Verfahren zur Herstellung von wasserfeste Uberzüge ergebenden, emulgierten
Spachtelmassen auf Basis von Polyvinylacetat oder dessen Gemischen mit Polyvinylchlorid
Die in bekannter Weise für Fußbodenbeläge, Wandverputzschichten od. dgl. auf Basis
von Polyvinylacetatemulsionen hergestellten Spachtelmassen weisen im allgemeinen
infolge der guten Verträglichkeit des Bindemittels mit Farb- und Füllstoffen gute
mechanische Werte auf, solange sie einer Beanspruchung in trockenem Zustand unterliegen.
Sie zeigen jedoch insofern schwerwiegende Nachteile, als durch Einwirkung von Feuchtigkeit
ihre Festigkeit ganz beträchtlich abnimmt, was sich in einem starken Ansteigen der
Werte für den Naßabrieb bemerkbar macht. _@l>gesehen davon, daß bereits das als
Basis dieser Massen dienende reine Polyvinylacetat eine beschränkte Naßfestigkeit
bzw. ein erböhtes Quellungsvermögen in Wasser aufweist, kann auch das Vorhandensein
eines Dispergierungsmittels oder die Entstehung freier OH-Gruppen durch Verseifung
die Ursache für dieses Verhalten bilden.Process for the production of water-resistant coatings resulting, emulsified
Leveling compounds based on polyvinyl acetate or its mixtures with polyvinyl chloride
The od in a known manner for floor coverings, wall plaster layers. Like. Based
Leveling compounds produced from polyvinyl acetate emulsions generally have
good compatibility of the binder with dyes and fillers
mechanical values as long as they are subject to stress in a dry state.
However, they have serious disadvantages in that they are exposed to moisture
their strength decreases quite considerably, resulting in a sharp increase in the
Makes values for the wet abrasion noticeable. _ @ l> seen that already that as
Pure polyvinyl acetate, which is used on the basis of these compositions, has a limited wet strength
or has an increased swelling capacity in water, the presence can also be
a dispersant or the formation of free OH groups through saponification
constitute the cause of this behavior.
Es wurde nun gefunden, daß eine erhebliche Verringerung der Wasserempfindlichkeit
von aus Polyvinylacetatemulsionen oder aus Misc'hpolymerisaten von Polyvinylacetat
und Polyvinylc'hlorid hergestellten Massen unter beträchtlicher Verbesserung der
N aßabriebwerte möglich ist, wenn den Emulsionen Aminoplaste, d.'h. Kondensationsprodukte
von Formaldehyd mit Harnstoff oder dessen Derivaten zugesetzt werden. Als Harnstoffderivate
kommen
vor allem substituierte Imidäharnstoffe, z. B. Dicyandiamid oder dessen höhermolekulare
Umsetzungsprodukte, wie Melamin, in Frage. Es zeigen jedoch nicht alle derartig
aufgebauten Substanzen die gleiche günstige Wirkung. So ergibt beispielsweise das
gängige, unter dem Namen »Kauritleim« im Handel bekannte Harnstoff-Formaldehyd-Harz
eine zwar merkliche, aber nur geringe Erhöhung der Naßfestigkeit. Dagegen wurde
mit acroleinhaltigen Kondensationsprodukten aus Formaldehyd und Harnstoff, wie sie
je nach ihrem höheren oder geringeren Harnstoffgehalt unter den Bezeichnungen »Komakoll«
oder »Komakrin« in den Handel kommen, eine erhebliche Verbesserung der Naßfestigkeit
erzielt. In ähnlicher Weise wirken auch Kondensationsprodukte des Formaldehyds,
die neben Harnstoff noch M,elamin enthalten, das durch Polymerisation aus Dicyandiamid,
einem Substitutionsprodukt des Imidoharnstoffs, entstanden ist. Derartige melaminhaltige
Formaldehyd-Harnstoff-Kondensate sind z. B. unter der Bezeichnung »Pressal« handelsüblich.
Zu guten Ergebnissen hinsichtlich einer Verbesserung der Naßabriebwerte gelangt
man erfindungsgemäß weiterhin durch Zusatz von Zwischenkondensaten auf Basis Formaldehyd,
die, wie das technische Produkt »Diakoll«, an Stelle oder neben Harnstoff als zweite
Komponente einen substituierten Imidoharnstoff, wie'Dicyandiamid, enthalten.It has now been found that there is a considerable reduction in water sensitivity
from polyvinyl acetate emulsions or from mixed polymers of polyvinyl acetate
and polyvinyl chloride produced compositions with a considerable improvement in the
Wet abrasion values are possible if the emulsions are aminoplasts, i.e. Condensation products
of formaldehyde with urea or its derivatives are added. As urea derivatives
come
especially substituted imidahureas, e.g. B. dicyandiamide or its higher molecular weight
Reaction products, such as melamine, in question. However, not all show this
built-up substances have the same beneficial effect. For example, this results in
common urea-formaldehyde resin known commercially under the name »Kauritleim«
a noticeable but only slight increase in wet strength. Against it was
with acrolein-containing condensation products of formaldehyde and urea, like them
depending on their higher or lower urea content under the designation "Komakoll"
or "Komakrin" come on the market, a considerable improvement in wet strength
achieved. Condensation products of formaldehyde also have a similar effect,
which, in addition to urea, also contain M, elamine, which is polymerized from dicyandiamide,
a substitution product of imidourea. Such melamine-containing
Formaldehyde-urea condensates are z. B. under the name "Pressal" commercially available.
