DE857888C

DE857888C - Photosensitive material suitable for the production of planographic printing plates

Info

Publication number: DE857888C
Application number: DEK1766D
Authority: DE
Inventors: August Rebenstock; Maximilian Paul Dr Schmidt; Rudolf Dipl-Ing Zahn
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1943-01-14
Filing date: 1943-01-15
Publication date: 1952-12-04

Description

Lichtempfindliches, zur Herstellung von Flachdruckformen geeignetes Material Zur Herstellung von Flachdruckformen benutzt man hauptsächlich Metallplatten oder -folien, wie Zink- oder Aluminiumplatten, die mit lichtempfindlich gemachten Kolloidschichten, z. B. Bichromatgelatineschichten, überzogen sind. Man hat als Unterlagen für diese KolloidschiChten auch schon Metallplatten mit aufgewachsenen porösen Schichten, z. 13. Aluminiumplatten, die durch chemische oder elektrochemische Behandlung mit einem festen porösen Überzug .aus Sauerstoff-, Fluor- oder Phosphorverbindungen des Aluminiums versehen waren, benutzt. Ein Verfahren für die Herstellung solcher ?Metallplatten mit aufgewachsenen porösen Schichten ist unter der geschützten Bezeichnung Eloxalverfahren bekanntgeworden. Es ist nun gefunden «-orden, daB man zur Herstellung von Druckformen unter Verwendung der erwähnten Metallplatten oder -folien mit porösen aufgewachsenen Schichten als Unterlagen die organische Kolloidschicht entbehren kann, wenn man als lichtempfindliche Verbindungen Diazoverbindungen benutzt. Es ist möglich, mit Metallplatten, in deren poröse Schicht die Diazoverbindungen direkt eingelagert sind, Druckformen herzustellen, mit denen man je nach der Art der benutzten Diazoverb ndungen sowohl negative als auch positive Drucke erhalten kann. Das Verfahren beruht auf der verschiedenen Annahmefähigkeit der Diazoverbindungen bzw. ihrer Lichtzersetzungsprodukte für \-,\'asser bzw. fette Farbe, wobei man die an sich schon bestehenden-Unterschiede gegebenenfalls noch durch geeignete chemische Umsetzungen, beispielsweise Kupplung der Diazoverbindung mit einer Farbstoffkomponente, steigern kann.Photosensitive, suitable for the production of planographic printing forms Material Metal plates are mainly used for the production of planographic printing forms or foils, such as zinc or aluminum plates, made with photosensitized Colloid layers, e.g. B. bichromate gelatin layers are coated. One has as Supports for these colloid layers have also been made of metal plates that have grown up with them porous layers, e.g. 13. Aluminum plates made by chemical or electrochemical Treatment with a solid, porous coating of oxygen, fluorine or phosphorus compounds of aluminum were used. A method for making such ? Metal plates with grown on porous layers is under the protected name Anodizing process has become known. It has now been found that one can produce it of printing forms using the mentioned metal plates or foils with porous The organic colloid layer is left out of the grown layers as bases can, if one uses diazo compounds as photosensitive compounds. It is possible with metal plates, in whose porous layer the diazo compounds directly are stored to produce printing forms with which one can vary depending on the type of used Diazo compounds can receive both negative and positive prints. The procedure is based on the different acceptability of the diazo compounds or their light decomposition products for \ -, \ 'water or bold color, whereby the existing differences optionally also by suitable chemical reactions, for example coupling the diazo compound with a dye component can increase.

