DE806306C - Verfahren zur Herstellung haftfester Grundemails - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung haftfester Grundemails Es ist aus der Patentschrift 686 557 bekannt, mit Hilfe von Soda und Entschweflungsschlacke unmittelbar oder nach Hinzufügung von entsprechenden Emailkomponenten borarme und borfreie Grundemails herzustellen. Es sind auch Verfahren vorgeschlagen worden, in Grundemails das Bor durch Schwefel bzw. seine Verbindungen zu ersetzen. Der B203-Gehalt der nach diesem Vorschlag hergestellten Grundemails soll unter 30/0 gehalten werden. Es sind ferner Verfahren bekannt, um Schwarzemails mit Hilfe von Schwermetallsulfiden herzustellen. Auch bei diesen Verfahren wird jedoch die Einschränkung gemacht, den Borgehalt möglichst niedrig zu halten.
• Bei diesen und anderen Literaturstellen ergibt sich die in der Fachwelt geltende Ansicht, daß die Verwendung von Schwefelverbindungen bei Gegenwart von Borverbindungen nach Möglichkeit zu vermeiden ist. Der Grund für diese Ansicht besteht offenbar darin, daß der Schwefel von dein Einail nicht gelöst wird und Veranlassung zu oberflächlich unerwünschten Ausblühungen gibt. Auch kommt es vielfach vor, daß das Deckemail ebenfalls mit Sulfat verseucht wird und an der Oberfläche des Deckemails ein weißer Beschlag erscheint. Derartige Waren sind nicht verwendbar.
• Es ist bekannt, daß nach dem ersten Weltkrieg und insbesondere nach dem zweiten sich die Stahlblechqualitäten für die Emaillierung als mangelhaft erwiesen haben. Bei Verwendung üblicher borhaltiger Grundemails zeigte es sich, daß das Einail nicht glattgebrannt werden kann, d. h. es bildeten sich häufig feine Löcher, Krater usw. Ein weiterer sehr unerwünschter Nachteil besteht darin, daß die Grundemails beim Überzug mit dem Deckemail nachkochen. Das Deckemail ist dann ebenfalls voller Stippen oder schwarzer Flecken. Diese Erscheinung ist auch in den USA. unter der Bezeichnung reboiling bekannt. Es ist in diesen Fällen unmöglich, mit einer einmaligen Einaillierung auszukommen.
• Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß diese Übelstände dadurch überwunden werden können, daß man den Schwefel, zweckmäßig in zweiwertiger Form, d. h. als Sulfid mit niedrigschmelzenden Silicaten, Glasflüssen o. dgl. zusammenschmilzt und das Schmelzprodukt dem Emailversatz und/oder zur Mühle zugibt. Die Einführung von Schwefelverbindungen in Form von Schwefeleisen oder Schwermetallsulfiden, die in der Spannungsreihe über dem Eisen stehen, ist zwar möglich, aber der Effekt, der erzielt werden soll, wird infolge der Oxydationsfähigkeit dieser Verbindungen häufig gefährdet. Demgegenüber hat sich bei dem Verfahren gemäß der Erfindung gezeigt, daß der Schwefel in den schwefelhaltigen Glas- bzw. Emailflüssen nicht oder nicht nennenswert oxydiert wird und das Email in seinen Hafteigenschaften nicht beeinträchtigt. Auch war es nicht vorauszusehen, daß die gemäß der Erfindung eingeführten Schwefelverbindungen sich bei dem Grundemail auch mit den üblichen Gehalten an Borverbindungen in der Email vertragen.
• Beispiel Als Ausgangsstoffe können folgende Versätze dienen:

  i.

  ioo Teile Sodaentschwefelungsschlacke

  i0 bis 30 - Quarzmehl

  o,5 bis 2 - Holzkohlenstaub, Aktivkohle

  oder Aluminium-, Zink- oder

  Magnesiumstaub

  11o,5 bis 132

  Das Gemenge wird gemischt und bei iooo° C geschmolzen. Es ergibt sich ein tiefschwarzes bis schwarzgrün gefärbtes Glas.

  1I.

  Statt dessen kann auch folgende Mischung ver-

  wendet werden:

  i Teil Ba S 04

  2 Teile Kalkspat

  20 - Glasmehl

  26 - Quarz

  io - Soda

  i o - Borax

  io - Feldspat

  9 - Baryt

  io - Wasserglas

  2 - Schwefeleisen bzw. Eisensesquisulfit

  0,3 - Holzkohle bzw. Aluminiumstaub

  100,3

  Das Gemenge wird zwischen iooo bis i2oo° C geschmolzen und in Wasser granuliert.
• Setzt man dann einem normalen Emailversatz den Schwefel in dieser eingeschmolzenen 'Form gemäß I und II einem Grundemail z. B. von folgender Zusammensetzung zu:

  4o Teile Borax

  2o - Quarz

  2o - Feldspat

  Soda

  4 - Flußspat

  0,5 - Salpeter

  0,5 - Kobaltoxyd

  io - Schwarzglas I oder 1I

  Mühlenzusatz

  ioo Teile Fritte

  io - Ton

  10 bis 25 Teile Quarz

  so erhält man ein Grundemail, das auch auf sog. schwer emaillierfähigen Blechen einwandfrei ausbrennt. Man kann jedoch den schwefelhaltigen Emailfluß z. B. nach I oder 1I statt zum Versatz auch ganz oder zum Teil auf der Mühle zusetzen. Diese Emailtypen neigen nicht zum Nachkochen. Auch zeigen diese Grundemails eine gute Haftschicht und keine weißen Oberflächenbeschläge. Es ist also mit Hilfe des Verfahrens gemäß der Erfindung möglich geworden, auch mit mangelhaften Blechen eine einwandfreie Emaillierung durchzuführen.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung borhaltiger Grundemails mit Schwefelzusatz, deren B203 Gehalt zweckmäßig oberhalb 30/0 liegt, dadurch gekennzeichnet, daß man den Schwefel in mit Silicaten, Glasflüssen o. dgl. zusammengeschmolzenerForm dem Emailversatz und/oder zur Mühle zugibt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der Schwefel als Sulfid mit den niedrigschmelzenden Silicaten, Glasflüssen o. dgl. zusammengeschmolzen und das Schmelzprodukt dem Emailversatz zugesetzt wird.