DE851717C

DE851717C - Verfahren zur Herstellung von lichtempfindlichen Schichten auf der Basis von Diazosulfonaten

Info

Publication number: DE851717C
Application number: DEP1861D
Authority: DE
Inventors: Oskar Dr Sues
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1948-10-01
Filing date: 1948-10-01
Publication date: 1952-10-06
Also published as: US2694009A; GB707376A; NL71256C

Description

In der deutschen Patentschrift 734 3°² wird ein Verfahren zur Herstellung von Lichtpausen beschrieben, nach welchem aromatische Diazosulfonate als lichtempfindliche Substanzen verwendet und positiv arbeitende lichtempfindliche Schichten erhalten werden. Nach der Belichtung dieser Diazosulfonatschichten unter einem Positiv werden die belichteten Schichten ohne Behandlung mit alkalischen Mitteln oder mit Flüssigkeiten ausschließlich durch Anwendung von Wärme, man wählt Temperaturen vorzugsweise über ioo°, zweckmäßig zwischen 150 und 190⁰, entwickelt. Die lichtempfindlichen Schichten dieser Art müssen möglichst neutral sein, ihr p_H-Wert soll so nahe wie möglich bei 7 liegen. Beim Abweichen in den sauren Bereich besteht Zersetzungsgefahr für die aromatischen Diazosulfonate, die Schichten sind nicht lagerfähig. Beim Abweichen in den alkalischen Bereich ist beim Belichten der Schichten mit Farbstoffbildung an den vom Licht getroffenen Stellen zu rechnen, da ao die aus dem Diazosulfonat durch das Licht gebildete Diazoverbindung mit der in der Schicht vorhandenen Azokomponente kuppeln wird. Es würden dann zum mindesten Pausen mit getöntem Untergrund entstehen. Für das Verfahren nach der deut- »5 sehen Patentschrift 734302 eignen sich besonders die von p-Aminophenylendiamin abgeleiteten Diazoverbindungen und hierunter wieder solche am besten,

die in ortho-Stellung zu der photoaktiven Gruppe Alkoxygruppen enthalten.

Die nach diesem Verfahren hergestellten lichtempfindlichen Papiere zeigen die Nachteile geringerer Lagerfähigkeit in unbelichtetem Zustand und zu geringe Lichtempfindlichkeit im Vergleich mit den handelsüblichen Diazotypiepapieren, so daß das Verfahren bisher in der Praxis keinen Eingang gefunden hat.

ίο In der amerikanischen Patentschrift 2 429 249 werden als Mittel zur Stabilisierung derartiger aromatische Diazosulfonate enthaltender Schichten die additioneilen Verbindungen von Salzen der schwefligen Säure mit organischen Carbonylverbindüngen vorgeschlagen. Der Stabilisierungseffekt geht jedoch auf Kosten der Lichtempfindlichkeit, die an sich schon den praktischen Anforderungen nicht genügt.

Es wurde nun ein Verfahren zur Erhöhung der ao Haltbarkeit und Lichtempfindlichkeit der mit lichtempfindlichen aromatischen ©iazosulfonaten hergestellten positiv arbeitendenDiazotypieschichten nach der deutschen Patentschrift 734302 gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Schichten wasserlösliche Salze von aromatischen Sulfosäuren, die von Carbonylgruppen frei sind, besonders Sulfosäuren der Benzol- und Naphthalinreihe, zusetzt. Diese Sulfosäuren erhöhen nicht nur in bemerkenswertem Maße die Lagerbeständigkeit der lichtempfindlichen Schichten, sondern steigern auch ihre Lichtempfindlichkeit bedeutend.

Es ist vielfach vorteilhaft, die gut wasserlöslichen Salze der erfindungsgemäß zu verwendenden aromatischen Sulfosäuren, z. B. ihre Natriumsalze, zuzusetzen, da diese den p_H-Wert der Schichten wenig beeinflussen. Auch die Salze von Sulfosäuren, insbesondere der Benzol- und Naphthalinreihe, mit Halogen oder Alkyl- oder Alkoxygruppen in p-Stellung zur Sulfosäuregruppe zeigen sehr gute Ergebnisse.

Hauptsächlich hat die vorliegende Erfindung solche lichtempfindlichen Schichten im Auge, die unter Verwendung von Sulfonaten der Diazoverbindungen aus N, N-Dialikyl-p-iphenylendiiaminen, besonders von in ortho-Stellung zur Diazogruppe durch Alkyl^ oder Alfeoxygruppen substituierten N, N-Dialkyl^-plhenylendiamiinen, als liditempfindlidh machende Substanzen hergestellt sind.

Bemerkenswert ist, daß aus der großen Zahl der erfindungsgemäß verwendbaren Sulfosäuren einige Vertreter, z.B. Sulfosalicylsäure und i-Chlornaphthalin-4-sulfosäure, den Farbton der Kopien günstig beeinflussen, so daß es möglich ist, Bilder mit tiefblauen Linien herzustellen.

