DE870852C - Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Halogenphenolen zu den entsprechenden cycloaliphatischen Alkoholen - Google Patents

Description

• Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Halogenphenolen zu den entsprechenden cycloaliphatischen Alkoholen Es ist bekannt, Halogenphenole mit Hilfe von gebräuchlichen Hydrierungskatalysatoren, wie Nickel, Kobalt oder Kupfer, in Gegenwart von Alkali mit Wasserstoff zu den entsprechenden halogenfreien Phenolen zu hydrieren. Es ist ferner bekannt, Phenole in Form der Alkaliphenolate in wässeriger oder alkoholischer Lösung mit Hilfe der obengenannten Katalysatoren in die entsprechenden cycloaliphatischen Alkohole überzuf'ü'hren. Bisher ist es jedoch nicht gelungen, Halogenphenole in einem Arbeitsgang zu den vorerwähnten halogenfreien Alkoholen zu hydrieren.
• Es wurde nun gefunden, daB diese Hydrierung in alkalischer Lösung in technisch einfacher Weise durchführbar ist, wenn man als Katalysatoren hochaktive Kontakte verwendet. Der glatte Verlauf dieser Hydrierung ist um so überraschender, als nicht vorherzusehen war, daß die bekanntlich sehr empfindlichen hochaktiven Katalysatoren unter den vorliegenden Hydrierungs'bedingungen beständig sind.
• Als 'hochaktive Hydrierungskatalysatoren bewähren sich für diese Zwecke z. B. Raney-Nickel und auf Aktivkohle niedergeschlagenes feinverteiltes Palladium sowie namentlich Nickelkatalysatoren, die neben Chromoxyd noch ein anderes Metalloxyd, wie Aluminium-, Thorium- oder Magnesiumoxyd, enthalten. und insbesondere solche Katalysatoren dieser Art mit einem Gehalt an etwa 5 bis 25 % Chromoxyd und etwa 5 bis etwa 18 %. oder genannten anderen Metalloxyde.
• Das vorliegende Verfahren wird vorzugsweise bei Wasserstoffdrücken über etwa 5o, atü, insbesondere bei Drücken von etwa ioo bis etwa Zoo atü, und Temperaturen oberhalb ioo°, ins-'besondere zwischen etwa i5o° bis etwa 2oo°, durchgeführt.
• In der Regel ist es zweckmäßig, die Hydrierung in Gegenwart eines geringen AIkaliüberschusses, so z. B. von 2o bis 25 %, berechnet auf den Halogengehalt des Phenols,durchzuführen.
• Unter .den Halogenphenolen, die nach dem vorliegenden Verfahren zu Iden entsprechenden halogenfreien cyeloaliphatischen Alkoholen hydriert werden können, seien z. B. .genannt o-, m-, p-Chlorphenol, o-, m-, p-Chlorkresol, o-, Tn-, p-Chloräthylphenol, o-, m-, p-Chlorbutylphenol, 2-Chlor-a-naphthol, 4-Chlor-a-naphthol, i-Chlor-,B-nap'hthol und 3-Chlorf-napht'hol. Beispiel i Zur katalytischen Hydrierung von p-C'hlor-mkresol wird ein wie folgt hergestellter Katalysator benutzt: EineLösüng von 34o Gewichtsteilen Nickelnitrat, goGewichtsteilen Aluminiumnitrat und i55Gewichtsteilen Chromnitrat in 5oo Teilen Wasser wird bei 9o° mit einer 5%igen Natronlauge in geringem Überschuß versetzt, der gut ausgewaschene Hydroxydniederschlag abgesaugt, getrocknet und bei 25o bis 300° im Wasserstoffstrom reduziert.
• 2o -g des erhaltenen Katalysators werden zu einer Lösung von 5oo g p-Chlor-m-kresol in 288 g einer 5oo/oigen wässerigen Lösung von Natriumhydroxyd gegeben. Dann wird diese Lösung bei 2oo° und einem Druck von 200 .atü 240 Minuten mit Wasserstoff behandelt.
• DasReaktionsprodukt wird nac h,demAbfiltrieren des Kontaktes angesäuert, dann wird die ölige Schicht nach der Abtrennung von der wässerigen Schicht :destilliert. Man erhält 3709 Methylcyclohexanol (=,92,5o/0 :der Theorie). Beispiel e 5oo g des bei der Herstellung von p-Chlor-mkresol durch Chlorieren eines technischen Kresolgemisches anfallenden Vorlaufs mit einem Chlorgehalt von i i,8 % werden nn 168 g einer 5o%igen wässerigen Natronlauge gelöst und nach Zusatz von 25 g ides im Beispiel i benutzten Chrom- und Aluminiumoxyd enthaltenden Nickelkatalysators bei 2oo° und einem Wasserstoffdruck von Zoo atü i2o Minuten hydriert. Die Aufarbeitung des Reäkt'ionsgemisches wird in ,der gleichen Weise wie im Beispiel i vorgenommen. Man erhält 338 g Methylcyclohexanol (= 85 0/0 ;der Theorie). Außerdem fallen 44g Kresol und i i g eines harzartigen Rückstandes an.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Halogenphenolen zu den entsprechenden cycloaliphatischen Alkoholen in alkalischer Lösung bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur, gekennzeichnet idurch .die Verwendung von hochaktiven Katalysatoren.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, gekennzeichnet durch die Verwendung von Nickelkatalysatoren, die neben Chromoxyd noch ein anderes Metalloxyd, .insbesondere Aluminium-, Thorium- oder Magnesiumoxyd, enthalten.