DE864301C

DE864301C - Solvent

Info

Publication number: DE864301C
Application number: DEB6935D
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Hecht; Fritz Dr Oschatz; Walter Dr Reppe
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1938-02-18
Filing date: 1938-02-19
Publication date: 1953-01-22
Also published as: GB510902A

Description

Lösungsmittel Es wurde gefun'_en, daß Tetrahydrofuran und seine durch aliphatische Kohlenwasserstoffreste substituier-. ten Abkömmlinge ein hervorragendes Lösevermögen für Kondensationsharze besitzen. Diese Tetrahydrofurane eignen sich daher in besonderem Maße als Lösungsmittel bei e er Herstellung von plastischen Massen, Lacken, Spachtelmassen, Deckfarben, Klebemitteln, Folien, Filmen oder Bändern aus Kondensationsharzen.Solvents It was found that tetrahydrofuran and its by aliphatic hydrocarbon radicals substituting. ten descendants an excellent one Have solvent power for condensation resins. These tetrahydrofurans are suitable Therefore especially as a solvent in the production of plastic Compounds, lacquers, fillers, opaque paints, adhesives, foils, films or tapes from condensation resins.

Die Tetrahylrofurane haben folgende Formel: worin R1, R2, R3 und R4 Wasserstoff oder aliphatische Kohlenwasserstoffreste bedeuten. Sie sind leicht zugänglich durch Umsetzen von Acetylen mit Aldehyden oder Ketonen, Hydrierung der erhaltenen Acetyleny-glykole und Abspaltung von, Wasser aus den so hergestellten gesättigten i, 4-Glykolen. Der einfachste Vertreter dieser Reihe ist das Tetrahydrofuran, das sowohl mit Wasser als auch mit organischen Lösungsmitteln, z. B. mit aromatischen Kohlenwasserstoffen, mischbar ist. Durch Auswahl der Kohlenwasserstoffreste im Tetrahydrofuranrest hat man es in der Hand, die Lösefähigkeit, Flüchtigkeit, Wasserlöslichkeit der Mittel nach Wunsch zu ändern.The tetrahylrofurans have the following formula: wherein R1, R2, R3 and R4 are hydrogen or aliphatic hydrocarbon radicals. They are easily accessible by reacting acetylene with aldehydes or ketones, hydrogenating the acetyleny glycols obtained and splitting off water from the saturated 1,4-glycols thus produced. The simplest representative of this series is tetrahydrofuran, which is mixed with both water and organic solvents, e.g. B. with aromatic hydrocarbons, is miscible. By selecting the hydrocarbon radicals in the tetrahydrofuran radical, you have the ability to change the solubility, volatility and water solubility of the agent as desired.

Die Tetrahydrofurane eignen sich beispielsweise zum Lösen von. Phenolaldehydharzen, verätherten Harnstoffharzen, wie man sie z. B. durch Kondensation von Harnstoff mit Formaldehyd oder von Dimethylolharnstoff in Alkoholen erhält, Kon.3ensationsprodukten aus härzsäuren-öder deren Estern-mit Maleinsäure, sowie Alkydharzen der verschiedensten Art.The tetrahydrofurans are suitable, for example, for dissolving. Phenol aldehyde resins, etherified urea resins, as they are z. B. by condensation of urea with formaldehyde or with dimethylolurea gets in alcohols, Kon.3ensationsprodukte from resin acids - or their esters - with maleic acid, as well All kinds of alkyd resins.

Die so hergestellten Lösungen können mit den üblichen Weichmachungsmitteln. und weitgehend mit Verschnittmitteln versetzt werden. Auch viele der zum Färben von Lacken verwendeten Farbstoffe sind in jTetrahydrofuranen gut löslich. Man kann jedoch auch-- den Lacken unlösliche organische und anörga= nische Füllstoffe zusetzen.The solutions prepared in this way can be mixed with the usual plasticizers. and are largely mixed with blending agents. Also a lot of the ones for coloring Dyes used by paints are readily soluble in tetrahydrofurans. One can however, also - add insoluble organic and inorganic fillers to the paints.

