DE906965C - Verfahren zur Herstellung von symmetrischen kupferbaren Disazofarbstoffen - Google Patents

Description

Das Verfahren betrifft die Herstellung von symmetrischen kupferbaren Disazofarbstoffen, die sich durch sehr gutes Ziehvermögen auf Cellulosefasern und hervorragende Waschechtheit der damit erzeugten nachgekupferten Cellulosefärbungen auszeichnen.

HOOC — CH,

H₂N In der Patentschrift 684 524 sind Disazofarbstoffe beschrieben, die sich durch Kupplung von tetrazotierter 4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-dioxyessigsäure der Formel

0 — CH„ — COOH

-NH₅,

mit 2 Mol 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure oder deren Substitutionsverbindungen herstellen lassen, wobei unter dieser Definition unter anderem N-Phenyl-Verbindungen verstanden werden und insbesondere die 2-Phenylamino-, die 2-(4'-Methoxy-phenylamino)-, die 2-(3'-Carboxy-phenylamino)- oder die 2-(4'-0xy-3'-carboxy-phenylamino) -verbindungen genannt sind. Diese Farbstoffe zeichnen sich durch den klaren, blauen Farbton der damit erzeugten, nachgekupferten Cellulosefärbungen und deren gute Licht- und Waschechtheit aus.

Es wurde nun gefunden, daß sich Disazofarbstoffe von ähnlich reinem Farbton der gekupferten Cellulosefärbung herstellen lassen, die sich gegenüber den

genannten, bekannten Farbstoffen durch ein höheres Ziehvermögen auf Cellulosefasern aus dem Glaubersalz enthaltenden Färbebad und durch eine verbesserte Waschechtheit der nachgekupferten Cellulosefärbung auszeichnen, wenn man ι Mol der tetrazotierten 4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-dioxyessigsäure mit 2 Mol

einer 2-(4'-Acylaminophenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure kuppelt.

Als Acylreste in den erfindungsgemäß verwendbaren

ίο 2-(4'-Acylamino-phenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäuren kommen Reste, die sich von einbasischen, organischen Carbonsäuren der aliphatischen und der Benzolreihe, ferner Reste, die sich von der Kohlensäure ableiten, nämlich die Reste von Kohlensäurehalbestern, in Betracht. Damit jedoch die erfindungsgemäßen Farbstoffe eine genügende Wasserlöslichkeit aufweisen, sind höhermolekulare Acylreste zu vermeiden. Als geeignet seien die Reste von Monocarbonsäuren der Benzolreihe genannt, als besonders geeignet die Reste

ao von niedermolekularen Fettsäuren (niedermolekulare Alcoylreste) und die von niedermolekularen Alkoholen, insbesondere auch von alkoxysubstituierten niedermolekularen Alkoholen, abgeleiteten Alkoxycarbonylreste hervorgehoben.

Die Kupplung der 2-(4'-Acylamino-phenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure mit der erfindungsgemäß verwendbaren Tetrazokomponente geschieht zweckmäßig in wäßriger Lösung bzw. Suspension bei Gegenwart von Natriumcarbonat und einem kleinen

so Überschuß der Azokomponente.

Die erfindungsgemäßen Disazofarbstoffe stellen in der Form ihrer Alkalisalze dunkle Pulver dar, die sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit reiner, blauer Farbe lösen. Zur Erhöhung ihrer Wasserlöslichkeit werden sie oft vorteilhaft mit Alkalisalzen von Phosphorsäuren, beispielsweise mit Natriumpyro-

SO,H

CHXONH —

.=—NH-'

OH

.— N = N phosphat, vermischt. Sie färben, wie schon oben erwähnt, Cellulosefasern aus dem Glaubersalz enthaltenden Färbebad in reinen blauen Tönen und ergeben durch Nachkupferung sehr reine, licht- und waschechte Cellulosefärbungen.

Die Kupferung der direkten Cellulosefärbungen kann im Färbebad oder auf frischem Bad mit den üblichen Kupfersalzen, beispielsweise mit Kupfersulfat oder Kupferacetat, in neutraler oder schwach saurer wäßriger" Lösung erfolgen. Gegebenenfalls kann man auch gegen Alkalien beständige Kupferverbindungen verwenden, wie sie z. B. bei der Um-Setzung von Kupfersulfat mit Natriumtartrat in sodaalkalischem Bad erhalten werden.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.· Die Teile sind, soweit nichts anderes vermerkt, Gewichtsteile.

