DE872861C

DE872861C - Mixtures for wood preservation

Info

Publication number: DE872861C
Application number: DEH9191A
Authority: DE
Inventors: Charles Donald Cook
Original assignee: HICKSON S TIMBER IMPREGNATION
Current assignee: HICKSON S TIMBER IMPREGNATION
Priority date: 1950-07-24
Filing date: 1951-07-22
Publication date: 1953-04-09

Description

Mischungen zur Holzkonservierung Die Erfindung bezieht sich auf verbesserte Mischungen zur Holzkonservierung.Mixtures for wood preservation The invention relates to improved Mixtures for wood preservation.

Es wurde schon vorgeschlagen, Dinitrophenole in Mischungen zur Holzkonservierung einzuarbeiten. Insbesondere ist eine aus Natriumfluorid, Natriumchromat oder Iialiumdichromat, Natriumarsenat und 2, 4-Dinitrophenol bestehende Mischung zur Holzkonservierung bekannt.It has already been proposed to use dinitrophenols in mixtures for wood preservation to incorporate. In particular, one of sodium fluoride, sodium chromate or Iialium dichromate, Sodium arsenate and 2,4-dinitrophenol for preserving wood known.

Es wurde nun gefunden, daß man bei Verwendung von Mischungen, die in gewisser Hinsicht den obenerwähnten Mischungen ähnlich sind, verbesserte Resultate erhält, wenn man an Stelle von Dinitrophenol gewisse substituierte Aryl-arsonsäuren benutzt. Die erhaltene Mischung färbt das Holz nicht in dem Ausmaß an wie die bekannte Mischung, sie ist für gewisse Schimmelpilze giftiger und lä13t- sich aus dem Holz weniger leicht auslaugen als die schon bekannte Mischung; sie ist wasserlöslicher, was ihre Anwendung erleichtert, und für verschiedene Insekten giftig.It has now been found that when using mixtures that similar in some respects to the blends mentioned above, improved results obtained if, instead of dinitrophenol, certain substituted aryl arsonic acids are obtained used. The mixture obtained does not stain the wood to the same extent as the known one Mixture, it is more poisonous for certain molds and can be extracted from the wood leach less easily than the already known mixture; it is more soluble in water, making it easy to use, and poisonous to various insects.

Die Erfindung betrifft daher eine zur Holzkonservierung geeignete Mischung, die aus einer Arg 1-arsonsäure der allgemeinen Formel R--As O (OH)2 oder einem wasserlöslichen Salz derselben und einer oder mehreren anderen -Substanzen mit oder ohne holzkonservierenden Eigenschaften besteht. In der angegebenen Formel bedeutet R einen aromatischen Ring, beispielsweise den Benzol- oder Toluolring, der durch eine Nitrogruppe und/oder eines oder mehrere Chloratome substituiert ist, oder einen urisubstituierten oder in der oben angegebenen Weise substituierten Naphthalinring.The invention therefore relates to a wood preservation suitable Mixture consisting of an Arg 1-arsonic acid of the general formula R - As O (OH) 2 or a water-soluble salt thereof and one or more other substances with or without wood-preserving properties. In the given formula R means an aromatic ring, for example the benzene or toluene ring, by a nitro group and / or one or more Chlorine atoms is substituted, or a urisubstituted or in the manner indicated above substituted naphthalene ring.

Eine weitere erfindungsgemäße Ausführungsform betrifft eine zur Holzkonservierung geeignete Mischung, die neben Aryl-arsonsäure der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel oder einem wasserlöslichen, vorzugsweise Alkali- oder Ammoniumsalz derselben, ein Alkali- oder Ammoniumchromat- oder -diehromat, ein Alkali- oder Ammoniumfluorid, ein Alkali- oder Ammonium-mono-di- oder -triarsenat enthält. Es ist selbstverständlich, daß bei Verwendung von Salzen der angegebenen Arsonsäuren diese ausreichend wasserlöslich sein müssen, um in Form einer wäßrigen Lösung verwendet werden zu können.Another embodiment according to the invention relates to one for wood preservation suitable mixture, in addition to aryl arsonic acid of the general above Formula or a water-soluble, preferably alkali or ammonium salt thereof, an alkali or ammonium chromate or diehromat, an alkali or ammonium fluoride, contains an alkali or ammonium mono-di- or triarsenate. It goes without saying that when salts of the specified arsonic acids are used, they are sufficiently water-soluble must be in order to be used in the form of an aqueous solution.

