DE91205C

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KAISERLICHESIMPERIAL

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Das vorliegende Verfahren bezweckt die Wiedergewinnung des Chlors aus den Chlorcaiciumlaugen, die sich bei der Ammoniaksodafabrikation als Abfallproduct ergeben. Seine Theorie ist folgende:The present process aims at the recovery of the chlorine from the chlororcaicium liquors, which result from the ammonia soda production as waste product. His theory is as follows:

Die Chlorcaiciumlaugen werden mit Kupfersulfat versetzt, wobei sich folgender Procefs abwickelt:The chlorocicium liquors are mixed with copper sulfate, with the following process handles:

1. Ca Cl₂ + Cu SO₁ =■ Ca SO_i + Cu Cl₂. 1. Ca Cl ₂ + Cu SO ₁ = ■ Ca SO _i + Cu Cl ₂ .

In die entstandene Kupferchloridlösung wird Schwefelwasserstoff eingeleitet, wodurch Kupfersulfid und Salzsäure entsteht:Hydrogen sulphide is introduced into the resulting copper chloride solution, producing copper sulphide and hydrochloric acid is formed:

2. CuCl₂ + H₉S = CuS + 2 H Cl. 2. CuCl ₂ + H ₉ S = CuS + 2 H Cl.

Das entstandene Schwefelkupfer wird durch Liegenlassen an der Luft oxy dirt, was durch folgende Gleichung zum Ausdruck gebracht wird:The resulting copper sulphide is oxy dirt by leaving it in the air, which is caused by the following equation is expressed:

3. Cu S + O₄ = CuSO₁. 3. Cu S + O ₄ = CuSO ₁ .

Das auf diese Weise entstandene Kupfersulfat wird wieder zu einer neuen Menge Chlorcalciumlauge zugesetzt.The copper sulphate produced in this way becomes a new amount of calcium chloride solution added.

Der zur Ausfällung des Schwefelkupfers nöthige Schwefelwasserstoff wird aus dem nach Gleichung 1 entstandenen schwefelsauren Kalk hergestellt, und zwar durch Glühen mit Kohle nach folgendem Procefs:The hydrogen sulphide necessary for the precipitation of the copper sulphide is obtained from the after Equation 1 produced sulphate of lime by calcining with coal according to the following process:

4. Ca SO₄ + C₂ = Ca S + 2 CO₂. 4. Ca SO ₄ + C ₂ = Ca S + 2 CO ₂ .

Das entstandene Schwefelcalcium wird nach dem Verfahren von Chance-Claus auf Schwefelwasserstoff verarbeitet.The resulting calcium sulfur is based on the method of Chance-Claus Processed hydrogen sulfide.

Wie durch die beiliegende schematische Zeichnung veranschaulicht, werden die aus dem Vacuumfilter oder aus den Centrifugen abfliefsenden Chlorcaiciumlaugen in einen Sumpf 5 hineinfliefsen gelassen, von wo aus sie durch eine Pumpe P in die Eindampfpfanne E aufgepumpt werden.As illustrated by the accompanying schematic drawing, the chlorocicium liquors flowing out of the vacuum filter or from the centrifuges are allowed to flow into a sump 5, from where they are pumped into the evaporation pan E by a pump P.