Zur Herstellung von Druckformen für den Negativdruck eignen sich besonders höhermolekulare Diazoverbindungen, die bei der Lichtzersetzung wasserunlösliche Verbindungen ergeben. Man bringt beispielsweise in die auf den Metallplatten befindliche poröse Schicht wasserlösliche Diazoverbindungen, wie man sie nach der Patentschrift 581697 auch schon in Verbindung mit Kolloiden auf dem Reproduktionsgebiet verwendet hat. Wenn man solche Metallplatten belichtet, so nehmen sie überraschenderweise nur an den vom Licht getroffenen Stellen fette Farben an. Man kann sie nach der Belichtung und dem Auswaschen ohne jede weitere Behandlung in den Druckapparat einspannen.For the production of printing forms for negative printing, high molecular weight diazo compounds are particularly suitable, which result in water-insoluble compounds on decomposition by light. For example, water-soluble diazo compounds are introduced into the porous layer on the metal plates, as they have already been used in connection with colloids in the field of reproduction according to patent specification 581,697. When such metal plates are exposed to light, they surprisingly only take on bold colors in the areas hit by the light. After exposure and washing, they can be clamped into the printing apparatus without any further treatment.

Druckformen, welche für das positive Druckverfahren brauchbar sind, kann man beispielsweise erhalten, wenn man in die poröse Schicht der Metallplatten Diazoverbindungen bringt, deren Lichtzersetzungsprodukte durch Waschen entfernt werden bzw. keine fette Farbe annehmen. Die Annahmefähigkeit der nicht belichteten Stellen für fette Farbe kann man dabei gegebenenfalls in der Weise erzielen, daß man die nicht vom Licht zersetzte Diazoverbindung durch Kupplung mit einer Azofarbstoffkomponente zu einem wasserunlöslichen Azofarbstoff, der fette Farbe annimmt, kuppelt. Als Kupplungskomponenten sind besonders Polyoxyverbindungen, beispielsweise das 2, 4, 2', 4 -Tetraoxydiphenyl" geeignet, dne entrweder von vornherein in der lichtempfindlichen Schicht enthalten sein können oder nach der Belichtung angetragen werden. Nach der Erzeugung des Azofarbstoffes und dem Auswaschen mit Wasser kann sofort von der Platte gedruckt werden. Als geeignet für das Positivverfahren haben sich insbesondere niedrigmolekulare Diazoverbindungen erwiesen, die man zweckmäßig in ziemlich konzentrierter Lösung beim Bestreichen der Metallplatten anwendet. Beispiele i. Man badet eine anodisch oxydierte Aluminiumfolie in einer 3- bis 5o/oigen wäßrigen Lösung des Chlorzinkdoppelsalzes der Diazoverbindung des Kondensationsproduktes aus i Mol p-Diazodiphenylamin und i Mol Formaldehyd in Schwefelsäure von 6o` Be, quetscht mit einer Gummiwalze den Überschuß der Lösung ab und trocknet die Platte. Nach der Belichtung hinter einem Negativ wird mit Wasser ausgewaschen und dann der Überschuß des Wassers mit Fließpapier weggenommen. Die so erhaltene Platte kann in den Druckapparat eingespannt werden und ergibt positive Drucke.Printing forms that can be used for the positive printing process, can be obtained, for example, by entering the porous layer of the metal plates Brings diazo compounds, whose light decomposition products are removed by washing or will not take on a bold color. The acceptability of the unexposed Places for bold color can optionally be achieved in such a way that the diazo compound not decomposed by the light by coupling with an azo dye component to form a water-insoluble azo dye that takes on a greasy color. As coupling components are especially polyoxy compounds, for example the 2, 4, 2 ', 4 -tetraoxydiphenyl " suitable, as either contained in the light-sensitive layer from the outset can be or can be applied after exposure. After the production of the azo dye and washing with water, printing can be done immediately from the plate. As suitable Low molecular weight diazo compounds in particular have been chosen for the positive process proven to be useful in a fairly concentrated solution when painting who applies metal plates. Examples i. An anodically oxidized aluminum foil is bathed in a 3 to 5% aqueous solution of the zinc chloride double salt of the diazo compound of the condensation product of one mole of p-diazodiphenylamine and one mole of formaldehyde in Sulfuric acid of 6o` Be, squeezes the excess of the solution with a rubber roller off and dry the plate. After exposure, behind a negative is made with water washed out and then removed the excess of the water with blotting paper. the The plate obtained in this way can be clamped in the printing apparatus and gives positive results Prints.

