Verfahren zum, gleichmäßigen Färben von cellulosehaltigen Fasern mit
Küpen- und Schwefelfarbstoffen und zum Abziehen derartiger Färbungen Zusatz zum
Patent 874757
Das Patent 874 757 betrifft ein Verfahren zum gleichmäßigen
Färben von cellulosehaltigen Fasern mit Küpen- und Schwefelfarbstoffen und zum Abziehen
derartiger Färbungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man dem Färbebad bzw.
der Blindküpe geringe Mengen von Kondensationsverbindungen zusetzt, die man durch
Behandlung von hydroxylgruppenfreien hochmolekularen Polyalkylenpolyaminen mit ebenfalls
hydroxylgruppenfreien alkylierenden Mitteln erhält, die mindestens zwei alkylierende
Gruppen im Molekül enthalten. Es wurde nun gefunden, daß man mit gleichem Erfolge
auch geringe Mengen solcher Kondensationsprodukte verwenden kann, die man durch
Umsetzung der gleichen Ausgangskörper, nämlich der Polyalkylenpolyamine; mit Verbindungen
erhält, die die Gruppe - C O - C<-Halogen enthalten oder diese Gruppe bei der
Umsetzung ergeben, wobei aber im ganzen Molekül nur eine alkylierende Gruppe vorhanden
sein soll. Als Verbindungen, welche die Gruppe -CO-C <-Halogen enthalten seien
u. a. Chloraceton, Chloressigsäureester, co-Chlor-acetophenon, a-Chlordiäthylkefön
und
Chloräcetylchlarid-genannt. Als Verbindung; die die Gruppe - C O - C <-Halogen
ergibt, sei i, 2-Dichloräthyläther, der bekanntlich wie Chloracetaldehyd reagiert,
genannt. Beispiel x Zu einer Lösung von 45 Teilen Polyäthylenpolyamingemisch, bei
dem die bei io mm Druck bis 22o° übergehenden Anteile vorher entfernt werden, in
etwa ioo Teilen Methanol läßt man langsam 5o Teile Monochloraceton zufließen und
sorgt gleichzeitig durch äußere Kühlung, daß die Reaktionstemperatur zwischen 2o
und 3o° bleibt. Man überläßt das sich dunkelbraun färbende Reaktionsgemisch. noch
etwa io bis i2 Stunden sieh selbst, treibt dann mit Wasserdampf die flüchtigen Bestandteile
ab und dampft hierauf die Lösung bis auf 145 Teile ein. Es hinterbleibt ein dunkelbraunes
Öl, das 31 °/o des Ausgangsproduktes enthält. Bereits o;i bis o,2 g dieses Öles
je Liter Flotte dem Färbebade zugesetzt, bewirken z. B. bei einer o,6 °/oigen Färbung
von Indanthrenblaugrün FFB Pulver fein für Färbung (Schultz, Farbstofftabellen,
2. Ergänzungsb., S. igg) eine außerordentlich gleichmäßige Färbung.A method for uniform dyeing of cellulosic fibers with vat and sulfur dyes and such for removing stains addition to Patent 874757 The patent 874,757 relates to a process for evenly dyeing cellulose-containing fibers with vat and sulfur dyes and such for removing stains, which is characterized in that small amounts of condensation compounds are added to the dyebath or the dummy vat which are obtained by treating high molecular weight polyalkylenepolyamines which are free from hydroxyl groups with alkylating agents which are likewise free from hydroxyl groups and which contain at least two alkylating groups in the molecule. It has now been found that with the same success it is also possible to use small amounts of such condensation products which can be obtained by reacting the same starting material, namely the polyalkylenepolyamines; obtained with compounds which contain the group - CO - C <-halogen or result in this group in the reaction, but only one alkylating group should be present in the entire molecule. Compounds which contain the group -CO-C <-halogen include chloroacetone, chloroacetic acid ester, co-chloroacetophenone, α-chlorodiethyl alcohol and chloroacetyl chloride. As a connection; which gives the group - CO - C <-halogen, is i, 2-dichloroethyl ether, which, as is known, reacts like chloroacetaldehyde. EXAMPLE x To a solution of 45 parts of polyethylene polyamine mixture, in which the proportions passing over at 10 mm pressure up to 22o ° are removed beforehand, in about 100 parts of methanol, 50 parts of monochloroacetone are slowly added and, at the same time, external cooling ensures that the reaction temperature is between 2o and 3o ° remains. The reaction mixture, which turns dark brown, is left to it. See for yourself about 10 to 12 hours, then drive off the volatile constituents with steam and then evaporate the solution down to 145 parts. A dark brown oil remains which contains 31% of the starting product. Already o; i to o.2 g of this oil per liter of liquor added to the dye bath, cause z. B. with a 0.6% coloration of indanthrene blue green FFB powder fine for coloration (Schultz, color tables, 2nd supplement., S. igg) an extremely even color.
