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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Während die Jodalkyle sich im Allgemeinen mit grofser Leichtigkeit mit Ammoniak und Ammoniakbasen verbinden und mit diesen Amin-, Imid-, Nitril- und Ammoniumbasen bilden, verhält sich Jodoform, welches sich ja auch seiner Bildungsweise und seinem chemischen Verhalten nach völlig von den übrigen Jodalkylen unterscheidet, diesen Basen gegenüber ganz indifferent.While the iodine alkyls generally react with great ease with ammonia and Connect ammonia bases and with these amine, imide, nitrile and ammonium bases form, iodoform behaves, which is also its mode of formation and its chemical behavior Behavior completely different from the other iodoalkylenes towards these bases completely indifferent.

Um so auffallender ist die von uns gefundene Erscheinung, dafs sich Jodoform mit grofser Leichtigkeit mit dem als Nitrilbase zu betrachtenden Hexamethylentetramin verbindet, und zwar ist seine Affinität zu dieser Base so grofs, dafs es nicht nur mit der freien Base selbst beim Verreiben mit einem Lösungsmittel oder beim Vermischen der Lösungen in Reaction tritt, sondern sogar im Stande ist, aus den Verbindungen, welche Hexamethylenamin mit mehreren Körperklassen, insbesondere mit Phenolen, Säurechloriden und Aldehyden eingeht, diese Substanzen zu verdrängen unter Bildung eines Additionsproductes der Formel H All the more striking is the phenomenon we have found that iodoform combines with great ease with hexamethylenetetramine, which is to be regarded as a nitrile base, and its affinity for this base is so great that it is not only with the free base itself when triturated with a solvent or enters into reaction when the solutions are mixed, but is even able to displace these substances from the compounds which hexamethyleneamine forms with several classes of the body, in particular with phenols, acid chlorides and aldehydes, with the formation of an addition product of the formula H.

Die Bildung dieses Körpers ist um so auffallender, als zu erwarten war, dafs Jodoform, sofern es sich überhaupt mit der tertiären Base verband, mit 3 Molecülen derselben in Reaction treten und ein Methantrihexamethylenaminjodid bilden würde, analog den Verbindungen des Jodoforms mit 3 MolecUlen Strychnin und Chinolin, sowie den von Wohl dargestellten Condensationsproducten des Hexamethylenamins mit Jodalkylen. Nach Wohl bildet sich nämlich aus Hexamethylenamin mit z. B. Jodmethyl die VerbindungThe formation of this body is all the more striking than it was to be expected that iodoform, if it combined with the tertiary base at all, with 3 molecules of the same in Reaction would occur and a methane trihexamethylene amine iodide would form, analogous to the compounds of iodoform with 3 molecules of strychnine and quinoline, as well as that of Wohl shown condensation products of hexamethylene amine with iodoalkylenes. According to Wohl namely forms from hexamethylene amine with z. B. iodomethyl the compound

mit Jodmethylen die Verbindungwith iodomethylene the connection

Es wäre also, falls Jodoform wie die übrigen Jodalkyle reagirte, folgende Verbindung zu erwarten gewesen:Thus, if iodoform reacted like the other iodine alkyls, the following compound might be expected been:

ein Körper, der — bei der mit dem Moleculargewicht steigenden Langsamkeit, mit der nach Wohl die Halogenalkyle auf Hexamethylenamin wirken — nur bei längerer Einwirkung bezw. nur unter Druck hätte entstehen. können.a body that - with the slowness increasing with the molecular weight, with the after Probably the halogen alkyls act on hexamethylene amine - only with prolonged exposure respectively. could only have arisen under pressure. can.

Wenn dies nicht der Fall ist, wenn sich mit grofser Leichtigkeit und momentan der KörperIf this is not the case, if with great ease and momentarily the body

H₁ H ₁

bildet, so liegt der Grund darin, dafs die Wo hl'sehen Körper jodwasserstoffsaure Salzethe reason lies in the fact that the bodies can see hydroiodic acid salts

neuer Basen, also wahre atomistische Verbindungen sind, das von uns dargestellte Jodoformhexamethylenamin (Jodoformformaldin) aber eine lose Molecularverbindung bildet, wie aus seinem chemischen Verhalten hervorgeht:new bases, i.e. true atomistic compounds, are the iodoformhexamethyleneamine presented by us (Iodoformformaldine) but forms a loose molecular compound, such as from its chemical behavior shows:

