DE904348C

DE904348C - Verfahren zum Faerben von Kunststoffen

Info

Publication number: DE904348C
Application number: DEC2327D
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Honold; Dr Werner Zerweck
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1943-11-05
Filing date: 1943-12-07
Publication date: 1954-02-18

Description

Patent 889 977 bezieht sidh auf ein Verfahren zum Färben von Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man den Kunststoffen in Wiasser unlösliche bzw. schwer lösliche, aber in organischen Lösungsmitteln lösliche Acylabkömmlinge von Polyalkylenpolyaminen einverleibt und daß man die so animalisierten Kunststoffe dann mit sauren Farbstoffen färbt.

Bei Weiterbearbeitung des Verfahrens wurde nun gefunden, daß es nicht nötigt ist, für das obige Verfahren lediglich in Wasser unlösliche bzw. schwer lösliche Acylabkömmlinge von Polyalkylenpolyaminen zu verwenden, daß man vielmehr mit

gleichem Erfolge auch solche Acylabkömmlinge verwenden kann, die sowohl in organischen Lösungsmitteln als auch in Wasser löslich sind.

Diese Tatsache ist überraschend, da anzunehmen war, daß die wasserlöslichen Kondensationsprodukte bei der Nachbehandlung der Kunststoffe oder bei dem Färbeprozeß ausgewaschen würden.

Beispiel 1

Zu 45 Teilen eines Polyäthylenpolyamingemisches, bei dem die bei 10 mm Druck bis 220⁰ übergehenden Anteile vorher entfernt wurden, läßt man ohne zu kühlen langsam 60 Teile Eseisgsäure-

arihydrid in dem Maße zufließen, daß die Temperatur 8o° nidht übersteigt. Nach etwa dreistündigem Nachrühren wird die Schmelze im Vakuum allmählich ansteigend bis auf 150⁰ erhitzt, wobei Essigsäure und überschüssiges Essigsäureanhydrid abdestillieren. Als Rückstand bleiben 80 Teile eines zähen wasserlöslichen Harzes, das sich in organischen Lösungsmitteln (Alkohol, Aceton, Chloroform usw.) löst.

ίο Filme oder Garne aus Polyacrylnitril, denen etwa 5 bis 10% des obigen Kondensationsproduktes zugesetzt sind, lassen sich mit sauren Wollfarbstoffen färben. So ergibt z. B. Supranolbrillantblau G (Schultz, Farbstofftabellen. 7, Aufl., Bd. II, S. 265) aus saurer Flotte im Verhältnis von 2 Teilen auf 100 Teile Färbegut gefärbt, eine starke blaue Färbung.

Filme oder Garne aus Acetatseide, denen 5% des obigen Harzes einverleibt sind, werden beispielsweise durch Walkrot6BA (Schultz, Farbstofftabellen, Bd. II, S. 275), in 3^fl/oiger Stänke aus saurer Flotte gefärbt, stark rot gefärbt.

Beispiel 2

45 Teile Polyäthylenpolyamingemisch der oben angegebenen Art werden mit 60 Teilen Bernsteinsäureanhydrid auf 120° erhitzt. Sobald die ziemlich heftige Reaktion abgeklungen ist, erwärmt man die Schmelze noch etwa 2 bis 3 Stunden auf I2O bis 150⁰ und läßt dann erkalten, wobei ein splitterhartes Harz zurückbleibt, das bei etwa 114⁰ in eine stark fadenziehende Schmelze übergeht. Das Kondensationsproduikt ist in Wasser und in organischen Lösungsmitteln löslich.

Saure Wollfarbstoffe haben zu Filmen oder Fasern aus Polyacrylnitril, denen 6°/o des obigen Kondensationsproduktes einverleibt sind, starke Affinität. So ergibt z. B. Alizarincyaningrün 5 G (Schultz, Farbstofftabellen, Bd. if, S. iii)/in saurer Flotte in 2,5%iger Stärke gefärbt, eine kräftige grüne Färbung.

