Verfahren zur Herstellung von haltbaren Formaldehydlösungen Bekanntlich
besitzen die festen Polymere des Formaldehyds, wie der Paraformaldehyd des Handels,
nur eine unwesentliche Löslichkeit in Wasser, selbst bei höheren Temperaturen. Es
ist weiterhin bekannt, daB Paraformaldehyd in Wasser bei Gegenwart basisch wirkender
Verbindungen wesentlich leichter löslich ist. Man hat hierfür als Zusätze u. a.
auch Mengen um 0,2" " vorgeschlagen. Doch bilden derart erhaltene Lösungen nach
längerem Stehen wieder Ausscheidungen.Process for the preparation of durable formaldehyde solutions is known
have the solid polymers of formaldehyde, such as the paraformaldehyde of the trade,
only insignificant solubility in water, even at higher temperatures. It
it is also known that paraformaldehyde has a basic effect in the presence of water
Compounds is much more soluble. One has for this as additives inter alia.
also suggested amounts around 0.2 "". But reproduce solutions obtained in this way
prolonged standing again excretions.
Es wurde nunmehr gefunden, daBman Formaldehydpolymere in vorteilhafter
Weise in haltbare wäßrige Formaldehvdlösungen überführen kann, wenn man diese in
Gegenwart von Wasser mit alkalisch bzw. basisch wirkenden Stoffen in Mengen von
weniger als o,o5 % behandelt. An Stelle von Wasser kann man auch andere Sauerstoff-
bzw. Hydroxylgruppen enthaltende Verbindungen, wie Methylalkohol, Äthylalkohol,
Aceton oder auch Gemische derselben, unter sich bzw. mit Wasser verwenden. Zur Durchführung
des vorliegenden Verfahrens genügt es, feste Polymere des Formaldehyds, wie Paraformaldehyd,
Trioxymethylen od. dgl. mit der entsprechenden Menge Wasser bzw. mit den angeführten
Lösungsmitteln zusammenzubringen, welche basisch wirkende Stoffe gelöst oder in
Suspension enthalten, wie u. a. Natron- oder Kalilauge, Trimethylamin, Triäthanolamin,
Bariumhydroxyd, Calciumhydroxyd, Magnesiumhydroxyd, Zinkhydroxyd
u.
dgl. Sofern die basisch wirkenden Stoffe sich in Suspension befinden, können sie
nach Beendigung des Lösungsvorganges aus der klaren Formaldehydlösung wieder abgetrennt
werden. Die Konzentration der basisch wirkenden Stoffe kann im übrigen beliebig
gewählt werden. Wesentlich ist nur, daß diese Konzentration niedriger als
0,05 "/", bezogen auf die fertige Formaldehydlösung, beträgt. Dabei kann
man die Konzentration vorteilhaft niedriger bis herunter auf 0,01'/" und weniger
halten.It has now been found that formaldehyde polymers can advantageously be converted into durable aqueous formaldehyde solutions if they are treated in the presence of water with alkaline or basic substances in amounts of less than 0.05%. Instead of water, other compounds containing oxygen or hydroxyl groups, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, acetone or mixtures thereof, can also be used with one another or with water. To carry out the present process, it is sufficient to combine solid formaldehyde polymers such as paraformaldehyde, trioxymethylene or the like with the appropriate amount of water or with the solvents listed, which contain basic substances dissolved or in suspension, such as sodium or potassium hydroxide solution , Trimethylamine, triethanolamine, barium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, etc. If the basic substances are in suspension, they can be separated from the clear formaldehyde solution after the dissolution process has ended. The concentration of the basic substances can also be selected as desired. It is only essential that this concentration is less than 0.05 "/", based on the finished formaldehyde solution. The concentration can advantageously be kept lower down to 0.01 '/ "and less.
Nach einer weiteren Ausführung des Verfahrens wählt man als basisch
wirkende Stoffe solche, welche bezüglich der Hydroxylionenkonzentration eine puffernde
Wirkung ausüben, wie alkalisch wirkende Phosphate oder auch Carbonate, Borate, Alkaliacetate
u. dgl.After executing the process further, one chooses as basic
Active substances those which have a buffering effect on the hydroxyl ion concentration
Have an effect, such as alkaline phosphates or carbonates, borates, alkali acetates
and the like
Wenn man die festen Formaldehydpolymere mit vorteilhaft warmem Wasser
und geringen Mengen von alkalisch wirkenden Stoffen behandelt, so genügt es, diese
Stoffe unter gelegentlichem Umrühren stehenzulassen, und man erhält dann im allgemeinen
nach wenigen Stunden eine völlig oder nahezu völlige Lösung von Formaldehyd. Je
nach der Menge von anzuwendenden Lösungsmitteln, wie z. B. Wasser, kann man auf
diese Weise Formaldehydlösungen beliebiger Konzentration, vor allem auch handelsüblicher
Konzentration, herstellen.When treating the solid formaldehyde polymers with advantageously warm water
and small amounts of alkaline substances are treated, it is sufficient to use them
Allowing substances to stand with occasional stirring, and one then generally obtains
after a few hours a complete or almost complete solution of formaldehyde. Ever
according to the amount of solvents to be used, such as. B. water, you can on
In this way, formaldehyde solutions of any concentration, especially commercially available ones
Concentration, establish.
