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DE878799C - Process for the recovery of the platinum which evaporates during ammonia combustion - Google Patents

Process for the recovery of the platinum which evaporates during ammonia combustion

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Publication number
DE878799C
DE878799C DED5337D DED0005337D DE878799C DE 878799 C DE878799 C DE 878799C DE D5337 D DED5337 D DE D5337D DE D0005337 D DED0005337 D DE D0005337D DE 878799 C DE878799 C DE 878799C
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DE
Germany
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silver
platinum
metals
alloys
corrosion
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Expired
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DED5337D
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German (de)
Inventor
Hermann Dr Holzmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
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Publication date
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    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
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    • C22B11/026Recovery of noble metals from waste materials from spent catalysts
    • C22B11/028Recovery of noble metals from waste materials from spent catalysts using solid sorbents, e.g. getters or catchment gauzes
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

Verfahren zur Wiedergewinnung des bei der .Axmn.oniakverbrennung sich verflüchtigenden Platins Gegenstand des Patents 747 i2o@ ist ein Verfahren zur Wiedergewinnung des bei der Ammoniakverbrennung mittels Katalysatoren aus Platin oder Platinlegierungen sich verflüchtigenden Platins, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die heißen Verbrennungsgase durch eine gasdurchlässige Schicht geführt werden, die Gold in großer Oberfläche und/ oder feiner Verteilung enthält. Das Gold kann z. B. in dünner, gegebenenfalls poröser Schicht auf Trägern, wie z. B. Raschigringen, Körnern u. dgl., vorgesehen sein. Als Trägermaterial können mit Vorteil keramische Stoffe, wie z. B. Quarz, Schamotte u. dgl., verwendet werden. Beim Durchgang der Abgase durch die gasdurchlässige, Gold in großer Oberfläche enthaltende Schicht wird das in den Abgasen befindliche feinverteilte Platin durch Verschweißung mit dem Gold und nachfolgende Legierungsbildung festgehalten. Es empfiehlt sich infolgedessen, die gasdurchlässige Schicht an einer Stelle anzubringen, in der die Temperatur der Abgase eine für den gewünschten Verschweißungsvorgang möglichst günstige ist; mit Vorteil kann sie bei dem -Verfahren des Hauptpatents -z. B. etwa 6oo bis 5oo° betragen. Die Dicke der Schicht ist möglichst so zu bemessen, daß eine praktisch vollständige Abscheidung des verflüchtigten Platins stattfindet. Gegebenenfalls können auch zwei-oder mehr Schichten hintereinander vorgesehen sein. Man J@ann z. B. derart verfahren, daß oberhalb des Netzkatalysators oder der Netzkatalysatoren eine durchlässige Tragfläche, z. B. ein Netz aus Chromnickelstahl, vorgesehen wird und auf diesem eine lose Schicht von vergoldetem Trägermaterial angeordnet ist, die einerseits einen druckfreien Gasdurchgang gestattet, andererseits genügend dick ist, um den in .den Abgasen ibefrndlichen Platinteilchen ausreichend Gelegenheit zur Berührung mit dem Gold zu geben.Process for the recovery of the platinum which is volatilized during the combustion of ammonia The subject of the patent 747 i2o @ is a process for the recovery of the platinum which is volatilized during the ammonia combustion by means of catalysts made of platinum or platinum alloys, which is characterized in that the hot combustion gases through a gas-permeable Layer are performed that contains gold in a large surface and / or fine distribution. The gold can e.g. B. in a thin, optionally porous layer on supports, such as. B. Raschig rings, grains and the like. Be provided. As a carrier material, ceramic materials, such as. B. quartz, chamotte and the like., Can be used. When the exhaust gases pass through the gas-permeable layer containing a large surface area of gold, the finely divided platinum in the exhaust gases is held in place by welding with the gold and subsequent alloying. It is therefore advisable to apply the gas-permeable layer at a point where the temperature of the exhaust gases is as favorable as possible for the desired welding process; It can advantageously be used in the process of the main patent -z. B. be about 6oo to 5oo °. The thickness of the layer should, if possible, be dimensioned so that practically complete deposition of the volatilized platinum takes place. If necessary, two or more layers can also be provided one behind the other. Man J @ ann z. B. proceed in such a way that above the network catalyst or the network catalysts a permeable support surface, for. B. a mesh made of chromium-nickel steel is provided and on this a loose layer of gold-plated carrier material is arranged, which on the one hand allows a pressure-free gas passage, on the other hand is sufficiently thick to give the platinum particles in the exhaust gases sufficient opportunity to come into contact with the gold .