Garne oder Filme aus nachchloriertem Polyvinylchlorid, die io°/o des obigen Kondensationsproduktes enthalten, werden beispielsweise durch Walkgelb A51G (Schultz, Färbstofftabellen, Bd. II, S. 275) kräftig gelb gefärbt,

Beispiel 3

Zu einer Lösung von 45 Teilen Polyäthylenpolyamingemisch in etwa 250 Teilen Chloroform läßt man unter Kühlung langsam 45 Teile Äthylisocyanat, gelöst in etwa 100 Teilen Chloroform, zufließen. Nach mehrstündigem Stehen bei 20 bis 30⁰ erwärmt man die Lösung noch 2 Stunden unter Rückfluß und destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab. Es hinterbleibt ein zähes, wasserlösliches Harz, das sich in organischen Lösungsmitteln leicht löst.

Filme oder Fasern aus Polyacrylnitril oder aus Acetatseide, denen 5 bis io^fl/o des obigen Kondensationsproduktes zugesetzt sind, lassen sich mit sauren Wollfarbstoffen färben. So ergibt beispielsweise Walkrot 6BA, in 3%iger Stärke aus saurer Flotte gefärbt, eine kräftige rote Färbung.

Beispiel 4

Zu einer Lösung von 45 Teilen Polyäthylenpolyamingemisch in etwa 250 Teilen Chloroform läßt man langsam unter Kühlen eine Lösung von 85 Teilen Propansulfochlorid zufließen. Nach mehrstündigem Stehen bei 20 bis 30⁰ wird die Lösung in überschüssige io°/oige Natronlauge eingetragen und noch 3 bis 4 Stunden bei etwa 60 bis 8o° gerührt. Nach Erkalten wird das Kondensationsprodukt mit Methylenchlorid ausgeschüttelt und mit Glaubersalz getrocknet. Nach Entfernung des Lösungsmittels hinterbleibt ein zähes Harz, das sich sowohl in Wasser als auch in organischen Lösungsmitteln löst.

Ein Polyacrylmtrilfiim, der 6 bis 10% des obigen Kondensationsproduktes enthält, läßt sich beispielsweise mit Supranolbrillantblau G in saurer Flotte gut färben.

Beispiel 5

Zu 90 Teilen einer 5o°/oigen Lösung von PoIyäthylenimin in Wasser gibt man 150 Teile Essigsäureanhydrid, wobei nach kurzer Zeit unter Selbsterwärmung eine starke Reaktion eintritt. Man erwärmt hierauf noch im Vakuum auf 90 bis ioo°, bis nichts mehr abdestilliert, und erhält dann eine zähe, stark klebrige, fast farblose Masse, die sich in Wasser und in organischen Lösungsmitteln löst. Ein Polyacrylnitril- oder ein Acetatseidefilm, dem 5 bis 10% des obigen Kondensationsproduktes einverleibt sind, läßt sich mit sauren Wollfarbstoffen kräftig färben.

Beispiel 6

75 Teile eines Polyalkylenpolyamins, hergestellt (beispielsweise nach Vorschrift der schweizerischen Patentschrift 170 085) durch Kondensation von Ammoniak mit Glycerindichlorhydrin, werden mit 150 Teilen 'Essigsäureanhydrid mehrere Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Im Vakuum wird hierauf bis auf 140⁰ erhitzt, bis nichts mehr abdestilliert. Es hinterbleibt ein zähes, stark klebriges Harz, das wasserlöslich ist. In Dimethylformamid gelöst, läßt es sich einem Pdlyacrylnitrilfilm einverleiben und bewirkt starke Animalisierung. Ein Film, der 10% des Kondensationsproduktes enthält, wird beispielsweise mit Supranolbrillantblau G stark blau gefärbt.

Claims

Patentanspruch:

Abänderung des Verfahrens des Patents 889 977, dadurch gekennzeichnet, daß man den Kunststoffen sowohl in Wasser als auch in organischen Lösungsmitteln lösliche Acylabkömmlinge von Polyalkylenpolyaminen einverleibt und daß man die so animalisierten Kunststoffe dann mit sauren Farbstoffen färbt.