Beispiele geeigneter Aryl-arsonsäuren der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel sind: Naph thyl-arsonsäure, o-Chlorphenyl-arsonsäure, o-Nitrophenyl-arsonsäure und 2, 5-Dichlorphenyl-ärsonsäure. Die Aryl-arsonsäuren können beispielsweise durch die sogenannte Bartsche Umsetzung (vgl. Organic Reactions, Bd. 1I, 417 bis 451, Wiley Ed 194q.). hergestellt werden. Vorzugsweise enthält die erfindungsgemäße Mischung 3 bis 12,5 Gewichtsprozent an Aryl-arsonsäure.Examples of suitable aryl arsonic acids of the general ones given above Formula are: naphthyl-arsonic acid, o-chlorophenyl-arsonic acid, o-nitrophenyl-arsonic acid and 2,5-dichlorophenyl arsonic acid. The aryl arsonic acids can, for example, by the so-called Bart's implementation (see Organic Reactions, Vol. 1I, 417 to 451, Wiley Ed 194q.). getting produced. The mixture according to the invention preferably contains 3 to 12.5 percent by weight of aryl arsonic acid.

Eine bevorzugte erfindungsgemäße Mischung enthält Natriumchromat oder Kaliumdichromat, Natriumfluorid, Dinatriumhydroarsenat und 2, 5 Dichlorphenyl arsonsäure. Beispiele- geeigneter Mischungen, die diese Bestandteile enthalten, sind nachstehend wiedergegeben: Beispiel r Beispiel 2 Gewichtsprozent Natriumchromat ..... 3745 - 41,0 Natriumfluorid ....... 2,5,0 27,0 Dinatriumhydroarsenat 25,0 27,o 2, 5-Dichlorphenyl arsonsäure ......... 12,5 5,0 Vorzugsweise wählt man die Mengenverhältnisse der Bestandteile so, daß eine 2gewichts-volumprozentige wäßrige Lösung der Gesamtmischung einen zwischen 6,5 und 8,o_ liegenden pjl-Wert bei 15,5° aufweist.A preferred mixture according to the invention contains sodium chromate or potassium dichromate, sodium fluoride, disodium hydroarsenate and 2.5 dichlorophenyl arsonic acid. Examples of suitable mixtures containing these components are given below: Example r Example 2 Wt i c htsprozent Sodium Chromate ..... 3745 - 41.0 Sodium Fluoride ....... 2.5.0 27.0 Disodium hydroarsenate 25.0 27, o 2,5-dichlorophenyl arsonic acid ......... 12.5 5.0 The proportions of the constituents are preferably chosen so that a 2% by volume aqueous solution of the total mixture has a pjl value of between 6.5 and 8.0 at 15.5 °.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Mischung zur Holzkonservierung kann nach üblichen Imprägnierungsmethoden erfolgen, beispielsweise durch ein Druckverfahren unter Verwendung einer 2°/oigen wäßrigen Lösung der Mischung, dem eine einleitende Vakuum- oder eine einleitende Luftdruck- oder Dampfbehandlung vorangehen kann. Gewünschtenfalls kann das Verfahren durch abschließendes Evakuieren beendet werden. Die Behandlungstemperatur kann beispielsweise Atmosphärentemperatur sein oder höher, z. B. bei 6o° liegen. Weitere Beispiele für anwendbare Verfahren sind die Verfahren nach Lowry, Rüping und Boucherie, heiße oder kalte Einweichprozesse und Tauch- oder Bürstverfahren.The use of the mixture according to the invention for wood preservation can be carried out by customary impregnation methods, for example by a printing process using a 2% aqueous solution of the mixture, one introductory Vacuum or a preliminary air pressure or steam treatment can precede. If so desired the process can be ended by final evacuation. The treatment temperature can for example be atmospheric temperature or higher, e.g. B. be at 6o °. Further examples of methods that can be used are the methods according to Lowry, Rüping and Boucherie, hot or cold soaking processes, and dipping or brushing processes.