Statt der erwähnten Diazoverbindung kann man auch das durch Umsetzung mit Natriumsulfit daraus erhaltene Diazosulfonat anwenden.Instead of the diazo compound mentioned, this can also be done by reaction Apply diazosulfonate obtained therefrom with sodium sulfite.

Brauchbar sind auch die Diazoverbindungen aus 4-Amino-4 -niethoxydipheriylamin, 4-Amino-N-cyclohexylanilin, 4-Amino-N-äthyl-N-benzy=lanilin, 4-Amino-2', 6'-diclilorbenzylanilin bzw. ihre Doppelsalze. Auch das 4. 4 -Tetrazo-2, 2', 5, 5'-tetramethoxydip'henyl ist geeignet.The diazo compounds from 4-amino-4 -niethoxydipheriylamine can also be used, 4-amino-N-cyclohexylaniline, 4-amino-N-ethyl-N-benzy = laniline, 4-amino-2 ', 6'-diclilobenzylaniline or their double salts. Also the 4. 4-tetrazo-2, 2 ', 5, 5'-tetramethoxydip'henyl is suitable.

2. Die Oberfläche einer anodisch oxydierten Aluminumfolie wird mit der wäßrigen Lösung von 5 Teilen des Chlorzinkdoppelsalzes des p-Diazomethylanilins oder des p-Diazo-N-äthyl-o-toluidins, i Teil 2, 4, 2', 4 -Tetraoxydiplienyl und 2 Teilen Weinsäure getränkt. Nach dem Abquetschen des Überschusses wird die Folie getrocknet. Das 'hinter einer Vorlage belichtete Material wird mit Ammoniakgas zum Azofarbstoffbild entwickelt und mit Wasser gewaschen. Die Platte ist dann nach dem Einreiben mit einer fetten Farbe und dem Überfahren mit einem feuchten Schwamm druckfertig. Sie ergibt positive Drucke, wenn als Vorlage Positive verwendet werden.2. The surface of an anodized aluminum foil is covered with the aqueous solution of 5 parts of the zinc chloride double salt of p-diazomethylaniline or of p-diazo-N-ethyl-o-toluidine, i part 2, 4, 2 ', 4-tetraoxydiplienyl and 2 parts of tartaric acid soaked. After squeezing off the excess, the film dried. The material exposed behind an original is used with ammonia gas Azo dye image developed and washed with water. The plate is then after Rubbing in with a bold paint and running over with a damp sponge is ready for printing. It produces positive prints when positives are used as a template.

An Stelle des 2, 4, 2', 4 -Tetraoxydiphenyls können als Azokomponente auch 2, 4, 4 -Trioxydiplienyl, 2, 7-Dioxynaphthalin u. a. verwendet werden.Instead of the 2, 4, 2 ', 4 -tetraoxydiphenyl, the azo component also 2,4,4-trioxydiplienyl, 2,7-dioxynaphthalene and others. be used.

Ein leichtes Tonen des Bildes läßt sich sowohl beim negativen als auch positiven Verfahren durch Abreiben mit sehr verdünnter, z. B. '/a- bis '/2o/oiger Schwefelsäure beheben.A slight toning of the image can be found in both the negative and the also positive process by rubbing with very dilute, z. B. '/ a- to' / 2o / oiger Fix sulfuric acid.