Die Eindampfpfannen werden am besten in dem zur Herstellung von Schwefelcalcium verwendeten Ofen R₁, der eine ähnliche Einrichtung wie der englische Sodaofen besitzt, untergebracht. Das Eindampfen soll möglichst weit getrieben werden, jedoch nicht so weit, dafs die Laugen dickflüssig werden, und mufs die Praxis die günstigsten Concentrationsverhältnisse ergeben. Während des Eindampfens mufs beständig Lauge zufliefsen gelassen werden. Ist die entsprechende Concentration erreicht, so läfst man die Lauge aus den Pfannen durch seitlich angebrachte Hähne 0 in ein Bassin S₁ fliefsen, von wo aus sie durch eine Pumpe P₁ in einen grofsen Bottich B, der vortheilhaft denselben Fassungsraum wie eine Eindampfpfanne besitzt, eingepumpt wird. Dieser Holzbottich ist auf einem erhöhten Gerüste aufgestellt. Er besitzt z. B. vier Hähne r, die seitlich angebracht sind und in je einen kleineren Bottich a_x bis a_i münden. Diese vier kleinen Bottiche stehen auf demselben Gerüste, wie der grofse Behälter, B, auf Traversen auf und sind ebenfalls aus Holz hergestellt; jeder von ihnen hat folgende Einrichtung: The evaporation pans are best placed in the furnace R ₁ used for the production of calcium sulphide, which has a similar device to the English soda furnace. The evaporation should be carried out as far as possible, but not so far that the alkalis become thick, and practice must give the most favorable concentration ratios. During the evaporation, lye must be allowed to flow in continuously. Once the appropriate concentration has been reached, the lye is allowed to flow out of the pans through taps 0 on the side into a basin S ₁ , from where it is fed by a pump P ₁ into a large vat B, which advantageously has the same capacity as an evaporation pan. is pumped in. This wooden tub is set up on a raised frame. He owns z. B. four taps r, which are attached to the side and each open into a smaller tub a _x to a _i. These four small vats stand on the same framework as the large container, B, on trusses, and are also made of wood; each of them has the following facility:

Knapp über dem Boden befindet sich ein Hahn X₁ bis x₄, der in ein vertieftes wasserdichtes Bassin S₂ mündet. An dem in den Bottich hineinragenden Theil des Hahnes ist ein Kautschukschlauch mit einem Schwimmer s Just above the ground there is a tap X ₁ to x ₄ , which opens into a deepened watertight basin S _2. On the part of the tap protruding into the tub is a rubber hose with a float s

angebracht; der Kautschukschlauch ist ebenso lang, als der Bottich hoch ist. Am Boden jedes Bottichs befindet sich ein Kegelventil y, welches durch eine Stange je nach Bedarf herausgezogen oder in seinen Sitz gedrückt werden kann. Innen sind die Holzbottiche mit einer Marke m versehen, bis zu der sie bei jeder Operation mit Chlorcalciumlauge gefüllt werden. Diese Marke befindet sich in etwa zwei Drittel der Höhe des Holzbottichs; das dritte Drittel ist für die zuzusetzende Kupfervitriollösung bestimmt.appropriate; the rubber hose is as long as the tub is high. On the ground Each tub has a cone valve y, which can be operated by a rod as required pulled out or pushed into its seat. Inside are the wooden tubs provided with a mark m, up to which it is filled with calcium chloride solution for each operation will. This mark is about two thirds of the height of the wooden tub; the third third is intended for the vitreous copper solution to be added.

Der bereits erwähnte wasserdichte Sumpf S₂ besitzt vortheilhaft die Gröfse der Eindampfpfanne. Neben dem - grofsen Holzbottich, in dem die Chlorcalciumlaugen sich befinden, steht ein ebenso grofser Bottich B₁ (Fig. 2 Draufsicht) mit derselben Einrichtung, der zur Aufnahme der Kupfervitriollösung dient. Dieser Bottich besitzt ein Wasserstandsglas w mit einer Scala, von der die abgeflossene Menge der Kupfervitriollösung durch die Hähne r₁ stets abgelesen werden kann; diese Hähne befinden sich an der entgegengesetzten Seite, wie beim Chlorcalciumlaugenbehälter, und. durch entsprechend gebogene Röhren kann die Kupfervitriollösung in jeden der vier kleinen Bottiche abgelassen werden.The already mentioned watertight sump S ₂ advantageously has the size of the evaporation pan. Next to the large wooden tub in which the calcium chloride solutions are located, there is an equally large tub B ₁ (Fig. 2, top view) with the same device which serves to hold the vitreous copper solution. This vat has a water level glass w with a scale, from which the amount of vitriol solution that has drained through the taps r _{1 can} always be read; these taps are on the opposite side, as in the calcium chloride liquor container, and. The vitreous copper solution can be drained into each of the four small vats through appropriately bent tubes.