Jodoformhexamethylenamin bildet nämlich ein bei 178⁰ unter explosionsartiger Zersetzung schmelzendes farbloses Pulver, welches trotz der grofsen Affinität seiner Componenten außerordentlich leicht wieder in diese zerlegt wird, und zwar nicht nur bei Berührung mit Säuren und Alkalien, sondern schon beim längeren Schütteln mit Wasser. Bei Einwirkung· von Silbernitrat wird kein Jodsilber gefällt, sondern es wird Jodoform frei, und entsteht eine Verbindung des Silbernitrats mit Hexamethylenimin; ebenso entsteht mit Platinchlorid unter Jodoformabspaltung das bekannte Platindoppelsalz des Hexamethylenamins.Jodoformhexamethylenamin namely, forms a melt at 178 ⁰ under explosive decomposition colorless powder, which is broken down in spite of the great affinity of its Components extremely light back to this, and not only when in contact with acids and alkalis, but even on prolonged shaking with water. With the action of silver nitrate no iodized silver is precipitated, but iodoform is released, and a compound of silver nitrate with hexamethyleneimine is formed; Likewise, the well-known platinum double salt of hexamethylene amine is formed with platinum chloride with elimination of iodoform.

In den meisten Lösungsmitteln ist Jodoformhexamethylenamin sehr schwer löslich, leichter in Amylacefat. Aus diesem kann es unverändert krystallisirt und in kleinen Nädelchen erhalten werden.In most solvents, iodoformhexamethyleneamine is very sparingly soluble, more easily in amylacefat. From this it can crystallize unchanged and in little needles can be obtained.

Die Wo hl'sehen Verbindungen hingegen zeigen die gewöhnlichen Reactionen jodwasserstoffsaurer Salze der Ammoniumbasen. Sie sind in Wasser sehr leicht löslich und können beim Eindampfen ihrer wässerigen Lösung unverändert wieder gewonnen werden. Mit Silbernitrat versetzt lassen diese sofort Jodsilber ausfallen, mit Silberchlorid wird das Chlorid der Basen erhalten, welch letzteres ein vom Platinsalz des Hexamethylenamins verschiedenes Platinsalz bildet. Beim Erwärmen mit Lösungsmitteln zersetzen sich die Wo hl'sehen Verbindungen sehr leicht, so dafs infolge dessen theoretische Ausbeuten bei ihrer Darstellung nie erhalten werden, und sich schon beim Umkrystallisiren zum Theil, bei kurzem Erwärmen quantitativ Zersetzungsproducte (beim Jodä'thylhexamethylenamin z. B. ein bei 182⁰ schmelzender, in Nadeln krystallisirender Körper) bilden. Niemals aber zerlegen sich diese Substanzen in ihre Componenten, wie es den Erfindern überhaupt nicht gelungen ist, aus den Wohl'sehen Verbindungen wieder Hexamethylenamin abzuspalten. Giebt man zur concentrirten wässerigen Lösung starke Kalilauge, so fallen die unveränderten Verbindungen wieder aus, eine Reaction, welche untrüglich auf quaternäre Ammoniumsalze hinweist.The wherever compounds, on the other hand, show the usual reactions of hydroiodic salts of the ammonium bases. They are very easily soluble in water and can be recovered unchanged when their aqueous solution is evaporated. When mixed with silver nitrate, these immediately precipitate iodized silver; with silver chloride, the chloride of the bases is obtained, the latter forming a platinum salt different from the platinum salt of hexamethylene amine. When heated with solvents, the organic compounds decompose very easily, so that as a result of this theoretical yields are never obtained when they are prepared, and even when recrystallized, quantitative decomposition products (e.g. with iodoethylhexamethyleneamine, a ⁰ at 182 melting, krystallisirender needles in the body) form. But these substances never break down into their components, as the inventors did not succeed at all in splitting off hexamethylene amine from the well-being compounds. If strong potassium hydroxide is added to the concentrated aqueous solution, the unchanged compounds precipitate again, a reaction which unmistakably points to quaternary ammonium salts.

