DE802817C

DE802817C - Process for the preparation of the monoethers of diprimal glycols

Info

Publication number: DE802817C
Application number: DEP26334A
Authority: DE
Inventors: Hans Joachim Dr Pistor
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1948-12-24
Filing date: 1948-12-24
Publication date: 1951-02-26

Description

Verfahren zur Herstellung der Monoäther von diprimären Glykolen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren, die Monoäther solcher diprimärer gesättigter Glykole herzustellen, in denen die Oxygruppen, wie beispielsweise im Butandiol-r, d, Pentandiol-r, 5 oder Hexandiol-r, 6, durch mindestens vier Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind. Bisher waren solche Monoäther nur durch Umsetzung der entsprechenden Alkalimetallverbindungen zugänglich, ein Verfahren, dessen Ausführung im technischen Maßstab schwierig ist. Die bekannte Methode, Alkohole mit Alkylenoxyden umzusetzen, gestattet nur die Herstellung der Monoäther von r, 2-Glykolen. Es wurde nun gefunden, daß man auf sehr einfache Weise auch zu den Monoäthern gesättigter diprimärer Glykole, deren Oxygruppen durch mindestens vier kohlenstoffatome voneinander getrennt sind, gelangt, wenn man auf solche Glykole bei mäßig erhöhter Temperatur in wäßrig alkalischen Mitteln die Halo genwasserstoffsäureester von Alkoholen einwirken läßt.Process for the preparation of the monoethers of diprimary glycols Die The present invention relates to a method, the monoethers of such diprimary saturated To produce glycols in which the oxy groups, such as in butanediol-r, d, pentanediol-r, 5 or hexanediol-r, 6, by at least four carbon atoms from one another are separated. So far, such monoethers have only been available through implementation of the corresponding ones Alkali metal compounds accessible, a process, its execution in the technical Scale is difficult. The well-known method of reacting alcohols with alkylene oxides, only permits the production of the monoethers of r, 2-glycols. It has now been found that in a very simple way one can also obtain the monoethers of saturated diprimary glycols, whose oxy groups are separated from one another by at least four carbon atoms, if such glycols are reached at a moderately elevated temperature in aqueous alkaline Means the halohydrogenic acid esters of alcohols can act.

Für die Umsetzung eignen sich vornehmlich die Brom- und Chlorwasserstoffsäureester, z. B. Methyl-, Propyl-, Butyl- oder Amylbromid, Benzylchlorid, Allylchlorid und -bromid, Cyclohexylchlorid und auch die Ester heterocyclischer Alkohole, wie des Tetrahydrofurfurylalkohols. Die Ester werden zweckmäßig in höchstens einer dem Glykol äquivalenten Menge angewandt, ein geringer überschuß beeinträchtigt die Ausbeute an Monoäther nur wenig. Besser ist es indessen, das Glykol in größerem Überschuß anzuwenden und den nicht umgesetzten Anteil nach dem Abdestillieren des Äthers für eine weitere Umsetzung zu benutzen.The bromine and hydrochloric acid esters are particularly suitable for the implementation, z. B. methyl, propyl, butyl or amyl bromide, benzyl chloride, allyl chloride and bromide, cyclohexyl chloride and also the esters of heterocyclic alcohols, such as des Tetrahydrofurfuryl alcohol. The esters are expediently used in at most an amount equivalent to the glycol, a small excess has only a slight adverse effect on the yield of monoether. Better it is, however, to use the glycol in larger excess and the unreacted Share to use after distilling off the ether for a further implementation.

Als Umsetzungsmittel dient vorzugsweise 20- bis 8oo/oige Natronlauge, doch kann man auch ebensogut Kalilauge verwenden. Ein kräftiger Überschuß an Natronlauge ist zweckmäßig, um die Reaktion möglichst vollständig zu gestalten. Die Temperatur liegt im allgemeinen zwischen 5o und 15o°, bei höheren Temperaturen innerhalb dieses Bereichs ist die Anwendung von Druck erforderlich. Gute Umsätze erzielt man in der Regel bereits bei ioo°, so daß sich die Anwendung von Druck erübrigt. Das Verfahren läßt sich diskontinuierlich in Rührgefäßen oder auch fortlaufend in horizontal oder vertikal angeordneten beheizten Rohren ausführen, durch die man die Mischung der Ausgangsstoffe leitet.The reaction agent used is preferably 20 to 800% sodium hydroxide solution, but you can just as well use potassium hydroxide. A large excess of sodium hydroxide solution is useful to make the reaction as complete as possible. The temperature is generally between 5o and 15o °, at higher temperatures within this The application of pressure is required. Good sales are achieved in the Usually already at 100 °, so that the application of pressure is unnecessary. The procedure can be discontinuously in stirred vessels or continuously in horizontal or run vertically arranged heated pipes through which one can mix the Starting materials conducts.

Die erhaltenen Ätheralkohole eignen sich als hochsiedende Lösungsmittel in der Lack- und Kunststoffindustrie.The ether alcohols obtained are suitable as high-boiling solvents in the paint and plastics industry.

Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel 9o Teile Butandiol-i, 4 werden mit 176 Teilen 5oo/oiger wäßriger Natronlauge und 137 Teilen n-Butylbromid versetzt und unter kräftigem Rühren 4 Stunden auf ioo° erwärmt. Hiernach trennt man die Ölschicht ab, trocknet und destilliert. Man erhält so i i i Teile 1, 4-Butandiolmono-n-butyläther (Kp3. 12o bis 128°).The parts given in the examples below are parts by weight. EXAMPLE 90 parts of 1,4-butanediol are admixed with 176 parts of 500% aqueous sodium hydroxide solution and 137 parts of n-butyl bromide and the mixture is heated to 100 ° for 4 hours with vigorous stirring. The oil layer is then separated off, dried and distilled. This gives iii parts of 1,4-butanediol mono-n-butyl ether (boiling point 12 ° to 128 °).

Beispiel e 9o Teile Butandiol-i, 4 werden mit 176 Teilen 5oo/oiger wäßriger Natronlauge und 126 Teilen Benzylchlorid 4 Stunden bei ioo° kräftig gerührt. Bei der Aufarbeitupg in der im Beispiel i beschriebenen Weise werden 124 Teile 1, 4-Butandiolmonobenzyläther (Kpg 16o°) und 25 Teile 1, 4-Butandioldibenzyläther (Kp$ 200 bis 2o3°) erhalten.Example e 90 parts of butanediol-1.4 are mixed with 176 parts of 50% Aqueous sodium hydroxide solution and 126 parts of benzyl chloride were stirred vigorously at 100 ° for 4 hours. When working up in the manner described in example i, 124 parts 1, 4-Butanediol monobenzyl ether (Kpg 160 °) and 25 parts of 1,4-butanediol dibenzyl ether (Kp $ 200 to 2o3 °).

Claims

Claim: Process for the preparation of monoethers of diprimary glycols, characterized in that the hydrohalic acid esters of alcohols are allowed to act on saturated glycols, the oxy groups of which are separated by at least four carbon atoms, at a moderately elevated temperature in aqueous alkaline agents.