In den Sumpf S₂, der sich vor den vier kleineren Bottichen befindet, taucht eine Pumpe P₂ ein, die die in dem Sumpfe befindliche Kupferchloridlösung in ein Bassin B₂ aufpumpt, das sich über dem Ausfällungsthurme A befindet.In the sump S ₂ , which is located in front of the four smaller vats, a pump P ₂ is immersed, which pumps the copper chloride solution located in the sump into a basin B ₂ , which is located above the precipitation tower A.

Dieser Ausfällungsthurm A besitzt einen rechteckigen Querschnitt und ist aus Bleiplatten, die an einem Holzgerüst befestigt sind, hergestellt. _ Im Innern befinden sich mehrere Reihen von Bleidächern b (Fig. 3, perspectivisch), deren unterer Rand b_x zahnförmig ausgeschnitten ist, um die von oben herabfliefsende. Kupferchloridlösung möglichst zu vertheilen. Diese Bleidächer sind in der Weise eingesetzt, dafs zwischen je zwei Dächern der oberen Reihe ein Dach der unteren Reihe zu liegen kommt.This precipitation tower A has a rectangular cross section and is made of lead plates which are attached to a wooden frame. _ Inside there are several rows of lead roofs b (Fig. 3, perspective), the lower edge b _{x of} which is cut out in the shape of a tooth, around which flows down from above. To distribute copper chloride solution as much as possible. These lead roofs are inserted in such a way that one roof of the lower row comes to lie between every two roofs of the upper row.

Am Fufse des Thurmes befindet sich ein Mannloch M, das durch einen eisernen, überbleiten Deckel verschlossen ist, und ein Hahn H von grofsem Querschnitt; das erstere dient zur vollständigen Reinigung des Thurmes, der letztere zum Abfliefsenlassen der gebildeten Salzsäure, die bedeutende Mengen Schwefelkupfer mitführt. Auf dem Thurme befindet sich ein Vertheiler x, durch den die aus dem Bassin .B₂ abfliefsende Kupferchloridlösung über den ganzen Querschnitt des Thurmes gleichmäfsig vertheilt wird. Unten im Thurme befindet sich überdies noch ein Rohr R, das vom Gasometer abzweigt und die zur Ausfällung nöthige Schwefelwasserstoffmenge in den Thurm einleitet. Dieses Rohr reicht bis in die Mitte des Thurmes und ist daselbst abgebogen, so dafs der Schwefelwasserstoff in Blasen durch die unten angesammelte Flüssigkeit aufsteigt, wodurch ein Verstopfen dieses Rohres durch ausgefälltes Schwefelkupfer verhindert wird.At the foot of the tower there is a manhole M, which is closed by an iron, leaded cover, and a cock H of a large cross-section; the former serves to completely clean the tower, the latter to drain off the hydrochloric acid formed, which carries with it considerable amounts of copper sulphide. On the tower there is a distributor x through which the copper chloride solution flowing out of the basin .B _{2 is} evenly distributed over the entire cross section of the tower. At the bottom of the tower there is also a pipe R, which branches off from the gasometer and introduces the amount of hydrogen sulfide necessary for precipitation into the tower. This pipe extends to the middle of the tower and is bent there, so that the hydrogen sulphide rises in bubbles through the liquid which has accumulated below, whereby this pipe is prevented from being clogged by precipitated copper disulphide.