Die Erfindung betrifft auch die Holzkonservierung durch Behandlung des Holzes mit einer wäßrigen, eine Verbindung der allgemeinen Formel R - A S O (0H)3 enthaltende Lösung, in der R die oben angegebene Bedeutung hat.The invention also relates to wood preservation by treatment of the wood with an aqueous, a compound of the general formula R - A S O (0H) 3-containing solution in which R has the meaning given above.

Die nachstehend angeführten Ergebnisse wurden bei Versuchen erzielt, die unter Verwendung der Mischung nach Beispiel i durchgeführt wurden, sie sollen lediglich zur Erläuterung dienen.The results listed below were obtained in tests which were carried out using the mixture according to Example i, they should serve only for explanation.

Eine Probe von baltischem Rotholz (pinus sylvestris) wurde mit einer 2°/oigen Lösung der vorstehend angegebenen, bevorzugten Mischung unter Verwendung eines Vakuum-Druck-Verfahrens derart behandelt, daß die vom Holz adsörbierte Lösung dem Gewicht des Holzes gleich war.A sample of Baltic redwood (pinus sylvestris) was tested with a 2% solution of the preferred mixture given above using treated a vacuum pressure process so that the solution adsorbed by the wood equal to the weight of the wood.

Die behandelten Holzproben wurden dann 2 Monate an der Luft trocknen gelassen. Danach wurde die Holzprobe in Stücke von 3/16 Zoll X 311s Zoll X 3 Zoll zerkleinert und in einer Söxhletapparatur kontinuierlich ausgelaugt. Die Temperatur des Waschwassers betrug etwa 50°.The treated wood samples were then allowed to air dry for 2 months calmly. The wood sample was then cut into pieces 3/16 in. X 311s in. X 3 in. Pieces crushed and continuously leached in a Söxhlet apparatus. The temperature of the wash water was about 50 °.

Man bestimmte quantitativ das extrahierte Konservierungsmittel im Waschwasser, das verbliebene Konservierungsmittel im Holz nach der Auslaugung und vergleichsweise die Menge des adsorbierten Konservierungsmittels in einer Holzprobe vor der Ausläugung.The extracted preservative in the Wash water, the remaining preservative in the wood after leaching and comparatively the amount of the adsorbed preservative in a wood sample before the leaching.

Nach zoostündigem kontinuierlichen Auslaugen verblieben im Holz 5o bis 75 °/0 2, 5-Dichlorphenyl-arsonsäure. Bei einem in der gleichen Weise unter Verwendung der erwähnten früher üblichen Mischung durchgeführten Versuch wurde das Dinitrophenol im wesentlichen ganz aus dem Holz ausgelaugt.After ten hours of continuous leaching, 50 remained in the wood up to 75 ° / 0 2, 5-dichlorophenyl-arsonic acid. At one in the same way under The experiment carried out using the previously mentioned mixture was the Dinitrophenol is essentially completely leached from the wood.