Weitere Versuche haben ergeben, daß man zur Wiedergewinnung des Platins aus den Abgasen durch Verschweißung an Stelle von Gold auch Silber verwenden kann. Die Verwendbarkeit von Silber ist insofern überraschend, als Silberunter dengegebenen Verhältnissen Korrosionen erleidet. Wenn man z. B. feine Silberdrähte in den Weg der Abgase einschaltet, erfahren sie Korrosionen, die zum Zerfall führen können. Versuche haben aber gezeigt, daß es sich hierbei um mechanische Korrosionen handelt. Das Silber bleibt als -solches erhalten und wird auch nicht in störendem Ausmaß verflüchtigt.Further experiments have shown that one can recover the platinum from the exhaust gases can also use silver instead of gold by welding. The utility of silver is surprising in that silver is among those given Conditions suffer from corrosion. If you z. B. fine silver wires in the way the exhaust gas switches on, they experience corrosion that can lead to decay. Tests have shown, however, that this is mechanical corrosion. The silver remains as such and is also not to a disruptive extent evaporated.

Bei Anwendung von Silber wird man auf Grund vorstehender Feststellungen derart -verfahren, daß ein störender Zerfall des Silbers vermieden wird. Dies kann z. B. dadurch geschehen, daß man das Silber auf geeignete Unterlagen, vorzugsweise keramische Unterlagen, wie z. B. Quarzglas, Schamotte u. dgl., nach üblichen Methoden, z. B. durch Glanzversilberung, Kathodenzerstäubung oder durch _ Aufbringen der Lösung einer Silberverbindung und Überführung derselben in metallisches Silber u. dgl. Maßnahmen, aufbringt. Als weitere Unterlagen -können -z, B::- .auch- großoberflächige Gegenstände, wie z. B. Raschigringe u. dgl., aus korrosions- und oxydationsbeständigen Edelstählen, wie Chromnickelstahl u. dgl., Verwendung finden: Durch Anwendung- - von. Silber -auf - geeigneten Trägern bleibt das Silber auch bei mechanischer Korrosion an dem Trägermaterial haften und erfüllt seinen Zweck der Verschweiß:ung von Platin unter Legierungsbildung. Man kann' auch- derart verfahren, daß man das Silber in Form von Gebilden, wie Folien, Raschigringen od. dgl., anwendet, die solche Abmessungen insbesondere in bezug auf Dicke haben, daß eine oberflächliche Korrodierung nicht schadet, da die korrodierte Oberflächenschicht ihre Verbindung mit der Kernschicht beibehält. Man kann schließlich auch noch derart verfahren, daß man die Korrosionsbeständigkeit des Silbers durch Zulegieren anderer Metalle erhöht. Als derartige Metalle kommen z. B. Gold; Platin, Palladium einzeln oder zu mehreren in Betracht. Im allgemeinen genügen bereits: geringe Mengen von derartigen Zusätzen, z. B. solche bis zu etwa 5 0/0.When using silver, one will be based on the above findings process in such a way that a disruptive decay of the silver is avoided. This can z. B. done by placing the silver on suitable documents, preferably ceramic substrates, such as B. quartz glass, chamotte and the like, according to conventional methods, z. B. by bright silver plating, cathode sputtering or by _ applying the solution a silver compound and converting it into metallic silver and the like. Measures. As additional documents -z, B :: -. Also- large-surface Items such as B. Raschig rings and the like, made of corrosion and oxidation resistant Stainless steels, such as chrome-nickel steel and the like, are used: By application - from. Silver - on - suitable carriers, the silver remains even with mechanical corrosion adhere to the carrier material and serves its purpose of welding platinum under alloy formation. One can also proceed in such a way that the silver is in Form of structures, such as foils, Raschig rings or the like. Applies that such dimensions especially with regard to thickness, they do not have superficial corrosion harms as the corroded surface layer will bond with the core layer maintains. Finally, you can also proceed in such a way that the corrosion resistance of silver is increased by alloying other metals. As such metals come z. B. Gold; Platinum, palladium individually or in groups. In general already suffice: small amounts of such additives, z. B. such up to about 5 0/0.