Das erhaltene Schwefelkupfer wird auf die Halde c (Fig. 4) hinausgeführt, welche folgende Einrichtung besitzt:The copper sulphide obtained is led out to dump c (Fig. 4), which has the following equipment:

Sie besteht aus einem entsprechend grofsen freien Platze, der auscementirt oder auf irgend eine andere bekannte Weise wasserdicht gemacht wurde. Die Halde wird der Länge und Breite nach von einer Anzahl schmaler und niederer Mauern q durchzogen. Auf diesen führt der Arbeiter das Schwefelkupfer in Karren herbei, leert es in die entsprechenden Abtheilungen der Halde hinein, worauf er das Schwefelkupfer gleichmäfsig über die Oberfläche (in ca. 5 cm hoher Schicht) vertheilt. Je nach der Gröfse dieser Zellen kann eine derselben mit dem Schwefelkupfer, das während drei bis vier Arbeitstagen erhalten wurde, beschickt werden. Die Halde wird vortheilhaft von einem Holzbau einfachster Construction überdacht, so dafs Regen und Schnee das Schwefelkupfer nicht durchnässen können.It consists of a correspondingly large free space which has been cemented or made watertight in some other known manner. The heap is traversed lengthways and widths by a number of narrow and low walls q . On these the worker brings the copper sulphide in carts, empties it into the corresponding sections of the heap, whereupon he distributes the copper sulphide evenly over the surface (in a layer about 5 cm high). Depending on the size of these cells, one of them can be charged with the copper sulphide obtained during three to four working days. The heap is advantageously roofed over by a wooden structure of the simplest construction, so that rain and snow cannot soak the copper sulphide.

Der zum Ausfällen des Kupfers nöthige Schwefelwasserstoff wird in folgender Weise erzeugt: Beim Ausfällen des Calciums aus den Laugen mit Kupfervitriol in den vier kleineren Bottichen a_Y bis a_i bildet sich schwefelsaurer Kalk, der absetzen gelassen und mit kaltem Wasser ausgewaschen wird, worauf er dann durch das Ventil v, das sich im Boden eines jeden einzelnen dieser Bottiche befindet, durch Trichter T in untergeschobene Karren abgelassen wird. Nun läfst man ihn trocknen, worauf er mit der berechneten Menge gepulverter Kohle gemischt und in einem Ofen R₁, der eine ähnliche Einrichtung wie der englische Sodaofen besitzt, geglüht wird, wodurch man Schwefelcalcium erhält. Dieses wird nach der Methode von Chan ce-Claus auf Schwefelwasserstoff verarbeitet, das man in einem Gasometer auffängt.The hydrogen sulphide necessary to precipitate the copper is produced in the following way: When the calcium is precipitated from the lyes with copper vitriol in the four smaller vats a _Y to a _i , sulphate of lime forms, which is allowed to settle and washed out with cold water, whereupon it is then through the valve v, which is located in the bottom of each of these vats, is drained through funnel T into trolleys pushed underneath. Now it is left to dry, after which it is mixed with the calculated amount of powdered coal and annealed in a furnace R ₁ , which has a similar device to the English soda furnace, whereby calcium sulphide is obtained. This is processed using the Chan ce-Claus method on hydrogen sulfide, which is collected in a gasometer.

Die nöthige Kupfervitriollösung, die höchst concentrirt sein mufs, wird in einem gröfseren Holzbottich erzeugt und durch eine Pumpe in den neben dem Chlorcalciumreservoir befindlichen Kupfervitriolbehälter eingeleitet.The necessary vitreous copper solution, which must be highly concentrated, is found in a larger one Wooden tub produced and placed by a pump in the next to the calcium chlorine reservoir Vitriol container initiated.

Die einzelnen Reservoire müssen bedeckt sein, damit eine Verdünnung der Salzlösungen durch event, eintretende Niederschläge nicht erfolgen kann.The individual reservoirs must be covered so that the salt solutions can be diluted due to eventual precipitation cannot take place.