Verwendet man die den lichtempfindlichen Schichten erfindungsgemäß zuzusetzenden aromatischen Sulfosäuren im Gemisch mit den in der amerikanischen Patentschrift 2 429 249 beschriebenen Stabilisatoren, so wird überraschenderweise eine zusätzliehe Haltbarkeitsverbesserung der Schichten erzielt, wobei gleichzeitig der obenerwähnte Nachteil einer Verschlechterung der Lichtempfindlichkeit durch die Bisulfitanlagerungsverbindung aufgehoben wird.

Nach der vorliegenden Erfindung gelingt es, Lichtpauspapiere herzustellen, deren Lagerfähigkeit und Lichtempfindlichkeit bei Benutzung starker Lichtquellen, z. B. der Kohlenbogenlampe, den Anforderungen der Praxis genügen.

Beispiele _ηο

ι. ig des Sulfonats aus der Diazoverbindung des ι - Diäthylamino-3-äthpxy - 4- aminobenzole werden mit 0,2 g Natriumsulfit (wasserfrei) und 0,5 g Zinkacetat in 25 ecm Wasser gelöst und hierzu die erkaltete Auflösung von 0,4 g Phloroglucin, 1,5 g Thioharnstoff und 1,5 g i-methoxynaphthalin-4-sulfosaurem Natrium in 25 ecm Wasser gegeben. Mit dieser Lösung wird in bekannter Weise Papier einseitig präpariert. Der Zusatz der i-Methoxynaphttialin-4-sulfosäure ermöglicht eine Verkürzung der Kopierzeit um 30%.

Die Kopien werden in bekannter Weise in einem mit einer geheizten Walze versehenen Apparat entwickelt.

An Stelle der i-Methoxynaphthalin-4-sulfosäure können die Na-Salze der 2-Methoxynaphthalin-7 - sulfosäure, 1 - Methoxynaphthalin - 5 - sulfosäure, ϊ -Äthoxynaphthalin^-sulf osäure, 1,5- Naphthalindisulfosäure, 2-Oxy-tetrafoydronapHitfaalin - 3 - sulfosäure, i-Chlornaphthalin-4-sulfosäure sowie das Calciumsalz derFluoren-2,7-disulfosäure verwendet werden.

In der Benzolreihe haben sich die Na-Salze folgender Sulfosäuren als geeignet erwiesen: i-Äthoxybenzol-4-sulfosäure, 1,3-Dimethylbenzol-4-sulfosäure, 2-Sulfo-i-benzoesäure, Sulfosalicylsäure, I -Methyl-4-oxybenzol - 2 - sulfosäure, i-Methyl-3-oxybenzol-6-sulfosäure. Je nach Löslichkeit lassen sich mehr oder weniger große Mengen der Sulfosäuren verwenden, was insofern von Bedeutung ist, als die Lichtempfindlichkeit mit Konzentrationserhöhung dieser Substanzen steigt.

2. Wie in Beispiel 1 wird Lichtpausrohpapier mit einer Auflösung von 1 g des Diazosulfonates gemäß Beispiel i, 0,5 g Zinkacetat, 0,4 g Phloroglucin, i°5 1,5 g Thioharnstoff, 1,5 g 1 -methoxynaphthalin-4-sulfosatirem Natrium und 1 g salicylsaumn Natrium präpariert. Die zusätzliche Verwendung von salicylsaurem Natrium bewirkt eine Blauverschiebung des Farbtons der Kopien. n°

3. ι g des Sulfonats aus der Diazoverbindung des i-Diäthylamino-3, 5-diäthoxy-4-aminobenzols werden mit 0,2 g Natriumsulfit, 0,5 g Zinkacetat, 0,4 g Phloroglucin, 1,5 g Thioharnstoff, 1,5g i-methoxynaphthalin-4-sulfosaurem Natrium und 1,5 g der Bisulfitverbindung des Isobutyraldehyds versetzt. Mit dieser Lösung sensibilisierte Papiere zeigen eine ausgezeichnete Haltbarkeit und geben Kopien mit tiefblauen Linien.

Claims

Patentansprüche:

ι. Verfahren zur Erhöhung der Haltbarkeit und Lichtempfindlichkeit der mit lichtempfindlichen aromatischen Diazosulfonaten hergestellten positiv arbeitenden Diazotypieschichten nach

051

der deutschen Patentschrift 734302, dadurch gekennzeichnet, daß man den Schichten wasserlösliche Salze von aromatischen Sulfosäuren, die von Carbonylgruppen frei sind, besonders solche der Benzol- und Naphthalinreihe, zusetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung der wasserlöslichen Salze von Sulfosäuren der Benzolreihe und Naphthalinreihe, die in p-Stellung zur Sulfosäuregruppe eine Alkoxygruppe tragen.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung der wasserlöslichen Salze der aromatischen Sulfosäuren im Gemisch mit additioneilen Verbindungen von organischen Carbonylverbindungen mit Salzen der schwefligen Säure.

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