Good results were obtained with regard to an improvement in the wet abrasion values
according to the invention, by adding intermediate condensates based on formaldehyde,
which, like the technical product »Diakoll«, takes the place of or next to urea as the second
Component contains a substituted imidourea, such as dicyandiamide.
Es hat sich gezeigt, das erfindungsgemäß ein Zusatz von 3 bis 2o%
der genannten harzartigen Produkte zu einem beträchtlichen Absinken der Werte des
Naßabriebs führt. Besonders günstige Wirkungen werden erzielt, wenn die Höhe des
Zusatzes 5 bis 15 %, bezogen auf, das Trockengewicht des Polyvinylacetats in der
Gesamtmischung, beträgt. Ein besonderer Vorteil des Verfahrens der Erfindung liegt
darin, daß bei Anwendung der erfindungsgemäßen Zusätze die beschriebenen Wirkungen
bereits bei der Verarbeitung unter normalen Temperaturbedingungen eintreten.It has been shown that, according to the invention, an addition of 3 to 2o%
of the aforementioned resinous products lead to a considerable decrease in the values of the
Wet abrasion leads. Particularly beneficial effects are achieved when the height of the
Additive 5 to 15%, based on the dry weight of the polyvinyl acetate in the
Total mixture is. A particular advantage of the method of the invention lies
in that when the additives according to the invention are used, the effects described
occur during processing under normal temperature conditions.
Im allgemeinen erhält man die besten Ergebnisse, wenn außer dem Zusatz
der genannten Kondensationsprodukte in bekannter Weise noch Kondensationskatalysatoren
verwendet werden. Als solche können anorganische oder organische Säuren, wie z.
B. Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Essigsäure, aber auch anorganische Salze, wie
Ammoniumnitrat, verwendet werden. je nach den vorliegenden Bedingungen ist es möglich,
den Katalysator den Gemischen aus Polyvinylacetat, Weichmacher, wasserfest machenden
Harzen und Farbstoffen bereits vor der endgültigen Verarbeitung als Spachtelmassen
hinzuzufügen. jedoch kann der Katalysator auch nach Beendigung der Verarbeitung
zur Einwirkung gelangen, indem er auf die aufgetragene Schicht aufgespritzt oder
versprüht wird. Beim Zusatz von melaminhaltigen Harnstoff-Formaldehyd-Harzen lassen
sich befriedigende Ergebnisse hinsichtlich einer Steigerung der Naßabriebfestigkeit
auch bereits ohne Zusatz eines Katalysators erzielen.In general, best results are obtained if apart from the addition
of the condensation products mentioned are also condensation catalysts in a known manner
be used. As such, inorganic or organic acids, such as.
B. sulfuric acid, phosphoric acid or acetic acid, but also inorganic salts, such as
Ammonium nitrate, can be used. depending on the prevailing conditions, it is possible
the catalyst is a mixture of polyvinyl acetate, plasticizer, waterproofing agent
Resins and dyes even before the final processing as leveling compounds
to add. however, the catalyst can also be used after processing is complete
take effect by spraying on the applied layer or
is sprayed. When adding melamine-containing urea-formaldehyde resins, leave it alone
satisfactory results in terms of an increase in wet abrasion resistance
achieve even without the addition of a catalyst.
