DE870271C

DE870271C - Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten

Info

Publication number: DE870271C
Application number: DEB6795D
Authority: DE
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1943-09-22
Filing date: 1943-09-22
Publication date: 1953-03-12

Description

Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten Es ist bekannt, Verbindungen mit einer olefinischen Doppelbindung, z. B. Styrol, mit Formaldehyd in essigsaurer Lösung zu kondensieren. Ferner ist es bekannt, niedrigmolekulare Olefine mit Formaldehyd in Gegenwart von Schwefelsäure au Metadioxannn umzusetzen. Bei diesen bekannten Verfahren erhält man die gewünschten Sondensationsprodukte jedoch nur in unbefriedigenden Ausbeuten.
Es wurde nun gefunden, daß man Kondensationsprodukte aus olefinischen Verbindungen und Formaldehyd besonders vorteilhaft und mit sehr guten Ausbeuten herstellen kann, wenn man die Umsetzung in Gegenwart einer Fettsäure, vorzugsweise einer solchen auf Kunstharzbiasis, als Katalysator ausführt. Geeignete Festsäuren sind vor allem die in der Technik als kationenaustauschende Mittel verwendbaren Produkte.
Die Umsetzung kann mit Olefinen und Diolefinen durchgeführt werden, insbesondere mit solchen, die eiin tertiäres Kohlenstoffatom haben oder bei denen die Doppelbindung durch Substituenten aktiviert ist, z. B. Isobutylien, 2, 5-Dimethylhexadien-1, 5, I, 1, 4, 4-Tetramethylbutadien, 2, 3-Dimethylbutadien, Methallylchlorid, Styrol, Anethol oder Isosafrol.
An Stelle von Formaldehyd kann man formaldehyd- abspaltende Verbindungen, wie Paraformaldehyd oder Trioxymethylen, verwenden.
Man führt die Umsetzung zweckmäßig in Gegen. wart von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, wie Wasser, oder aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen bei Temperaturen zwischen etwa -10 und I300 aus Man kann bei gewöhnlichem oder erhöhtem Druck arbeiten. Im einzelnen richten sich die günstigsten Arbeitsbedingungen, die für jeden Fall durch Vorversuche leicht ermittelt werden können, nach der Art der umzusetzenden olefinischen Verbindung. tMan kann das Verfahren in einzelnen Ansätzen oder auch kontinuierlich ausführen. Im ersteren Fall arbeitet man beispielsweise so, daß man idie Umsetzungsteilnehmer zusammen mit der in stückige oder pulverige Form gebrachten Festsäure in einem Behälter bis zur Beendigung Ider Umsetzung, gegebenenfalls unter Erhitzen, rührt. Bei kontinuierlicher Arbeitsweise ordnet man die Festsäure in geformtem oder stückigem Zustand; zweckmäßig in einem turmartigen Reaktionsgefäß, an und läßt die Umsetzungsteilnehmer, gewünschtenfalls unter Zusatz von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, über die Festsäure rieseln. Das Kondensationsprodukt scheidet sich hierbei im allgemeinen als Öl von den nichtumgesetzten Ausgangsstoffen ab.
Die neue Arbeitsweise hat den Vorteil, daß man die Umsetzungsprodukte nicht nur in guter Ausbeute, sondern auch unmittelbar in säurefreiem Zustand erhält.
Die erhaltenen Kondensationsprodukte enthalten bis zu 30% Sauerstoff, der in Ätherbindung vorliegt. Hydroxyl-, Carbonyl- oder Carboxylgruppen sind in den Verfahrensprodukten nicht nachweisbar, soweit sie nicht bereits im olefinischen Ausgangsstoff vorhanden waren. Die Erzeugnisse, bei denen es sich offenbar um Methylenäther bzw. Dioxanderivate handelt, sjnd vorwiegend hellgefärbte Öle, die sich, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, destillieren lassen. Sie können als Lösungs- oder Weichmachungsnmittel für Kunststoffe und als Znischenprodukte verwendet werden.
Beispiel I 208 kg Stynol, 320 kg Paraformaldehyd, 8001 Wasser und 500l eines vorzugsweise #-Sulfonsäuregruppen enthaltenden Austauschharzes, wie es in der Wasserreinigung verwendet wird, werden 6 bis 8 Stunden lang unter Rühren und Rückfluß zum Sieden erhitzt. Der Katalysator wird dann von dem erkalteten Reaktionsgemisch abgetrennt, worauf man die ölige Flüssigkeit im Vakuum destilliert. Bei 15 mm Druck gehen bis etwa 130° 260kg eines klaren Öles über, entsprechend einer Ausbeute von 79,5%; der Rückstand beträgt 16 kg. Die Hauptfraktion enthält 72,89% Kohlenstoff und 7,57% Wasserstoff und ist 4-Phenyl-1,3-dioxan.
Bieispiel 2 165 kg 2, 5-Dimethylhexadien-1, 5, 1000 kg 40 Obige wässerige Formaldehydlösung und 3001 des im Beispiel 1 verwendeten Austauschharzes werden 5 Stunden lang unter Rühren mit Dampf lerhitzt. Diaun wird das erkaltete, vom Katalysator befreite Reaktionsgemisch mit Äther ausgezogen. Der nach dem Abdestillieren des Äthers zurückbleibende Rückstand beträgt 292 kg, Idas smd 81,4% der berechneten Menge. Er lenthält 63,220/0 Kohlen stoff und 9,67% Wasserstoff. Er hat vermutlich den folgenden Aufbau: B e i s p i e l 3 174kg Isobutylen, 500l 40%ige wässerige Formaldehydlösung und 200l des im Beispiel 1 genannten Austauschharzes werden 24 Stunden lang im Autoklav bei 70° und einem Druck von 20 at erhitzt Die Aufarbeitung geschieht nie im Beispiel I.
Man erhält 4, 4'-Dimethyl-1, 3-dioxan vom Siede. bereich I30 bis I35° bei 760 mm Druck in guter Ausbeute.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus olefinischen Verbindungen und Formaldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation in Gegenwart von Festsäuren, vorzugsweise solchen auf Kunstharzbasis, ausführt.