DE938500C

DE938500C - Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE938500C
Application number: DEF9249A
Authority: DE
Inventors: Richard Dr Stuesser
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1952-06-14
Filing date: 1952-06-14
Publication date: 1956-02-02

Description

Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Disazofarbstoffe Es ist bereits bekannt, Disazofarbstoffe dadurch herzustellen, daß man tetrazotierte aromatische Diamine, die in o-Stellung zu den Diazogruppen metallkomplexbildende Gruppen enthalten, mit z-Alkoxy-8-oxynaphthalinsulfonsäuren kuppelt. Ferner war es bekannt, kupferhaltige Disazofarbstoffe dadurch herzustellen, daß man gleichfalls tetrazotierte aromatische Diamine, die in o-Stellung zu den Diazogruppen metallkomplexbildende Gruppen enthalten, mit =, 8-Dioxynaphthalinsulfonsäuren kuppelt. Schließlich war es auch bekannt, kupferhaltige Disazofarbstoffe durch Kuppeln von r-Alkoxy-8-oxynaphthalinsulfonsäuren mit tetrazotiertem q., 4.'-Diamino-3,3'-dimethoxydiphenylharnstoff und anschließende Behandlung mit kupferabgebenden Mitteln herzustellen.
Es wurde nun gefunden, daß man besonders wertvolle kupferhaltige Disazofarbstoffe erhält, wenn man tetrazotierte q., 4'-Diamino-3, 3'-dialkoxydiphenyle oder tetrazotiertes q., 4'-Diamino-3, 3'-dioxydiphenyl mit einem Mol einer z-Alkoxy-8-oxynaphthalinmono- oder -disulfonsäure und einem Mol einer ebensolchen Azokomponente oder einer z, 8-Dioxynaphthalinmono- oder -disulfonsäurekuppelt und die so erhaltenen Diazofarbstoffe mit kupferabgebenden Mitteln behandelt.
Die so erhaltenen neuen kupferhaltigen Disazofarbstoffe zeichnen sich vor den bekannten vergleichbaren Farbstoffen teils-,durch größere Klarheit des Farbtons aus, teils weisen sie eine bessere Avivierechtheit auf.
Beispiel i ' 244 - Gewichtsteile- 4, 4'-Diamino 3, 3'-dimethoxydiphenyl werden mit 70o Gewichtstejlen Salzsäure. von igl/2° B6 und 138 Gewichtsteilen Natriurrinitrit in Wasser in üblicher Weise bei etwa + 5° tdtra= zotiert. Dann verrührt man 696 Gewichtsteile. i-Äthoxy-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure in Wasser mit Soda bis zur alkalischen- Reaktion,#- -gibt gemahlenes Eis hinzu; bis die Temperatur- etwa o -bis -f- 5°- beträgt, und läßt die mit Eis versetzte Tetrazolösung unter Rühren. langsam einlaufen, indem man durch Zugabe von Soda dafür-sorgt, daß das Reaktionsgemisch sodaalkalisch bleibt. -- Die Farbstoffbildung setzt sofort ein. Es entsteht zerst der Monoazofarbstoff. Wenn der Auslauf einer Probe auf Versuchspapier keine Tetrazoverbindung mehr an-- zeigt, wird -durch' Zugabe von Pyridin,. Natronlauge und Erwärmen auf 3o bis 40° die Bildung-des-Disäzofarbstoffes beschleunigt. Die Farbstoffbildung ist beendet, wenn ein wasserlöslicher Farbstoff ent-: , standen ist, der die vegetabilische Faser blau färbt. ' Wenn die Farbstoffbildung beendet ist, salzt man, den Farbstoff aus, filtriert ihn ab und trocknet ihn.
Der Farbstoff wird nun nach einem der bekannten Verfahren, z. B. nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 575 840, Beispiel ii, unter Abspaltung der Methylgruppen in die Kupferkomplexverbindung übergeführt. Der kupferhaltige Farbstoff färbt Baumwolle und Viscosekunstseide in sehr klaren blauen lichtechten Tönen; durch Behandlung mit für die -Echtheitsverbesserung substantiver Färbungen geeigneten Nachbehandlungsmitteln, wie sie z. B. aus der Patentschrift 833 7o8 bekannt sind, wird die Färbung wasser- und waschecht.