Es war bekannt, Tetrahydrofuran als selektives Lösungsmittel zur Trennung von Kohlenwasserst'offen zu benützen, wobei also nur ein Bestandteil völlig gelöst wird, - Beim Lösen von Kondensationsharzen handelt es sich um eine gerade entgegengesetzte und hiermit nicht zu vergleichende technische Aufgabe, da es erforderlich ist, die als Lackrohstoffe oder für ähnliche Zwecke zu verwendenden hochmolekularen Kondensationsprodukte synthetischer Herkunft leicht und vollständig in Tetrahydröfurän zu lösen.It was known to use tetrahydrofuran as a selective solvent for separation to be used by hydrocarbons, so only one component is completely dissolved becomes, - When dissolving condensation resins, it is exactly the opposite and herewith not to be compared technical task, since it is necessary that the as lacquer raw materials or high-molecular condensation products to be used for similar purposes of synthetic origin can be easily and completely dissolved in tetrahydrofuran.

Verschiedentlich ist auch vorgeschlagen worden, Tetrahydrofurfurylaikohol als Lösungsmittel in der Lackindustrie zu verwenden. Dieses Lösungsmittel unterscheidet sich bereits in seinen physikalischen Eigenschaften grundsätzlich vom Tetrahydrofuran und seinen Homologen, die keine freie Hyäroxylgruppe enthalten, wie aus folgender Zusammenstellung hervorgeht. Siedepunkt Relative Verdunstungs- Substanz: Wasserlöslichkeit zeit (Diäthyläther = x) (76o mm Hg) bei 20° Tetrahydrofuran . . . . . : . . . . , . . . . . . . . . . _ ` ja - 64,5 bis 66,50 2>3 2; 5-Dimethyltetrahydrofuran . . . . . : . . . . nein 89 bis 92° 3,1 2, 2, 5, 5-Tetramethyltetrahydrofuran ... nein ' 112 bis 114° 6,9 Tetrahydrofurfurylalkohol ............. ja 175 bis z78° 195 . . Die .in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.Various proposals have also been made to use tetrahydrofurfuryl alcohol as a solvent in the paint industry. This solvent fundamentally differs in its physical properties from tetrahydrofuran and its homologues, which do not contain a free hydroxyl group, as can be seen from the following table. Boiling point Relative evaporation Substance: water solubility time (diethyl ether = x) (76o mm Hg) at 20 ° Tetrahydrofuran. . . . . :. . . . ,. . . . . . . . . . _ `yes - 64.5 to 66.50 2> 3 2; 5-dimethyltetrahydrofuran. . . . . :. . . . no 89 to 92 ° 3.1 2, 2, 5, 5-tetramethyltetrahydrofuran ... no '112 to 114 ° 6.9 Tetrahydrofurfuryl alcohol ............. yes 175 to z78 ° 195 . . The parts given in the examples below are parts by weight.

Beispiel 1 3o Teile eines durch Kondensation von 1 Mol Kresol DAB 4 mit z,25. Mol Formaldehyd unter Zusatz von Ammoniak als Kondensationsmittel: hergestellten Harzes vom Resoltyp werden in 5o Teilen Tetrahydrofuran und 2o Teilen Butylacetat -zu einem klaren Lack gelöst. Er liefert nach dem Verdunsten des Lösungsmittels einen Lackfilm von gutem Verlauf; der durch 2stündiges Einbrennen bei 12o° zu einem harten, gegen Säuren widerstandsfähigen Resit ausgehärtet werden kann.Example 1 3o parts of a DAB obtained by condensation of 1 mol of cresol 4 with z, 25. Molar formaldehyde with the addition of ammonia as a condensing agent: produced Resole type resin are dissolved in 50 parts of tetrahydrofuran and 20 parts of butyl acetate - dissolved to a clear varnish. It delivers after the solvent has evaporated a paint film with good flow; that by baking for 2 hours at 12o ° to one hard, acid-resistant Resit can be hardened.

Wenn man auf Schnelle Verdunstung des Lösungsmittels Wert legt, kann -man- das hartbare Harz in Tetrahydrofuran allein lösen.If you value rapid evaporation of the solvent, you can -man- dissolve the hardenable resin in tetrahydrofuran alone.