Die Untersuchung zur Bestimmung der Giftigkeit der bevorzugten erfindungsgemäßen Mischung gegenüber der Giftigkeit der vorerwähnten früher üblichen Mischung erfolgte durch 17tägige Züchtung bestimmter Organismen auf Agar-Agar-Kulturen, die wechselnde Prozentsätze der Mischung enthielten, wobei die im Bericht »Standard Technique for Laboratory Tests an the Toxicity of Wood Preservationsa, Oktober 1935 (Forest Products Research Laboratciry, Princes Risborough, England); beschriebene Methode angewandt wurde. Die Ergebnisse dieser an Coniophera cerebella durchgeführten Untersuchungen sind in den Tabellen i und 2 wiedergegeben, wobei die Tabelle 1 das mit der erfindungsgemäßen Mischung und Tabelle 2 das mit der früher üblichen Mischung erzielte Wachstum dieses Pilzes darstellt: Tabelle i Versuchs- Prozent der Mischung nummer 0 ( 0,04 0,02 0,0z 0,0 0 5 0,002 1 voll kein . kein kein mäßig beträchtlich 2 - - - schwach - voll 3 - - - kein schwach mäßig 4 - - - schwach beträchtlich beträchtlich Ähnliche Versuche wurden am Pilz Lentinus lepideus durchgeführt und die Ergebnisse in den Tabellen 3 und 4. zusammengefaßt, wobei die Tabelle 3 die Ergebnisse wiedergibt, die mit der erfindungsgemäßen Mischung erzielt wurden Tabelle 3 Versuchs- Prozent der Mischung nummer 0 0,04 0,02 o,oi 0,005 0,002 s voll sehr schwach schwach mäßig I mäßig beträchtlich 2 - - - schwach - - - - - - - - - - mäßig - - Tabelle q. . Versuchs- Prozent der Mischung nummer 0 0,04 f o,02 0,o 1 0,005 0,002 z voll mäßig mäßig beträchtlich diffus voll - schwach - - - - 3 - - - - - - - mäßig - - - - Die angeführten Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäße Mischung das Wachstum der beiden wohlbekannten, das Holz angreifenden Pilze bedeutend stärker hemmt als die erwähnte, früher übliche Mischung.The investigation to determine the toxicity of the preferred mixture according to the invention compared to the toxicity of the aforementioned, previously customary mixture was carried out by cultivating certain organisms on agar-agar cultures for 17 days, which contained varying percentages of the mixture Toxicity of Wood Preservationsa October 1935 (Forest Products Research Laboratory, Princes Risborough, England); method described was applied. The results of these investigations carried out on Coniophera cerebella are shown in Tables 1 and 2, with Table 1 showing the growth of this fungus achieved with the mixture according to the invention and Table 2 the growth of this fungus achieved with the previously customary mixture: Table i Trial percent of the mixture number 0 ( 0.04 0.02 0 , 0 z 0.0 0 5 0.002 1 full no. no no moderately considerable 2 - - - weak - full 3 - - - no weak moderate 4 - - - weak considerably considerable Similar tests were carried out on the fungus Lentinus lepideus and the results are summarized in Tables 3 and 4, Table 3 showing the results that were achieved with the mixture according to the invention Table 3 Trial percent of the mixture number 0 0.04 0.02 o, oi 0.005 0.002 s full very weak weak moderate I moderate considerable 2 - - - weak - - - - - - - - - - moderate - - Table q. . Trial percent of the mixture number 0 0.04 fo, 02 0, o 1 0.005 0.002 z full moderate moderate considerably diffuse full - weak - - - - 3 - - - - - - - moderate - - - - The results given show that the mixture according to the invention inhibits the growth of the two well-known wood-attacking fungi significantly more than the previously mentioned mixture.

Infolge seiner hellen Farbe und der geringen Neigung zum Ausfließen (Ausbluten) ist das mit der erfindungsgemäßen Mischung konservierte Holz zur Herstellung solcher Gegenstände geeignet, bei denen infolge des Ausfließens aus dem mit der früher üblichen Mischung konservierten Holz Schwierigkeiten in bezug auf Fleckenbildung auftreten.As a result of its light color and low tendency to leak (Bleeding) is the wood preserved with the mixture according to the invention for production such objects are suitable for which, as a result of the leakage from the with the Previously common mixture of preserved wood difficulties in terms of staining appear.

Claims

PATENT CLAIMS: e.g. A mixture suitable for wood preservation, consisting of from an aryl arsonic acid of the general formula R-As 0 (O11) 2 or a water-soluble one Salt of the same and one or more other compounds with or without wood preservatives Properties (in the formula R denotes an aromatic ring, e.g. the benzene or toluene ring formed by a nitro group and / or one or more chlorine atoms is substituted, or an unsubstituted or in that given above Way substituted naphthalene ring).

2. Mixture for wood preservation according to claim r, consisting of aryl arsonic acid of the general formula R-As 0 (0H) 2 or one water-soluble salt thereof and an alkali or ammonium chromate or dichromate, Alkali or ammonium fluoride and alkali or ammonium mono-di- or triarsenate.

3. Mixture according to one of the preceding claims, characterized in that the arylarsonic acid naphthylarsonic acid, o-chlorophenylarsonic acid, o-nitrophenylarsonic acid or 2, 5-dichlorophenyl-arsonic acid. q ..

Mixture according to one of the preceding Claims, characterized in that, in addition to aryl arsonic acid, they contain sodium chromate, Contains sodium fluoride and disodium hydroarsenate.

5. Mixture according to one of the preceding Claims, characterized in that the quantitative ratio of the aryl arsonic acid is about 3 to 12.5 percent by weight of the total mixture.

6. Mix after one of the preceding claims, characterized in that type and quantity ratio the ingredients are chosen so that a 2% aqueous solution of the mixture p @ z from about 6.5 to 8, o at r5.5 °.