Der Betrieb wird in folgender Weise geleitet: Durch die Pumpe P wird aus dem Sumpfe S die Chlorcalciumlauge in die Eindampfpfanne E, die an dem Ofen zur Er-The operation is conducted in the following way: The pump P is used to transfer the calcium chloride solution from the sump S into the evaporation pan E, which is

zeugung von Schwefelcalcium angebracht ist, gepumpt und dort concentrirt. Während der Concentration läfst man beständig Lauge zufliefsen. Ist die entsprechende Concentration erreicht, so läfst man die Lauge durch den seitlich an der Pfanne angebrachten Hahn ο in den Sumpf S₁ abfliefsen. Aus diesem wird die concentrirte Lauge durch eine zweite Pumpe P₁ in das grofse Chlorcalciumreservoir B aufgepumpt. Zugleich wird die Kupfervitriollösung in einem Holzbottich erzeugt und durch eine Pumpe in den neben dem Chlorcalciumreservoir befindlichen Behälter B₁ aufgepumpt. Nun läfst man aus dem Chlorcalciumreservoir B die Lauge in den ersten der vier kleineren Bottiche a_x bis zur Marke m einfliefsen.production of calcium sulfur is appropriate, pumped and concentrated there. During the concentration, lye is constantly added. Once the appropriate concentration has been reached, the lye is drained off into the sump S ₁ through the tap on the side of the pan. From this the concentrated liquor is pumped into the large calcium chloride reservoir B _{by a second pump P 1} . At the same time, the vitreous copper solution is produced in a wooden tub and pumped into the container B ₁ located next to the calcium chloride reservoir. Now you let the lye from the calcium chloride reservoir B flow into the first of the four smaller vats a _x up to the mark m .

In der aus der ■ Pfanne E abfliefsenden concentrirten Chlorcalciumlauge wird das Chlorcalcium quantitativ bestimmt, und hierauf, da auch die Concentration der Kupfervitriollösung bekannt ist, stöchiometrisch die zuzusetzende Menge dieser Substanzen berechnet. Nun läfst man aus dem Kupfervitriolreservoir B₁ die entsprechende Menge abfliefsen, was an dem Wasserstandsglas n> abgelesen werden kann, und rührt mit der Krücke die Flüssigkeit um, worauf man dann zur Füllung des zweiten fa₂), dritten (a_z) und vierten (aj Bottiches schreitet. Wenn der schwefelsaure Kalk sich im ersten Bottich abgesetzt hat, wird der Hahn X₁ geöffnet und die entstandene Kupferchloridlösung in den Sumpf S₂ abgelassen. Der entstandene schwefelsaure Kalk wird ausgewaschen, durch das am Boden befindliche Kegelventil ν und durch den Trichter T in einen untergeschobenen Karren entleert und zu dem Flammofen R₁ geführt. Er wird kurze Zeit an der Luft liegen gelassen, wodurch eine oberflächliche Austrocknung eintritt, hierauf auf die höher gelegene Sohle des Ofens gebracht, wo er ausgetrocknet und vorgewärmt wird. Nun läfst man durch den über dem Ofen befindlichen Trichter die berechnete Menge von Kohle einfallen, worauf die ganze Masse auf die niedergelegene Sohle gebracht, daselbst umgerührt und geglüht wird. Das hierdurch erhaltene Schwefelcalcium wird, wie bereits erwähnt, auf Schwefelwasserstoff verarbeitet.In the concentrated calcium chloride solution flowing out of the pan E , the calcium chloride is determined quantitatively, and then, since the concentration of the vitreous copper solution is also known, the amount of these substances to be added is calculated stoichiometrically. Now you let the corresponding amount flow out of the copper vitriol reservoir B ₁ , which can be read from the water level glass n> , and stir the liquid with the crutch, whereupon you then fill the second fa ₂ ), third (a _z ) and fourth (aj vat steps. When the sulphate of lime has settled in the first vat, the tap X _{1 is} opened and the resulting copper chloride solution is _{drained into the sump S 2.} The sulphate of lime is washed out through the cone valve ν on the bottom and through the The funnel T is emptied into a cart pushed underneath it and taken to the furnace R _1. It is left in the air for a short time, which causes superficial drying to occur, then brought to the higher level of the furnace, where it is dried out and preheated the calculated amount of charcoal is poured in through the funnel above the furnace, whereupon the whole mass is deposited on the lower bed righ, there is stirred and glowed. As already mentioned, the calcium sulphide obtained in this way is processed into hydrogen sulphide.