Denselben Farbstoff kann man auch herstellen, wenn man i Mol 3, 3'-Dioxy-4, 4'-tetrazodiphenyl mit 2 Mol i-Äthoxy-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure kuppelt und den so erhaltenen Disazofaxbstoff in die Kupferkomplexverbindung überführt. Beispiel 2 244 Gewichtsteile 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl werden wie in Beispiel i tetrazotiert. Dann löst man 348 Gewichtsteile i-Äthoxy-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure in Wasser mit Sodalösung bis zur alkalischen Reaktion, gibt gemahlenes Eis hinzu, bis die Temperatur etwa o bis + 5° beträgt, und läßt die mit Eis versetzte Tetrazolösung von 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl unter Rühren langsam einlaufen und sorgt durch Zugabe von Sodalösung dafür, daß die Reaktion des Kupplungsgemisches alkalisch bleibt, und durch Zugäbe von Eis, daß die Temperatur in dem Kupplungsgemisch nicht über + 5° steigt. Wenn der Auslauf einer Probe auf Versuchspapier keine TetrazoIösung mehr einzeigt, gibt man 268 Gewichtsteile in wenig Wasser mit Soda gelöste i-Äthoxy-8-oxynaphthalin=4-sulfonsäure hinzu. Nach istündigem Rühren gibt man etwas Pyridin hinzu, stellt mit Natronlauge auf einen pH-Wert von etwa ii und erwärmt im Verlauf von 2 Stunden auf 40°. Bei dieser Temperatur läßt man noch i Stunde rühren, dann wird der Farbstoff durch Zugabe von Kochsalz abgeschieden, - abfiltriert. Durch entmethylierende Kupferung wird- er in die Kupferkomplexverbindung übergeführt.
Der kupferhaltige Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in warmem- Wasser mit blauer Farbe löst und vegetabili"s_ che Fasern in klaren blauen lichtechten Tönen färbt.
Beispiel 3 -244 -Gewichtsteile 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl: werden. wie in Beispiel i tetrazotiert und wie in Beispiel-2 mit 348 Gewichtsteilen » i-Äthöxy-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure gekuppelt. Wenn die Kupplung beendet ist, gibt man 24o Gewichtsteile i, 8-Dioxynaphthalin-4-sulfonsäure, in wenig Wasser mit Soda gelöst, hinzu und rührt etwa 1/4 Stunde lang; dann gibt man 56o Gewichtsteile Pyridin hinzu, läßt noch 1/4 Stunde rühren und stellt-dann durch Zugabe von Natronlauge auf einen pH-Wert von etwa ii ein. Nach istündigem Rühren erwärmt man auf 35°, läßt bei dieser Temperatur noch i Stunde rühren und scheidet den Farbstoff dann durch Zugabe von Kochsalz aus und filtriert ihn ab. Durch entmethylierende Kupferung erhält man den kupferhaltigen Farbstoff, der pflanzliche Fasern in lichtechten blauen Tönen färbt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Disazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man tetrazotierte 4, 4'-Diamino-3, 3'-dialkoxydiphenyle oder tetrazotiertes 4, 4'-Diamino-3, 3'-dioxydiphenyl mit einem Moll einer i-Alkoxy-8-oxynaphthalinmono- oder -disulfonsäure und einem Mol einer ebensolchen Azokomponente oder einer i, 8-Dioxynaphthalinmono- oder -disulfonsäure kuppelt und die so erhaltenen Disazofaxbstoffe mit kupferabgebenden Mitteln behandelt. Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 78 937, 575 840, 616 676; USA.-Patentschrift Nr. 1921337.