DE841592C

DE841592C - Verfahren zur Herstellung von 3-Oxytetrahydrofuranen

Info

Publication number: DE841592C
Application number: DEB5974D
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Krzikalla; Ernst Dr Woldan
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1942-06-21
Filing date: 1942-06-21
Publication date: 1952-06-16

Description

Verfahren zur Herstellung von 3-Oxytetrahydrofuranen 1:s wurde gefunden, daß man in einfacher Weise und in sehr guten Ausbeuten 3-Oxytetrahydrofurane erhält, wenn man aliphatische 1, 2, 4-Triole in Gegenwart kleiner \letrgen, vorzugsweise etwa i °/o, bezogen auf das angewandte Triol, eines sauren, wasserabspaltend wirkenden Katalysators unter einem Druck von etwa 30 mm Quecksilber und darunter destilliert.
Als Ausgangsstoffe eignen sich neben Butantriol-i, 2, 4 auch dessen Homologe, z. B. i-Methyl-oder 1, 4-Dimetllylbutatltriol-i, 2, 4 und andere Substitutionsprodukte des Butantriols. Geeignete saure, wasserabspaltend wirkende Katalysatoren sind z. B. Schwefelsäure, Salzsäure oder Aryl- und Alkylsulfonsäuren und sauer wirkende Salze, z. B. Natriumbisulfat. Die Menge des Katalysators kann sehr gering sein, häufig genügen wenige Hundertteile oder weniger als t °/o des ztu Umsetzung kommenden Triols, um eine vollständige Umsetzung zu bewirken.
Die Umsetzung gelingt am einfachsten, indem man eine Mischung des Triols oder seiner Lösung in einem inerten Lösungsmittel mit dem wasserabspaltenden Katalysator bei einem Druck von etwa 30 mm Flg abs. und darunter auf etwa ioo° nicht wesentlich überschreitende Temperaturen erhitzt, bei denen ein Gemisch aus Wasser und dem entsprechenden Oxytetrahydrofuran abdestillie.rt. Man kann das Verfahren sehr leichtkontinuierlich gestalten, indem man in dem Maße, wie ein solches Gemisch abdestflliert, frisches Triol in das Destillationsgefäß zufließen lädt.
Die auf diesem Wege leicht zugänglichen 3-Oxytetrahydrofurane sind als Zwischenprodukte für weitere Umsetzungen, beispielsweise für die Herstellung von Lösungsmitteln, geeignet.
Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i 235 Teile Butantriol-i, 2, 4 versetzt man mit 2 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und erhitzt unter einem Druck von 15 mm Quecksilber auf eine Außentemperatur von etwa io5°. Bei einer Übergangstemperatur von etwa 8o° destillieren hierbei 226 Teile eines Gemisches aus Wasser und 3-Oxytetrahydrofuran über. Im Destillationsgefäß bleiben eventuelle Verunreinigungen des Ausgangsmaterials als dunkles Harz zurück. Das Gemisch aus Wasser und 3-Oxytetrahydrofuran lädt sich leicht durch Destillation trentren. Aus 226 Teilen des Gemisches erhält man ohne Destillationsrückstand' 38 Teile Wasser und 188 Teile 3-Oxytetrahydrofttran (Kp, = 82 bis 84°). Beispiel e Ein Gemisch von 6oo Teilen Butantriol-i, 2, 4 mit 6 Teilen konzentrierter Schwefelsäure erhitzt man unter einem Druck von 2o mm Quecksilber unter Rühren auf eine Außentemperatur von etwa 15o bis t7o#2. Es destilliert ein Gemisch aus Wasser und 3-Oxytetrahydrofuran ab. Gleichzeitig lädt man eine dem abdestil.lierenden Gemisch entsprechende Menge Butantriol in das Destillätionsgefäß zufließen. Der Durchsatz beträgt in der Stunde etwa 40o bis 6oo Teile Butantriol und die. Ausbeute etwa 95 % der berechneten. Die Wirksamkeit der Schwefelsäure bleibt lange Zeit erhalten, da eine Verharzung nur in ganz geringem Umfang eintritt; so daß auch die Ausbeute an Oxytetrahydrofuran sehr gut ist. Ähnlich gute Ausbeuten erhält man, wenn man an Stelle von Schwefelsäure Sulfobuttersäure, Sulfoessigsäure oder p-Tdluolsulfonsäure als wasserabspaltenden Katalysator verwendet. Beispiel 3 ioo Teile Pentantriol-i, 2, 4 und i Teil konzentrierte Schwefelsäure erhitzt man unter etwa 20 mm Druck unter Rühren auf eine Außentemperatur von i5o°. Bei einer Übergangstemperatur von 85 bis 9o° destilliert ein Gemisch von Wasser und 3-Oxy-5-methyltet,rahydrofuran ab, das durch nochmalige Destillation leicht zu trennen ist. Man erhält so 85 Teile 3-Oxy-5-methyltetra'hydrofuran (Kp: t83°; OH-Zahl 55o).
Benutzt man unter sonst gleichen Bedingungen Pentantriol,-i, 3, 4 als Ausgangsstoff, so erhält man in ebenso guter Ausbeute 3-Oxy-2-methyltetrahydrofuran. Man kann auch ein Gemisch dieser beiden Pentantriole der Umsetzung unterwerfen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 3-Oxytetrahydrofuranen, dadurch gekennzeichnet, daß man aliphatische 1, 2, 4-Triole in Gegenwart kleiner Mengen, vorzugsweise etwa i %, bezogen auf das angewandte Triol, eines sauren, wasserabspaltend wirkenden Katalysators unter einem Druck von etwa 30 mm Quecksilber und darunter destilliert.