Das vorliegende Verfahren war keineswegs naheliegend. Bekanntlich
enthalten die festen Polymere des Formaldehyds Ameisensäure, die teils von der Herstellung
herstammt, teils sich auch beim Lagern nachgebildet hat. Wenn man nun so geringe
Mengen alkalisch wirkender Stoffe zusetzt, so war zu erwarten, daß hierbei diese
geringen Mengen alkalisch wirkender Stoffe durch den Ameisensäuregehalt unter Bildung
von Formiaten neutralisiert und damit unwirksam gemacht würden, und es ist erwiesen,
daß Salze der Ameisensäure oder ähnlicher starker Säuren nicht imstande sind, den
erfindungsgemäßen Effekt auszulösen. Die bei oben beschriebener Erfindung sich abspielenden
Vorgänge sind noch nicht geklärt. Man kann jedoch annehmen, daß die geringen Mengen
alkalisch wirkender Stoffe mit den festen Polymeren sorptiv in Verbindung treten
und somit den Lösungsvorgang der Polymere bewirken oder einleiten und erst nachträglich
durch die gleichzeitig anwesenden Mengen Ameisensäure abgestumpft werden. Da erfindungsgemäß
nur sehr geringe Mengen an alkalisch wirkenden Stoffen erforderlich sind, so erübrigt
es sich, in den meisten Fällen die Fremdstoffe abzutrennen. Erfindungsgemäß hergestellte
Lösungen sind praktisch reine Formaldehydlösungen und können unmittelbar weiteren
Verwendungszwecken zugeführt werden. Beispiel Als Ausgangsmaterial wurde fester
Paraformaldehyd des Handels mit einem Gehalt von 96,5 "/" CH, O verwendet.
Dieser Paraformaldehyd löst sich beim Behandeln mit kaltem Wasser praktisch überhaupt
nicht; beim längeren Behandeln mit heißem Wasser nur etwa 18 °/".The present proceedings were by no means obvious. It is well known that the solid polymers of formaldehyde contain formic acid, which partly originates from the production process and partly was also formed during storage. If such small amounts of alkaline substances were added, it was to be expected that these small amounts of alkaline substances would be neutralized by the formic acid content with the formation of formates and thus rendered ineffective, and it has been proven that salts of formic acid or similar are stronger Acids are incapable of triggering the effect according to the invention. The processes taking place in the above-described invention have not yet been clarified. However, it can be assumed that the small amounts of alkaline substances come into contact with the solid polymers sorptively and thus cause or initiate the dissolution process of the polymers and are only subsequently blunted by the simultaneously present amounts of formic acid. Since only very small amounts of alkaline substances are required according to the invention, it is unnecessary in most cases to separate off the foreign substances. Solutions prepared according to the invention are practically pure formaldehyde solutions and can be used directly for other purposes. EXAMPLE Solid paraformaldehyde commercially available with a content of 96.5 "/" CH, O was used as the starting material. This paraformaldehyde practically does not dissolve at all when treated with cold water; when treated with hot water for a long time only about 18 ° / ".
31,1 g fester Paraformaldehyd wurde mit 68,9 g Wasser und Natronlauge
oder auch Trinatriumphosphat in einer Menge entsprechend 0,004'/" bezogen auf die
fertige Endlösung, bei 8o° digeriert. Nach 2o Minuten war der Paraformaldehyd zu
Zoo "/" gelöst. Es wurde eine klare, entsprechend der im Ansatz verwendeten Menge
Wasser und Paraformaldehyd, 30°/" ige Lösung erhalten. Die Menge des hier verwendeten
Zusatzmittels ist so gering, daß diese Lösung praktisch für alle Zwecke als reine
Formaldehydlösung direkt weiterverwendet werden kann.31.1 g of solid paraformaldehyde was mixed with 68.9 g of water and sodium hydroxide solution
or trisodium phosphate in an amount corresponding to 0.004 '/ "based on the
final solution, digested at 80 °. After 20 minutes the paraformaldehyde was closed
Zoo "/" solved. It became a clear one corresponding to the amount used in the batch
Water and paraformaldehyde, 30% solution obtained. The amount of that used here
Additive is so small that this solution is considered pure practically for all purposes
Formaldehyde solution can be used directly.