DE911132C - Verfahren zur Herstellung von p-Xylylendichlorid - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von p-Xylylendichlorid in der Gasphase.

Nach einem bekanntgewordenen Verfahren stellt

man das p-Xylylendichlorid her, indem man auf Benzol Formaldehyd oder Paraformaldehyd und Chlorwasserstoffsäure in Lösungsmitteln, z. B. in Chloroform, bei Temperaturen um 6o° einwirken läßt. Man verwendet dabei Katalysatoren, wie z. B.

Zinkchlorid, und erhält Ausbeuten von etwa 40% p-Xylylendichlorid neben etwa 20% Benzylchlorid und ungefähr 40⁰Io Diphenylmethan. Während man das Benzylchlorid in einem weiteren Arbeitsgang auch in p-Xylylendichlorid umwandeln kann, bleibt das Diphenylmethan ein Nebenprodukt, das sich in dieser Richtung nicht weiter aufarbeiten läßt.

Man hat auch vorgeschlagen, in ein auf dem Wasserbad erhitztes Gemisch von Benzol, Trioxymethylen und Zinkchlorid HCl-Gas einzuleiten.

Auch hierbei erhält man nur geringe Ausbeuten an p-Xylylendichlorid.

Es wurde nun gefunden, daß man p-Xylylendichlorid ohne die obengenannten Nebenprodukte in besserer Ausbeute dadurch erhalten kann, daß man in der Gasphase arbeitet. Man geht dabei so vor, daß man Benzol, Chlorwasserstoff und gasförmigen Formaldehyd zwischen 200 und 300⁰ miteinander reagieren läßt. Als besonders wirksamer Katalysator hat sich Aluminiumoxyd erwiesen. Der bei der Reaktion verwendete gasförmige Formaldehyd wird aus Paraformaldehyd hergestellt, und zwar dergestalt, daß man den Paraformaldehyd bei Temperaturen von 130 bis i8o° aus einer Vorlage in das Reaktionsgefäß hineindestilliert, wobei Formaldehyd entsteht. Wesentlich für das Verfahren ist, daß man einen großen Überschuß an Formaldehyd und Chlorwasserstoff anwendet. In

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einer gekühlten Vorlage fällt eine halbfeste gelbliche Masse an. Aus dieser Reaktionsmasse läßt sich ζ. B. durch Umkristallisieren mit Hilfe von Alkohol das scharf bei ioo° schmelzende p-Xylylendichlorid gewinnen.

Gegenüber dem bekannten Verfahren besitzt das Verfahren nach der Erfindung den Vorteil des drucklosen Arbeitens. Außerdem bedarf es keines Lösungsmittels, und es werden Nebenreaktionen ίο weitgehend ausgeschaltet. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Möglichkeit, in bequemer Form kontinuierlich arbeiten zu können.

Arbeitsbeispiel

80 g Benzol werden tropfenweise in ein elektrisch beheiztes Rohr einfließen gelassen, dessen Temperatur 280 bis 300° beträgt. Aus einer Vorlage werden gleichzeitig 300 bis 400 g Paraformaldehyd auf Temperaturen zwischen 130 bis i8o° erhitzt und der dabei gebildete Formaldehyd in das elektrisch beheizte Rohr hineindestilliert. Gleichzeitig wird ein starker Chlorwasserstoff strom eingeleitet. Alle Reaktionsteilnehmer werden hierbei über 50 g Aluminiumoxyd als Katalysator geführt.

In einer gekühlten Vorlage, welche als Aufnahmegefäß für das Reaktionsprodukt dient, scheidet sich nach etwa 3 bis 5 Stunden ein gelbliches halbfestes Produkt ab, aus welchem sich durch Umkristallisieren mittels Alkohols das p-Xylylendichlorid in reiner Form mit einem Schmelzpunkt von ioo° gewinnen läßt.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von p-Xylylendichlorid aus Benzol, Formaldehyd und Chlorwasserstoff in Gegenwart von Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Benzol bei Temperaturen zwischen 200 und 300⁰, vorzugsweise zwischen 280 und 300⁰, in Gegenwart von Katalysatoren Formaldehyd und Chlorwasserstoff in großem Überschuß einwirken läßt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man gasförmigen Formaldehyd verwendet, welcher aus Paraformaldehyd durch Destillation gewonnen wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator Aluminiumoxyd verwendet.

Angezogene Druckschriften:
»Chemisches Zentralblatt«, 1931, S. 427.

& 9517 4.54