Ein gleich wirksames Produkt wird erhalten, wenn die Kondensation
an Stelle mit Chloraceton mit 6o Teilen 2-Chlor-diäthylketon durchgeführt wird.
Beispiel 2 Wird eine Lösung von 45 Teilen des in Beispiel i verwandten Polyäthylenpolyamingemisches
in etwa 15o Teilen Wasser mit 6o Teilen i, 2-Dichlordiäthyläther, der als Chloracetaldehyd
zu reagieren vermag, bei 3o bis 4o° kondensiert, und nach mehrstündigem Stehen bei
Raumtemperatur Wasserdampf eingeleitet, so wird nach Einengen der dunkelbraunen
Lösung auf 145 Teile ein Öl erhalten, das etwa o,i bis o,2 g je Liter Flotte dem
Färbebad zugesetzt, ebenfalls in hohem Mäße geeignet ist, gleichmäßige Färbungen
von Küpen- und Schwefelfarbstoffen zu bewirken. Beispiel 3 Werden 45 Teile Polyäthylenpolyamin
mit 6o Teilen Chloressigsäuremethylester gemischt, so tritt nach kurzer Zeit eine
heftige Reaktion ein, die zu Temperaturen von über-xoo° führt. Nach Erkalten wird
mit Wasser verdünnt und auf 29o Teile eingestellt. Die Lösung bewirkt, etwa
0,3 bis o,6 g je Liter Flotte dem Färbebad zugesetzt, bei Küpen-und Schwefelfarbstoffen
einen hervorragenden egalisierenden Effekt.An equally effective product is obtained if the condensation is carried out with 60 parts of 2-chloro diethyl ketone instead of chloroacetone. Example 2 If a solution of 45 parts of the polyethylene polyamine mixture used in Example i in about 150 parts of water with 60 parts of i, 2-dichlorodiethyl ether, which is able to react as chloroacetaldehyde, is condensed at 30 ° to 40 °, and steam is passed in after standing for several hours at room temperature After the dark brown solution has been concentrated to 145 parts, an oil is obtained which, added about 0.1 to 0.2 g per liter of liquor to the dyebath, is also highly suitable for producing uniform colorations of vat and sulfur dyes. EXAMPLE 3 If 45 parts of polyethylene polyamine are mixed with 60 parts of methyl chloroacetate, a violent reaction occurs after a short time, which leads to temperatures of over-xoo °. After cooling, it is diluted with water and adjusted to 29o parts. The solution, when about 0.3 to 0.6 g per liter of liquor is added to the dyebath, has an excellent leveling effect on vat and sulfur dyes.
Die Kondensation kann auch mit gleichem Erfolg in einem Lösungsmittel
vorgenommen werden, wobei sich die Reaktionswärme besser abführen läßt. Beispiel
q: Wird eine Lösung von 45 Teilen Polyäthylenpolyamin und 8o Teilen co-Chloracetophenon
in etwa 30o Teilen Monochlorbenzol längere Zeit, z. B. 2q. Stunden, bei Raumtemperatur
gerührt und hierauf mit Wasserdampf die flüchtigen Teile abdestilliert, so wird,
nötigenfalls nach Filtration, eine dunkelbraune Lösung erhalten, die, eingeengt
auf 29o Teile, sich - als vorzügliches Egalisierungsmittel erweist. Beispiel 5 Zu
einer Lösung von 45 Teilen Polyäthylenpolyamin in etwa Zoo Teilen Wasser gibt man
55 Teile feingepulvertes Natxiumbicarbonat und läßt unter Rühren innerhalb 6 Stunden
7o Teile Chloracetylchlorid, gelöst in 7o Teilen Aceton, zufließen. Nach etwa i2stündigem
Nachrühren kann die auf q.5o Teile eingestellte Lösung als Egalisiermittel verwendet
werden. o,8 bis i g je Liter Flotte ,zeigen bereits einen starken Effekt.The condensation can also be carried out in a solvent with equal success
be made, the heat of reaction can be better dissipated. example
q: becomes a solution of 45 parts of polyethylene polyamine and 80 parts of co-chloroacetophenone
in about 30o parts of monochlorobenzene for a long time, e.g. B. 2q. Hours, at room temperature
stirred and then the volatile parts are distilled off with steam, then
if necessary after filtration, a dark brown solution is obtained which is concentrated
to 29o parts - proves to be an excellent leveling agent. Example 5 To
a solution of 45 parts of polyethylene polyamine in about zoo parts of water is added
55 parts of finely powdered sodium bicarbonate and left with stirring for 6 hours
70 parts of chloroacetyl chloride, dissolved in 70 parts of acetone, flow in. After about 12 hours
After stirring, the solution adjusted to q.5o parts can be used as a leveling agent
will. 0.8 to i g per liter of liquor already show a strong effect.