3. Eine anodisch oxydierte Aluminiumplatte wird mit einer 3o/oigen wäßrigen Lösung des Chlorhydrats der Diazoverbindung aus i-Oxv-2-amino-4-(co,dimethylaminomethyl)-naphthalin beschichtet, worauf der Überschuß abgeschleudert und die Platte getrocknet wird.- Man belichtet unter einem Negativ, reibt die Platte dann mit fetter Farbe ein, talkumiert und entwickelt durch Überwischen mit einer etwa io/oigen Schwefelsäure. Dann wird die Platte mit Wasser abgespült und getrocknet. Nach dem Wiederanfeuchten ist die Platte druckfertig. Sie ergibt von negativen Vorlagen positive Drucke.3. An anodized aluminum plate is coated with a 30% aqueous solution of the hydrochloride of the diazo compound from i-Oxv-2-amino-4- (co, dimethylaminomethyl) naphthalene coated, whereupon the excess is spun off and the plate is dried. One exposes under a negative, then rubs the plate with greasy paint, talc-coated and developed by wiping over with about 10% sulfuric acid. Then it will be the plate rinsed with water and dried. After re-moistening, the Plate ready for printing. It produces positive prints from negative originals.

4. Auf eine anodisch oxydierte Aluminiumplatte wird eine 3o/oige wäßrige Lösung des Sulfats der Diazoverbindung aus 4-Amino-2', 6'-dichlorbenzylanilin aufgetragen, worauf der Überschuß abgeschleudert und die Platte getrocknet wird. Man arbeitet weiter wie im vorhergehenden Beispiel und erhält bei Anwendung einer negativen Vorlage positive Drucke. Man kann hierbei auch das Stilfonat der Diazoverbindung benutzen.4. A 30% aqueous solution is placed on an anodized aluminum plate Solution of the sulfate of the diazo compound from 4-amino-2 ', 6'-dichlorobenzylaniline applied, whereupon the excess is spun off and the plate is dried. One works continue as in the previous example and receive if a negative template is used positive prints. One can also use the stilfonat of the diazo connection.

5. Eine Mischung aus 5 Teilen des Chlorzinkdoppelsalzes der Diazoverbindung aus dem 4-Aminodimethylanilin, 25 Teilen Wasser und 25 Teilen Alkohol wird auf einer anodisch oxydierten Aluminiumplatte gleichmäßig verteilt, worauf die Platte getrocknet wird. Man belichtet unter einer positiven Vorlage, bis die Diazoverbindung an den vom Licht getroffenen Stellen ausgebleicht ist, reibt mit fetter Farbe ein, entwickelt mit einer konzentrierten Clilorcalciumlösung, spült mit Wasser ab und trocknet. Die Platte ist druckfertig. Man erhält ein positives Druckbild.5. A mixture of 5 parts of the zinc chloride double salt of the diazo compound from the 4-aminodimethylaniline, 25 parts of water and 25 parts of alcohol is on one anodically oxidized aluminum plate evenly distributed, after which the plate dried will. It is exposed under a positive original until the diazo compound to the is bleached by the light, rubs in with bold paint, developed with a concentrated Clilorcalcium solution, rinse with water and dry. The plate is ready for printing. A positive print image is obtained.

An Stelle des Chlorzinkdoppelsalzes der Diazoverbindung des 4-Aminodymethylanilins kann man mit ähnlicher Wirkung die analogen Doppelsalze der Diazoverbindungen aus 4-Aminodiäthylanilin, z-Ainino-5-methyIdimethylanilin,.f-Amino-N'-äthyl- N-oxät,hylanilin, 4-Amino-3-methyl-N-äthyl-\- (a', 6@-<lichlorl>enzyl)-anilin, 4-Amino-3. 5-dimeth- oxycIiätliylaniliii benutzen. Instead of the chlorozinc double salt of the diazo compound of 4-aminodymethylaniline, the analogous double salts of the diazo compounds of 4-aminodiethylaniline can be used with a similar effect, z-Ainino-5-methyIdimethylaniline, .f-Amino-N'-ethyl- N-oxät, hylanilin, 4-amino-3-methyl-N-ethyl - \ - (a ', 6 @ - <lichlorl> enzyl) -aniline, 4-amino-3. 5-dimeth- Use oxycIiätliylaniliii.

Claims

Claim: Light- sensitive material suitable for the production of planographic printing forms, consisting of metal foils or metal plates with a porous layer grown on them, which have been made light-sensitive by incorporating diazo compounds with the omission of colloids. Referenced publications: German patent specification No. 635990.