Geht nun schon aus diesem so abweichenden chemischen Verhalten die Verschiedenheit der Constitution der Wo hl'sehen Verbindungen und des Jödoformhexamethylenamins hervor, so wird sie zur Evidenz erwiesen durch den Umstand, dafs die ersteren kein weiteres Jodalkyl mehr aufnehmen, dagegen mit derselben Leichtigkeit, wie das Hexamethylenamin, Jodoform addiren und mit diesem Verbindungen bilden, welche in Bezug auf ihre Eigenschaften und ihre Spaltbarkeit dem Jodoformhexamethylenamin sich völlig gleich verhalten.From this so different chemical behavior already comes the difference of the Constitution of the compounds and of iodoformhexamethyleneamine, so it is shown as evidence by the fact that the former do not contain any further iodoalkyl absorb more, but with the same ease as the hexamethylene amine, iodoform add together and form compounds with them, which in relation to their properties and their cleavability to iodoformhexamethylenamine behave in exactly the same way.

Die Bildung dieser Producte ist ebenfalls nur dadurch zu erklären, dafs die Wo hl'sehen Verbindungen Salze neuer quaternärer Basen sind, welche natürlich nicht im Stande sind, mit.Jodalkylen weitere atomistische Verbindungen einzugehen, es aber wohl vermögen, mit Jodoform lose Molecularverbindungen einzugehen , welche dem Molecularadditionsproduct Jodoformhexamethylenamin analog constituirt sind.The formation of these products can also only be explained by the fact that the woes see Compounds are salts of new quaternary bases, which of course are not able to mit.Jodalkylen to enter into further atomistic compounds, but are able to do so with Iodoform to enter into loose molecular compounds which form the molecular addition product Iodoformhexamethyleneamine are constituted analogously.

Die Bildung des letzteren erfolgt, wie schon erwähnt, mit grofser Leichtigkeit, wie und unter welchen Bedingungen auch Hexamethylenamin bezw. Formaldehyd und Ammoniak mit Jodoform zusammengebracht wird.The formation of the latter takes place, as already mentioned, with great ease, as and under what conditions also hexamethylene amine respectively. Formaldehyde and ammonia with Iodoform is brought together.

Example I.

14 g Hexamethylenamin werden in Alkohol gelöst und 39,4 g Jodoform in Pulverform oder in alkoholischer Lösung' hinzugegeben, oder es werden die beiden Componenten gemischt und mit Alkohol erwärmt, oder es wird Jodoform in alkoholischer Lösung mit alkoholischem Ammoniak und darauf mit Formaldehyd in alkoholischer Lösung oder in gasförmigem Zustande versetzt bezw. umgekehrt in ein Gemisch von alkoholischer Jodoform- und Formaldehydlösung Ammoniakgas eingeleitet. Man erhält auf diese Weise das Jodoformhexamethylenamin als weifses feines Pulver.14 g of hexamethylene amine are dissolved in alcohol and 39.4 g of iodoform in powder form or in alcoholic solution 'is added, or the two components are mixed and warmed with alcohol, or there is iodoform in alcoholic solution with alcoholic Ammonia and then with formaldehyde in alcoholic solution or in a gaseous state offset or vice versa in a mixture of alcoholic iodoform and formaldehyde solution Ammonia gas introduced. The iodoformhexamethyleneamine is obtained in this way as a white fine powder.

Example II.

42,2 g Phenolhexamethylenamin werden in alkoholischer Lösung mit einem Ueberschufs von Jodoform versetzt und kurze Zeit am Rückflufskühler erwärmt. Dann giefst man die phenolhaltige Flüssigkeit von dem weifsen Niederschlage ab und wäscht diesen mit Alkohol.42.2 g of phenolhexamethylene amine are in alcoholic solution with an excess added iodoform and heated for a short time on the reflux condenser. Then you pour the phenol-containing liquid from the white precipitate and washes it with it Alcohol.

Beispiel III.Example III.

Man löst 30,5 g Chloralhexamethylenamin in Chloroform und giebt in die heifse Lösung eine ebenfalls alkoholische Lösung von 39,4 g Jodoform. Das Jodoformhexamethylenamin fallt dann sofort aus, während die alkoholische Lösung das gesammte Chloralhydrat enthält.30.5 g of chloralhexamethylene amine are dissolved in chloroform and poured into the hot solution a likewise alcoholic solution of 39.4 g of iodoform. The iodoformhexamethylene amine then precipitates immediately, while the alcoholic solution contains the entire chloral hydrate.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of iodoformhexamethylenamine, consisting in that one Iodoform with the help of a suitable solvent on hexamethylene amine or its Allow addition products to act.