Besonders- günstig wirken sich Zusätze aus von Metallen; die mit Silber keine oder praktisch keine Mischkristalle bilden, wie z. B. Nickel, Eisen, Wolfram, Rhodium, Iridium,- Osmium, Ruthen. In diesen Fällen bewegen' sich die Zusatzmengen in der Regel unter i 0/0, in manchen Fällen sogar unter 10/00. Solche Metalle,. insbesondere Nickel, - Eisen, hitzebeständige Unedelmetallegierungen, z. B. Nickel-Chrom-Legierungen, können auch als Trägerinaterial beispielsweise in Form von Raschigringen für Silberüberzüge dienen, da bei diesen Metallen keine störende Diffusion eintritt.Additions of metals have a particularly favorable effect; the ones with silver Form no or practically no mixed crystals, such as. B. nickel, iron, tungsten, Rhodium, iridium, osmium, ruthen. In these cases the additional amounts move usually below i 0/0, in some cases even below 10/00. Such metals. in particular nickel, iron, heat-resistant base metal alloys, e.g. B. nickel-chromium alloys, can also be used as carrier material, for example in the form of Raschig rings for silver coatings serve, since no disruptive diffusion occurs with these metals.

In ausgezeichneter Weise kann man der Korrosion des Silbers dadurch entgegenwirken, daß man den Silbergegenstand oder den Silberüberzug z. B. auf keramischen großoberflächigen Trägern mit einem sehr dünnen Überzug von Schutzmetallen, wie Gold, Platin, Palladium einzeln oder zu mehreren, überzieht und das Schutzmetall durch EindifFundieren in das Silber mit diesem legiert. Hierbei hat es sich -als besonders vorteilhaft erwiesen, den Diffusionsvorgang in Salzschmelzen vorzunehmen. Man erhält auf diese Weise korrosionsbeständige Oberflächenschichten, die in ausgezeichneter Weise geeignet sind, das in den Abgasen feinverteilte Platin zu binden.In an excellent way one can prevent the corrosion of the silver counteract that the silver object or the silver coating z. B. on ceramic large-area carriers with a very thin coating of protective metals, such as Gold, platinum, palladium individually or in groups, plating and the protective metal alloyed with the silver by diffusing into it. Here it has turned out to be proved particularly advantageous to carry out the diffusion process in molten salts. In this way, corrosion-resistant surface layers are obtained which are in excellent Way are suitable to bind the finely divided platinum in the exhaust gases.