Beispiel 1

33,2 Teile 4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-dioxyessigsäure werden in Form ihres Dinatriumsalzes in 500 Teilen Wasser von 20⁰ gelöst und durch Zugabe von Eis auf o° gekühlt. Man kippt 70 Teile konzentrierte Salzsäure dazu und läßt sofort 13,8 Teile Natriumnitrit als 30%ige Lösung zufließen. Nach beendeter Tetrazotierung stumpft man die überschüssige Salzsäure mit Natriumcarbonatlösung ab, bis eine Probe auf Kongopapier violett anzeigt. Die klare Tetrazolösung läßt man in eine Lösung von 77 Teilen 2-(4'-Acetylamino - phenylamino) - 5 - oxynaphthalin - 7 - sulfonsäure und 64 Teilen Natriumcarbonat in 1500 Teilen Wasser von 5⁰ fließen. Am anderen Tage erwärmt man auf 8o°, versetzt mit 2 ⁰Z₀ ,Kochsalz, berechnet auf das erhaltene Volumen, filtriert den ausgefallenen Disazofarbstoff der Formel

OCH., COOH

HO₃S

-NH-

V- NHCOCH,

OCH., OH

ab und wäscht die bei der Kupplung entstandenen Verunreinigungen mit 2°/_oiger Kochsalzlösung von 8o° weg. Der Farbstoff stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar, welches sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure blau löst. Er besitzt ein sehr gutes Zieh vermögen auf Cellulosefasern, die er nachgekupfert

COOH in klaren, blauen Tönen von hervorragender Wasch- und Lichtechtheit färbt.

Verwendet man an Stelle der 77 Teile 2-(4'-Acetylamino - phenylamino) - 5 - oxynaphthalin - 7 - sulf onsäure 79,8 Teile 2-(4'-Propionylamino-phenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, 82,6 Teile 2-(4'-Butyryl-

amino - phenylamino) - 5 - oxynaphthalin - 7 - sulf onsäure oder 84,0 Teile 2-(4'-Chloracetylamino-phenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und arbeitet im übrigen wie beschrieben, so erhält man ähnliche, rein blau färbende Farbstoffe mit denselben hervorragenden Echtheiten.

CH₃OCH₂CH₂OCONh —<

Beispiel 2

33,2 Teile 4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-dioxyessigsäure werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, tetrazotiert und mit einer wäßrigen Lösung von 89,2 Teilen 2 - (4' - Carbo -imethoxyäthoxy - amino - phenylamino) 5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und 64 Teilen Natriumcarbonat gekuppelt. Der Disazofarbstoff der Formel

SO₃H

;— N = N —<

OH

OCH₂
COOH

HO₃S

v_ N = N — _x

NH-/ >— NHC00CH₉CH,0CH,

OCH₂ OH

COOH

wird am anderen Tage bei 8o° mit 2 % Kochsalz ausgeschieden, abfiltriert, mit 2%iger Kochsalzlösung von 6o° ausgewaschen und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar und löst sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe. Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose werden in reinen blauen Tönen gefärbt, die beim Behandeln mit Kupfersalzen ihren Farbton kaum verändern und eine ausgezeichnete Waschechtheit und Lichtechtheit aufweisen.

Ersetzt man in diesem Beispiel die 89,2 Teile 2 - (4' - Carbo - methoxyäthoxy - amino - phenylamino) 5-oxynaphthalin-7"Sulfonsäure durch 92,0 Teile 2-(4'-Carb-äthoxyäthoxy-amino-phenyl-amino)-5-oxy-

naphthalin-7-sulfonsäure, 83,1 Teile 2-(4'-Carb-äthoxyamino -phenylamino) - 5 - oxynaphthalin - 7 - sulf onsäure, so erhält man Farbstoffe mit fast gleichen Farbtönen und Eigenschaften.

Beispiel 3

Man läßt eine aus 33,2 Teilen 4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-dioxyessigsäure nach Beispiel 1 hergestellte Tetrazoverbindung in eine Lösung von 90,0 Teilen 2 - (4' - Benzoylamino -phenylamino) - 5 - oxynaphthalin 7-sulf onsäure, 8 Teilen Natriumhydroxyd und 50 Teilen Natriumcarbonat in 1800 Teilen Wasser von 5⁰ einlaufen. Sobald die Kupplung beendetest, erwärmt man auf 8o°, nitriert den Disazofarbstoff der Formel

SO,H

■ CONH-.

OH OCH₂
COOH

HO₃S

;—N =.N·

NHCO

OCH₂ OH

COOH

ab und wäscht mit 2°/_oiger heißer Kochsalzlösung. Er wird getrocknet und mit gleichen Teilen Natriumpyrophosphat gemahlen. Das erhaltene dunkle Pulver löst sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe. Die mit Kupfersalzen nach den bekannten Methoden nachbehandelten Färbungen auf Cellulosefasern sind rein blau und von sehr guter Wasch- und Lichtechtheit.

Claims (3)

1. Patentansprüche:

   i. Verfahren zur Herstellung von symmetrischen kupferbaren Disazofarbstoffen durch Kuppeln von ι Mol tetrazotierter 4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-dioxyessigsäure mit 2 Mol eines in' der Aminogruppe substituierten 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfon-Säureabkömmlings, dadurch gekennzeichnet, daß man als Azokomponente solche 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäureabkömmlinge verwendet, die in der 2-ständigen Aminogruppe durch einen 4'-Acylaminophenylrest substituiert sind.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 2 Mol einer 2-(4'-Alcoylamino-phenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure als Azokomponente verwendet werden.
3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 2 Mol einer 2-(4'-Carbalkoxyaminophenylamino)-5-oxvnaphthalin-7-sulfonsäure als Azokomponente verwendet werden.

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