DE75292C - Verfahren zur Darstellung von P-Amidoaethoxymethyldiphenylamin - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Durch neuere Untersuchungen (s. P. Jacobson und Fischer, Ber. XXV, S. 992, O. N. Witt und Schmidt, ebenda S. 1013, Taeuber, ebenda S. 1019) hat sich gezeigt, dafs manche Hydrazoverbindungen, welche eine oder zwei Parastellungen in Bezug zur Hydrazogruppe besetzt enthalten, eine Umlagerung zu Derivaten des o-Amidödiphenylamins erleiden können; die Bildung dieser Umlagerüngsproducte der Hydrazoverbindungen erfolgt in der Regel auch aus den entsprechenden Azoverbindungen, wenn man letztere in saurer Lösung reducirt.

Unter den Hydrazoverbindungen, welche nur eine Parastellung zur Hydrazogruppe substituirt enthalten, giebt es nun aber andererseits eine gröfsere Zahl, welche als Hauptproduct der Umlagerung Derivate des ρ-Amidödiphenylamins liefern; auch in diesen Fällen gelangt man durch Reduction der entsprechenden Azoverbindungen in saurer Lösung zu denselben Producten wie durch Umlagerung der Hydrazoverbindungen.

In dieser Richtung verläuft die Reaetion beim o-Toluol-azo-phenetol.

Unterwirft man das o-Toluolazophenetol der Einwirkung saurer reducirender Agentien, wie Zinnchlorür in salzsaurer Lösung, so erhält man als Hauptproduct der Reaetion p-Amidoäthoxymethyldiphenylamin. Dafs ein p-Amidodiphenylderivat vorliegt, ergiebt sich aus folgendem:

1. Die Base giebt, mit Eisessig gekocht, ein Monoacetylderivat;

2. bei Behandlung mit überschüssigem Benzaldehyd tritt nur ein Benzylidenrest in das Molecül der Base ein;

3. der Stickstoff der Base ist nur zur Hälfte diazotirbar;

4. die Base giebt, mit Acetylchlorid behandelt, ein Diacetylderivat;

5. nachdem die Amidogruppe nach der Sandmeyer'schen Reaetion gegen Chlor ausgewechselt ist, erhält man eine Base (Aethoxymethylchlordiphenylamin), die sich als seeundäres Amin durch die Nitrosamin-Bildung zu erkennen giebt;

6. durch Oxydation der Base mit Chromsäuregemisch entsteht Toluchinon.

Aus Punkt i. bis 3. geht hervor, dafs die Base eine Amidogruppe enthält, aus 4. und 5., dafs aufserdem eine Imidgruppe vorhanden ist, endlich aus 6., dafs Amidgruppe und Imidgruppe in Parastellung sich befinden.

Das p-Amidoäthoxymethyldiphenylamin entsteht nach folgender Gleichung:

-NHC

^-OC₂H₅

CH₃

ο -Toluolazophenetol

ρ - Amidoäthoxymethyldiphenylamin.

Dasselbe hat sich als sehr geeignet zur Darstellung von Azpfarbstoffen erwiesen.

Beispiel:

In eine gelinde erwärmte Lösung von 40 kg Zinnchlorür in 100 1 rauchender Salzsäure (1-19) werden io kg o-Toluolazophenetol portionenweise eingetragen; die Reduction geht leicht von Statten, aus der Reductionslösung scheidet sich ein Zinndoppelsalz nur in geringer Menge ab. Man übersättigt daher entweder mit Alkali und äthert die Basen aus. Aus dem Basengemisch, das neben jener Umlagerungsbase noch Toluidin und Phenetidin enthält, wird die Amidodiphenylaminbase in Form ihres sehr schwer löslichen Chlorhydrats isolirt. Oder man stumpft die freie Säure der Reductionslösung nur theilweise mit Alkali ab; es scheidet sich dann direct das schwer lösliche Chlorhydrat der Base sehr reichlich in einem gewissen Moment, bevor noch Zinnoxyd ausfällt, ab.

Die freie Base krystallisirt gut aus Ligro'fn und schmilzt bei 82 °. Charakteristisch ist aufser dem schon erwähnten Umstand, dafs ihr Chlorhydrat in Wasser sehr schwer löslich ist, das Verhalten gegen salpetrige Säure. Fügt man zu der verdünnten salzsauren Lösung einen Tropfen Natriumnitritlösung, so erfolgt intensiv blauviolette Färbung; bei Zusatz von mehr Nitrit verschwindet diese Färbung und man erhält eine klare goldgelbe Diazolösung, die mit Phenolen zu Farbstoffen combinirt werden kann.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Verfahren zur Darstellung von p-Amidoäthoxymethyldiphenylamin, darin bestehend, dafs man ο -Toluolazophenetol mit sauren reducirenden Mitteln, wie Zinnchlorür in salzsaurer Lösung, behandelt.