Es hat sich gezeigt, daß bei Anwendung von Hilfsmaßnahmen der vorstehend gekennzeichneten Art an Stelle des sehr viel teueren und knapperen Goldes mit Vorteil Silber zur Wiedergewinnung des Platins aus Ammonialcverbrennungsgasen gewonnen werden kann. Selbst wenn das Silber mechanisch korrodiert wird, wird das Erfindungsziel dennoch erreicht, wenn man dafür Sorge trägt, daß einstörender Zerfall unter Ablösung der korrodierten Teilchen von dem Trägermaterial vermieden wird.It has been shown that when applying relief measures the above marked type with advantage instead of the much more expensive and scarcer gold Silver can be obtained from ammonia combustion gases for the recovery of platinum can. Even if the silver is mechanically corroded, the aim of the invention becomes nevertheless achieved if one takes care that disruptive disintegration with detachment of the corroded particles from the carrier material is avoided.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Wiedergewinnung des bei der Ammoniakverbrennung mit Hilfe von Katalysatoren aus Platin oder- Platinlegierungen sich verflüchtigenden Platins durch Leiten der heißen Verbrennungsgase durch eine gasdurchlässige Schicht, die befähigt ist, das feinverteilte Platin durch Verschweiß.ung und gegebenenfalls nachfolgende Legierungsbildung, festzuhalten, nach Patent 747 12o, dadurch gekennzeichnet, daß zur Bindung des Platins Silber oder eine silberreiche Legierung verwendet wird. PATENT CLAIMS: i. Process for the recovery of the platinum, which evaporates during ammonia combustion with the aid of catalysts made of platinum or platinum alloys, by passing the hot combustion gases through a gas-permeable layer which is capable of holding the finely divided platinum by welding and, if necessary, subsequent alloying, according to patent 747 12o, characterized in that silver or an alloy rich in silver is used to bind the platinum. 2. Verfahren nach Anspruch i, gekennzeichnet durch Anwendung von Silber, das durch Zulegieren von vorzugsweise geringen Mengen von Metallen, wie z. B. Gold, Platin, Palladium, gegen Zerfall durch Korrosion geschützt ist. 2. The method according to claim i, characterized by using Silver obtained by adding preferably small amounts of metals, such as z. B. gold, platinum, palladium, is protected against decomposition by corrosion. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Silber durch Zulegieren geringer Mengen von Metallen, die mit Silber keine oder praktisch keine Mischkristalle bilden, wie z. B. Nickel, Eisen, Wolfram, Rhodium, Iridium, Osmium, Ruthen, gegen Zerfall durch Korrosion geschützt ist. q.. Verfahren nach Anspruch i, 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Silber bz@v. die Silberlegierung auf Unterlagen, z. B. Raschigringen od. dgl., aus keramischem Material oder Metallen bzw. Legierungen, insbesondere zunderfesten Legierungen, die oder deren Komponenten mit Silber keine oder praktisch keine Tischkristalle bilden, zur _-Anwendung gebracht wird. 5. Verfahren nach Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Silber oder Silberlegierungen in großoberflächiger Form, z. B. in Form von Raschigringen, Folien od. dgl., angewendet werden, wobei die Abmessungen, insbesondere die Dicke, so gewählt ist, daß auch bei oberflächlicher Korrosion ein Zerfall vermieden wird. 6. Verfahren nach Anspruch i bis 5, gekennzeichnet durch Anwendung von Silber, das durch Eindiffundieren von Schutzmetallen, wie Gold, Platin, Palladium od. dgl., gegen Zerfall geschützt ist. 7. Verfahren nach Anspruch 6, gekennzeichnet durch Anwendung von Silber, das durch Eindiffundieren von Schutzmetallen in Salzschmelzen gegen Zerfall geschützt ist.3. Procedure according to claims 1 and 2, characterized in that the silver is reduced by alloying Amounts of metals that do not form any or practically no mixed crystals with silver, such as B. nickel, iron, tungsten, rhodium, iridium, osmium, ruthen, against decay is protected by corrosion. q .. The method according to claim 1, 2 and 3, characterized in that that the silver bz @ v. the silver alloy on documents, e.g. B. Raschig rings od. Like., Made of ceramic material or Metals or alloys, in particular non-scaling alloys that or their components with silver no or practically do not form table crystals, is used. 5. The method according to claim i to 3, characterized in that silver or silver alloys in large surface areas Shape, e.g. B. in the form of Raschig rings, foils or the like. Can be used, wherein the dimensions, especially the thickness, is chosen so that even with superficial Corrosion and decay is avoided. 6. The method according to claim i to 5, characterized by using silver, which is obtained by the diffusion of protective metals such as gold, Platinum, palladium or the like. Is protected against decay. 7. The method according to claim 6, characterized by the use of silver, which is produced by the diffusion of protective metals is protected against disintegration in molten salts.
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