Die in dem Sumpf befindliche Kupferchloridlösung leitet man durch die Pumpe P₂ in das Reservoir B₂ , das sich über dem Ausfällungsthurme A befindet. Aus diesem läfst man die Kupferchloridlösung durch den Vertheilungsapparat χ in den Thurm abfliefsen, während zu gleicher Zeit in den unteren Theil des Thurmes aus dem Gasometer Schwefelwasserstoff zugeleitet wird. Hierdurch wird aus dem Kupferchlorid das Kupfer als Schwefelkupfer ausgefällt, während sich zu gleicher Zeit Salzsäure bildet. Sollte die Ausfällung des Kupfers als Schwefelkupfer beim einmaligen Durchleiten durch den Thurm nicht vollständig erfolgen, so kann die aus dem Thurm abfliefsende Flüssigkeit noch ein zweites Mal durch den Thurm geleitet werden. Man kann jedoch die vollständige Ausfällung auch in der Weise vor-, nehmen, dafs man zwei Ausfällungsthürme verwendet. In den einen Thurm wird frisches Schwefelwasserstoffgas eingeleitet und das hier unverändert entweichende Gas wird dem zweiten Thurm zugeführt, auf den man frische Kupferchloridlösung zufliefsen läfst, während der erste Thurm mit der aus dem zweiten Thurm abfliefsenden Flüssigkeit beschickt wird.The copper chloride solution in the sump is passed through the pump P ₂ into the reservoir B ₂ , which is located above the precipitation tower A. From this the copper chloride solution is allowed to flow off through the distributor χ into the tower, while at the same time hydrogen sulphide is fed into the lower part of the tower from the gasometer. As a result, the copper is precipitated from the copper chloride as copper sulphide, while hydrochloric acid is formed at the same time. If the precipitation of the copper as copper sulphide does not take place completely when it is passed through the tower once, the liquid flowing out of the tower can be passed through the tower a second time. However, complete precipitation can also be carried out by using two precipitation towers. Fresh hydrogen sulfide gas is introduced into one tower and the gas that escapes unchanged here is fed to the second tower, onto which fresh copper chloride solution is allowed to flow, while the first tower is charged with the liquid flowing out of the second tower.

Die unten aus dem Thurm abfliefsende Salzsäure enthält das durch Ausfällung entstandene Schwefelkupfer und wird von ihm durch Filtration auf einem Vacuumfilter F getrennt. Das Schwefelkupfer wird nun auf die Halde C hinausgeführt, daselbst in ca. 5 bis 10 cm hoher Schicht ausgebreitet, durch Begiefsen mit Wasser stets feucht erhalten und dreibis viermal täglich umgeknickt; dies hat den Zweck, auch die im Innern der Masse befindlichen Schwefelkupfertheilchen der Einwirkung der Atmosphäre , auszusetzen. Das Begiefsen mit Wasser soll stets vor dem Umkrücken vorgenommen werden und soll in dem Mafse erfolgen, dafs das Schwefelkupfer blos feucht und nicht nafs wird. Zum Anfeuchten des Schwefelkupfers eignet sich das Waschwasser vom schwefelsauren Kalk, dem auch noch geringe Mengen von Kochsalz zugeführt werden. Nach längerem Liegen oxydirt sich das Schwefelkupfer unter dem Einflüsse des Sauerstoffes der Luft zu Kupfervitriol, der wieder zur Ausfällung von schwefelsaurem Kalk verwendet werden kann.The hydrochloric acid flowing down from the tower contains the copper sulphide formed by precipitation and is separated from it by filtration on a vacuum filter F. The copper sulphide is now taken out to the dump C , spread there in a layer about 5 to 10 cm high, kept moist by dousing with water and bent over three to four times a day; The purpose of this is to expose the copper sulphurous particles inside the mass to the action of the atmosphere. Dousing with water should always be carried out before turning over, and should be done to the extent that the copper sulphide only becomes damp and not wet. The washing water from the sulphate of lime, to which small amounts of table salt are also added, is suitable for moistening the copper sulphide. After lying for a long time, the copper sulphide is oxidized under the influence of the oxygen in the air to form copper vitriol, which can be used again for the precipitation of sulphate of lime.

