DE802935C - Verfahren zur Herstellung von Alkalicyanid - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Alkalicyanid Es ist bekannt, Natriumcyanid durch Cyanisierung eines Gemisches aus Soda und Kohle mit Stickstoff bei hohen Temperaturen nach dem sog. Bucher-Prozeß zu erzeugen. Als Katalysator für die Cyanisierung verwendet man Eisen in feinster Verteilung oder Eisensalze, die unter den Reaktionsbedingungen zu metallischem Eisen reduziert werden. Es sind eine große Zahl von Eisenverbindungen sowie Eisen in Form von Eisenspänen, Eisenschwamm oder Eisenpulver für diesen Prozeß vorgeschlagen worden. Es ist aber kein Katalysator bekannt, der eine technisch befriedigende Cyanisierung des Soda-Kohle-Gemischs unterhalb von Temperaturen von goo bis 95o° ermöglicht. Es ist bereits vorgeschlagen worden, Lösungen von Alkalicarbonaten zusammen mit Lösungen von komplexen Eisensalzen, die sich, wie Ferrocyannatrium oder Eisennatriumtartrat, mit Alkalicarbonaten in wäßriger Lösung nicht umsetzen, zum Tränken von poröser Kohle zu verwenden, um auf diese Weise ein für die Cyanidsynthese geeignetes Gemisch herzustellen. jedoch führte auch dieser Vorschlag zu keinem technisch einwandfreien Verfahren.
• Es wurde nun gefunden, daß die katalytische Wirksamkeit der relativ teuren löslichen Eisensalze von denjenigen Eisenverbindungen übertroffen wird, die beim Eintragen von Cyaniden in eine Ferrosalzlösung entstehen; der bei diesem Prozeß entstehende gut filtrierbare Niederschlag besteht aus einer Vielzahl chemischer Verbindungen, die je nach den Fällungsbedingungen und der Einwirkungsdauer der Luft in wechselnder Menge vorhanden sind. Technisch entstehen diese Niederschläge bei dein Prozeß, der als Entgiftungsmaßnahme bei fast allen Cyanid verarbeitenden Betrieben durchgeführt wird. Die in dem -Niederschlag vorhandenen Verbindungen bestehen aus basischen oder sauren komplexen Eisencyaniden, z. B. trimerem Fe2[Fe(CN)0], weißem Prussiat, Berlinerweiß, Berlinerblau, basischem Berlinerblau, Turnbullsblau, Williamsonschem Violett und anderen. Daneben ist meist basisches Eisenoxyd vorhanden, wenn man nach der beim Betrieb von Entgiftungsanlagen üblichen Methode arbeitet, wonach die cyanidhaltigen Abwässer oder Ablaugen in ein Becken mit einer technischen Ferrosulfatlösung geleitet werden. Wäscht man den Niederschlag z. B. in einer Filterpresse bis zur Sulfatfreiheit aus, so kann er in feuchtem Zustand oder auch nach Trocknung bei höherer Temperatur als Katalysator für die Cyanisierung von Soda-Kohle-Gemischen verwendet werden. Man kann z. B. eine Aufschlämmung des erfindungsgemäßen Katalysators in Wasser zum Anteigen des Alkali-Kohle-Gemisches verwenden, dieses Gemisch verformen und die erhaltenen Formlinge der Cyanisierung unterwerfen. Laugt man das verfahrensgemäß hergestellte Produkt mit z. B. Wasser aus, so behält der im Unlöslichen verbleibende Katalysator seine volle Wirksamkeit und kann zum Anteigen bzw. Aufmischen neuen Ausgangsproduktes verwendet werden. Der Katalysator übertrifft wesentlich in seiner Wirksamkeit die bisher bekannten Eisenkontakte. Man kann die Cyanisierungstemperatur von goo bis 95o° auf 85o° senken, also in einem Maße, das für die Lösung der Baustofffrage von entscheidender Bedeutung ist, und erhält Ausbeuten an Cyanid, bezogen auf eingesetztes Alkali, von mehr als 9o %. Die Herstellung des Katalysators ist außerordentlich einfach, auch wenn er nicht als Nebenprodukt bei der Reinigung cyanidhaltiger Wässer anfällt, und die 4t seiner Verwendung verbundenen Vorteile sind für die technische Durchführung der Cyanidsynthese entscheidend.
• Beispiel i 30009 Mischung mit 15009 Na2C03, 13009 Holzkohle und Zoo g des erfindungsgemäßen Katalysators mit 9o g Fe = 6% der Soda werden in feingepulvertem Zustande (o,3o-mm-Maschensieb) in einer senkrechten Retorte von ioo mm Durchmesser 7 Stunden bei 85o° mit 4oo Liter N2/Std. cyanisiert. Das erkaltete Produkt wird gebrochen, mit Wasser ausgelaugt und filtriert. Der Rückstand wird getrocknet und zum Aufmischen neuen Gutes benutzt. Es werden erhalten: 1143 g Na C N, entsprechend 12409 Nag C 03, Nag O + Nag C 03 entsprechend 136g Na2C03. Die verdampfte Alkalimenge, entsprechend 124 g Na. C 03, wird in einem hinter der Retorte befindlichen kalten Holzkohlefilter aufgefangen. Die Ausbeute an N a C N betrug 90,2%, bezogen auf wiedergefundenes Gesamtalkali.
• Beispiel e Das Gemisch von 8 kg Soda und 6 kg Holzkohle, gepulvert und durch ein o,3o-mm-Maschensieb geschickt, wird mit der Aufschlämmung von 870 g des erfindungsgemäßen Katalysators (Fe-Gehalt = 400 g, das sind 5 % der Soda) in 3,5 Liter 8o° heißen Wassers angeteigt, mittels Strangpresse geformt und bei i 2o° getrocknet. io kg der getrockneten Formlinge mit einem Nag C 03-Gehalt von 4,6 kg werden 8 Stunden bei 85o° mit 2cbm N2/Std. cyanisiert. Das Endprodukt wird nach Beispiel i weiterbehandelt. Es enthält 3,85 kg Na C N neben 0,3 kg Nag O + Nag C 03. Die Na C N-Ausbeute, bezogen auf eingesetzte Soda, beträgt mithin 9i 0/0.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Alkalicyanid aus Alkalicarbonat, Kohle und Stickstoff in Gegenwart eines eisenhaltigen Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man das bei der Einwirkung von Ferrosalzen auf Cyanide oder Blausäure, z. B. das bei der Entgiftung cyanidhaltiger Ablaugen mittels Eisenvitriol, anfallende Produkt, bestehend aus einem Gemisch komplexer Cyanide, als Katalysator verwendet.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man das zu cyanisierende Gut durch Anteigen eines Alkali-Kohle-Gemischs mit einer Aufschlämmung des erfindungsgemäßen Katalysators in Wasser und anschließende Formung herstellt.