtsteilen Fluorsulfonsäure durch Rühren der beiden Flüssigkeiten während I Minute in einem Behälter aus Monel-Metall extrahiert, um sie in enge Berührung miteinander zu bringen. Das Gemisch wurde dann IO Minuten stehen gelassen, so daß sich zwei Phasen bildeten. Diese Phasen wurden dann getrennt und die Fluorsulfonsäure durch Waschen mit Wasser entfernt. Example A mixture of 4.4 parts by weight of phenanthrene and 0.3 parts by weight Anthracene was dissolved in 95 parts by weight of xylene, the xylene with these compounds is practically saturated. The resulting solution was at a temperature of - 200 with 26 parts by weight of fluorosulfonic acid by stirring the two liquids during I minute extracted in a container of Monel metal, keeping them in close contact to bring together. The mixture was then left to stand for 10 minutes so that two phases formed. These phases were then separated and the fluorosulfonic acid removed by washing with water.

Die ?Raffinatphase enthielt 9I,49 Gewichtsteile Xylol 4,36 Gewichtsteile Phenanthren und 0,OOI Gewichtsteile Anthracen. The raffinate phase contained 91.49 parts by weight of xylene, 4.36 parts by weight Phenanthrene and 0.010 parts by weight of anthracene.

Die Extraktphase enthielt 2,85 Gewichtsteile Xylol, o,2g5 Gewichtsteile Anthracen und 0,OI Gewichtsteile Phenanthren. Als Ergebnis dieser Extraktion wurden daher sowohl Phenanthren als auch Anthracen in fast reinem Zustand erhalten. The extract phase contained 2.85 parts by weight of xylene, 0.25 parts by weight Anthracene and 0. OI parts by weight phenanthrene. As a result of this extraction were hence both phenanthrene and anthracene are obtained in an almost pure state.

PATENTANSPROCHE: I. Verfahren zur Abtrennung von einem oder mehreren Kohlenwasserstoffen mit chinoider Struktur, wie Anthracen, von einem oder mehreren Kohlenwasserstoffen mit benzoider Struktur, wie Phenanthren, durch Extraktion mit einem selektiven Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch dieser Kohlenwasserstoffe mit einem selektiven Lösungsmittel behandelt wird, das ganz oder teilweise aus Fluorsulfonsäure besteht. PATENT CLAIM: I. Method of Separating One or More Hydrocarbons with a quinoid structure, such as anthracene, of one or more Hydrocarbons with a benzoid structure, such as phenanthrene, by extraction with a selective solvent, characterized in that a mixture of these hydrocarbons treated with a selective solvent composed entirely or in part of fluorosulfonic acid consists.

Claims

2. The method according to claim I, characterized in that the extraction is carried out at temperatures below oO, preferably at approximately 200.

3. The method according to claim I and 2, characterized in that the extracting mixture is dissolved in a solvent with the selective Solvents is only partially or not at all miscible.

Cited references: U.S. Patent No. 2,440,688; German Patent No. 825,252.