Die Oxydation des Schwefelkupfers zu Vitriol kann auch durch ein oxydirendes Rösten vorgenommen werden, wie dies bei der Gewinnung des Kupfers aus sulfidischen Erzen der Fall ist.The oxidation of the copper sulphide to vitriol can also be carried out by an oxidizing roasting as is the case with the extraction of copper from sulphidic ores.

Da die Oxydation des Schwefelkupfers längere Zeit in Anspruch nimmt, so mufs sich die Fabrik mit einer gröfseren Menge Kupfervitriol versehen, und zwar für so lange Zeit, bis das während der ersten Operationen entstandene Schwefelkupfer in Kupfervitriol übergegangen ist.Since the oxidation of the copper sulphide takes a long time, it must be Provide the factory with a larger amount of copper vitriol, and for so long until that The copper sulphide produced during the first operations was converted into vitriol.

Die Concentration der erhaltenen Salzsäure ist abhängig von der Concentration der verwendeten Chlorcalcium- und Kupfervitriollösung, und ist es "daher vorteilhaft, dieselbe so weit als möglich zu treiben. Soll die erhaltene Salzsäure schwefelsäurefrei sein, so mufs man eine geringere als die stöchiometrisch berechnete Menge Kupfervitriol zu den Chlorcalciumlaugen zusetzen; die auf. diese Weise erhaltene Salzsäure enthält dann zwar geringe Mengen von Chlorcalcium, was aber für die weitere Verwendung dieser Salzsäure, nämlich für die Chlorgewinnung nach Weld on, nicht nachtheilig ist. Soll die Salzsäure als solcheThe concentration of the hydrochloric acid obtained depends on the concentration of the used Calcium chloride and vitriol solution, and it is therefore "advantageous to use the same to drive as far as possible. If the hydrochloric acid obtained is to be free of sulfuric acid, it must add a smaller amount than the stoichiometrically calculated amount of vitriol to the calcium chloride solutions add to; the on. Hydrochloric acid obtained in this way then contains small amounts of calcium chloride, but what for the no further use of this hydrochloric acid, namely for the production of chlorine according to Weld on is disadvantageous. Should the hydrochloric acid as such

verwendet werden, so kann sie durch eine Destillation aus Glasretorten gereinigt werden.used, it can be cleaned by distillation from glass retorts.

Claims

Patent Claims:

ι. Process for the production of hydrochloric acid from calcium chloride solutions, in particular from those which result from the production of ammonia soda as waste product, characterized in that these bases, after suitable concentration, are mixed with vitreous copper solution and hydrogen sulphide is introduced into the resulting copper chloride solution, which is obtained by the The first operation is reduced to sulfuric lime by annealing with coal to sulfuric lime and this z. B. by the method of Chance-Claus auf.Schulwasserstoff is processed.
2. The method characterized by the preceding claim with recovery of the vitriol from the precipitated copper sulphide by oxidation of the latter in any known manner.

For this purpose ι sheet of drawings.