Beispiel- 2 3o Teile eines durch Kondensation von 1 Mol p-Tertiärbutylphenol mit 2 Mol Formaldehyd und Natronlauge erhaltenen harzartigen Kondensationsproduktes werden mit go Teilen chinesischem Holzöl 15 Minuten lang auf 215 bis a25° erhitzt. Den erhaltenen Lackkörper kühlt man auf etwa ioo° ab, versetzt mit 4o- Teilen Testbenzin (Siedegrenzen z5o bis 18o°) und füt nach weiterer Abkühlung 4o. Teile Tetrahydrofuran hinzu. Der so erhaltene Öllack liefert nach dem Aufstreichen Überzüge, die sehr viel rascher und mit wesentlich besserem Verlauf trocknen als solche, bei deren Testbenzin allein als- Lösungsmittel benutzt worden ist. An Stelle des obenerwähnten Harzes kann man auch die anderen, in der Öllacktechnik verwendeten-Harze, und an Stelle von Holzöl auch Leinölstandöl und Oiticieaöl verwenden.Example- 2 3o parts of a by condensation of 1 mole of p-tertiary butylphenol resinous condensation product obtained with 2 moles of formaldehyde and sodium hydroxide solution are heated with parts of Chinese wood oil for 15 minutes to 215 to a25 °. The lacquer body obtained is cooled to about 100 °, and 40 parts of white spirit are added (Boiling limits z5o to 18o °) and füt after further cooling 4o. Parts of tetrahydrofuran added. The oil varnish obtained in this way provides coatings that are very much after being brushed on dry much faster and with much better flow than those with their White spirit alone has been used as a solvent. Instead of the above Resin can also be used with the other resins used in oil varnish technology Use linseed oil stand oil and oiticiea oil instead of wood oil.

Beispiel 3 3o Teile des durch Kondensation von Kolophonium finit Maleinsäureanhydrid und nachherige Veresterung mit Glycerin erhaltenen Harzes werden mit 2 Teilen Polyvinyläthyläther versetzt. Das Gemisch löst man in 68 'eilen Tetrahydrofuran. Die erhaltene Lösung kann- gegebenenfalls mit Pigmenten, wie Zinkweiß, Titanweiß, Eisenoxydrot oder dem durch Kupplung der Diazoverbindung von z-Amino-2-nitro-q.-methylbenzol mit 2-Oxynaphthalin erhaltenen Azofarbstoff, gefärbt werden. Man erhält einen rasch trocknenden Lack, der zum Bestreichen von Holz geeignet ist. Beispiel 4 35 Teile des Kondensationsproduktes aus Pentaerythrit und Phthalsäureanhydril löst man in 6o Teilen Tetrahydrofuran und setzt zur Erhöhung der Elastizität gegebenenfalls noch 3 bis 5 Teile eines Weichmachungsmittels, wie Dibutylphthalat, hinzu. Man erhält einen rasch trocknenden farblosen Lack, der besonders zum Überziehen von Holz geeignet ist.Example 3 3o parts of maleic anhydride finite by condensation of rosin and subsequent esterification with glycerol resin obtained with 2 parts of polyvinyl ethyl ether offset. The mixture is dissolved in 68% tetrahydrofuran. The solution obtained can - optionally with pigments such as zinc white, titanium white, iron oxide red or the by coupling the diazo compound of z-amino-2-nitro-q.-methylbenzene with 2-oxynaphthalene obtained azo dye. A fast drying varnish is obtained, which is suitable for painting wood. Example 4 35 parts of the condensation product pentaerythritol and phthalic anhydride are dissolved in 60 parts of tetrahydrofuran and, if necessary, uses 3 to 5 parts of a plasticizer to increase the elasticity, such as dibutyl phthalate. A rapidly drying colorless varnish is obtained which is particularly suitable for covering wood.

Claims

PATENT CLAIM: Use of tetrahydrofuran and its by aliphatic Hydrocarbon radicals substituted derivatives as solvents for condensation resins, especially for paints.