Das Verfahren gemäß der Erfindung ist in den folgenden Beispielen
an Hand der Zusammensetzung der verwendeten Getnische in ihrer Auswirkung auf die
Werte des Naßabriebs eingehender erläutert. Beispiel r 32 Teile Polyvinylacetatdispersion
(bekannt unter dem Handelsnamen »Zlowilith D 5o«) werden nach Vermischen mit 2,6
Teilen Dibutylphthalat, 5,2 Teilen 30%iger Lösung eines acroleinhaltigenHarnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproproduktes
(bekannt unter dem Handelsnamen »Komakrin A 71 «), 2,6 Teilen Ammoniumnitratlösung
5o%i,g und 8,6 Teilen Pigmentfarbe auf der Trichtermühle verrieben und danach unter
Zusatz von 6,9 Teilen Wasser, 44,7 Teilen Quarzmehl in einem Mischer mit schnell
laufendem Rührer eingerührt. Die damit hergestellten Schichten zeigen nach dem Trocknen
nach 8stündiger Wasserlagerung eine Wasseraufnahme von i, i % und einen Naßabrieb
von 2,4 mg/qcm, während vergleichsweise "hergestellte Massen ohne Zusatz des Harnstoff-Acrolein-KondensationsharZe
2,8% Wasseraufnahme und 25,1 mg/qcm N aßabrieb aufwiesen. Beispiel 2 5:o
Teile Polyvinylacetat wie unter i werden mit 2,5 TeilenDibutylphthalat, 7 Teilen
40%igerLösung eines acroleinhaltigen Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes
(bekannt unter dem Handelsnamen »Komakrin A 71 «), g Teilen Farbpigment verrieben.The method according to the invention is explained in more detail in the following examples on the basis of the composition of the granules used and their effect on the wet abrasion values. Example r 32 parts of polyvinyl acetate dispersion (known under the trade name "Zlowilith D 50") are mixed with 2.6 parts of dibutyl phthalate and 5.2 parts of a 30% solution of an acrolein-containing urea-formaldehyde condensation product (known under the trade name "Komakrin A 71"). ), 2.6 parts of ammonium nitrate solution 50% i, g and 8.6 parts of pigment paint triturated on a funnel mill and then stirred in with the addition of 6.9 parts of water, 44.7 parts of quartz flour in a mixer with a high-speed stirrer. The layers produced with it show, after drying, after 8 hours immersion in water, a water absorption of i, i% and a wet abrasion of 2.4 mg / cm 2, while comparatively "produced compositions without the addition of the urea-acrolein condensation resin 2.8% water absorption and 25, 1 mg / sq cm N aßabrieb had Step Example l 2. 5: o parts polyvinyl acetate as are i 2.5 TeilenDibutylphthalat, 7 parts of 40% igerLösung an acrolein-urea-formaldehyde condensation product (known under the trade name "Komakrin a 71"), g parts of color pigment rubbed in.
Danach wurden im Schnellmischer 2o Teile Quarzmehl und io Teile Kaolin
hinzugefügt. Dic damit hergestellten Schichten werden nach ihrer Antrocknung mit
einer 20%igen Ammonnitratlösung satt überstrichen. Bei diesen Massen wurden o,9%
Wasseraufnahme und 2.3 mg/qcm Naßabrieb gemessen. Beispiel 3 28,7 Teile polyvinylacetat
wie unter 1, 2,3 Teile Dibutylphthalat, 2,4 Teile 72%ige Lösung eins melaminhalti.gen
Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes (bekannt unter dem Handelsnarren »Pressa.l
KA 28«), 7,8 Teile Pigmentfarbe werden, wie oben beschrieben, vermahlen. Nach Zusatz
von 2,5 Teilen Wasser werden 53,6 Teile Quarzmehl zugemischt. Damit hergestellte
Schichten hatten eine Wasseraufnahme von 0,7.,% und einen Naßabriebwert von 4,7
mg/qcm. Beispie14 57 Teile Polyvinylacetat wie unter 1, 1,3 Teile Dibutylphtbalat,
1,3 Teile Methanol, 5,5 Teile eines 42%igen Dicyandiamid-Formaldehyd-Zwischenkondensates
(Handelsname »Diakoll«), 9,3 Teil Pigmentfarbe werden entsprechend den vorhergehenden
Beispielen mit 13,4 Teilen Talkum und 13,4 Teilen Kaolin verarbeitet und die erhaltene
Schicht mit einer 2o%igen Ammoniumnitratlösung bestrichen. Es ergab sich ein Naßabriebwert
von 3>5 mg/qcm.
1)ie @emäl@ eieli ll<isl):,!ieii gewonnenen %lassen
eignen sich vor allein zur Herstellung von Fuß-
Ilit<lenllel:geii, Wandverputzschichten od. <1-l.
Then 20 parts of quartz flour and 10 parts of kaolin were added in a high-speed mixer. The layers produced therewith are coated with a 20% ammonium nitrate solution after they have dried on. With these materials, 0.9% water absorption and 2.3 mg / qcm wet abrasion were measured. Example 3 28.7 parts of polyvinyl acetate as under 1, 2.3 parts of dibutyl phthalate, 2.4 parts of 72% strength solution of a melamine-containing urea-formaldehyde condensation product (known under the trade jester "Pressa.l KA 28"), 7, 8 parts of pigment color are ground as described above. After adding 2.5 parts of water, 53.6 parts of quartz flour are mixed in. Layers produced therewith had a water absorption of 0.7% and a wet abrasion value of 4.7 mg / qcm. Example 57 parts of polyvinyl acetate as under 1, 1.3 parts of dibutyl phthalate, 1.3 parts of methanol, 5.5 parts of a 42% dicyandiamide-formaldehyde intermediate condensate (trade name "Diakoll"), 9.3 parts of pigment paint are as in the previous examples processed with 13.4 parts of talc and 13.4 parts of kaolin and coated the layer obtained with a 20% ammonium nitrate solution. The result was a wet abrasion value of 3> 5 mg / qcm. 1) ie @ emäl @ eieli ll <isl):,! Ieii let% won
are particularly suitable for the production of foot-
Ilit <lenllel: geii, wall plaster layers or <1-l.