DE751853C

DE751853C - Process for polymerizing vinyl compounds

Info

Publication number: DE751853C
Application number: DEA87681D
Authority: DE
Inventors: Johannes Dr Phil Reese
Original assignee: Chemische Werke Albert
Current assignee: Hoechst AG Werk Kalle Albert
Priority date: 1938-08-02
Filing date: 1938-08-02
Publication date: 1951-10-31

Description

Verfahren zum Polymerisieren von Vinylverbindungen Die Polymerisation von Vinylverbindungen, die zu harz- oder kautschukartigen Produkten führt, kann durch die verschiedensten Einflüsse angeregt, gefördert und gelenkt werden. Bekannte Verfahren beruhen darauf, daß man Wärme oder chemisch wirksames Licht, gegebenenfalls mit oder ohne katalysatoren, oder Katalysatoren allein auf die Vinylverbindungen einwirken läßt. Als solche Katalysatoren werden bisher außer Säuren, Basen oder sauren Salzen u. a. insbesondere Derivate des Wasserstoffsuperoxyds, Ozon und Sauerstoff benutzt.Method of Polymerizing Vinyl Compounds Polymerization of vinyl compounds that lead to resinous or rubbery products be stimulated, encouraged and directed by the most varied of influences. Acquaintance Processes are based on the fact that one heats or chemically active light, optionally with or without catalysts, or catalysts alone on the vinyl compounds can act. As such catalysts are so far except acids, bases or acid salts and others especially derivatives of hydrogen peroxide, ozone and oxygen used.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Polymerisationsverfahren mit einer neuen Klasse von Katalysatoren. Es wurde gefunden, daß aromatische Jodverbindungen mit höherwertigem Jod, vorzugsweise Jodoso-und jodoverbindungen vorzügliche Polymerisationskatalysatoren darstellen, und daß vornehmlich ihre.leichter löslichen Salze mit organischen Säuren, wie beispielsweise ihre Acetate oder Benzoate, hervorragend geeignet sind, die Polymerisation von Vinylverbindungen katalytisch zu beeinflussen. Diese neuen Beschleuniger können sowohl bei Block-, Lösungs-, Flüssigkeits-, als auch Emulsionspolymerisation eingesetzt werden.The present invention relates to a polymerization process with a new class of catalysts. It has been found that aromatic iodine compounds with higher-valent iodine, preferably iodoso and iodo compounds, excellent polymerization catalysts and that their more easily soluble salts with organic acids, such as, for example, their acetates or benzoates, are excellently suited to polymerization to influence catalytically by vinyl compounds. These new accelerators can Used in block, solution, liquid and emulsion polymerization will.

Wie Versuche gezeigt haben, sind diese Jodoso- und jodoverbindungen in bezug auf ihre katalytische Wirksamkeit untereinander nicht gleich. Diese Feststellung ist von großer Bedeutung, da sie ermöglicht, je nach dem -gewünschten Polymerisationsprodukt eine bestimmte Verbindung aus der großen Auswahl der neu erschlossenen Katalysatoren als die günstigste herauszugreifen.As experiments have shown, these are iodoso and iodo compounds not equal to each other in terms of their catalytic effectiveness. This finding is great Meaning, as it enables, depending on what is desired Polymerization product a certain compound from the wide range of new to single out tapped catalysts as the cheapest.

Gegebenenfalle können die Katalysatoren in Mischung miteinander oder mit anderen Katalysatoren, wie insbesondere Peroxyden, zur Anwendung gelangen.If appropriate, the catalysts can be mixed with one another or with other catalysts, such as peroxides in particular, are used.

Als Vinylverbindungen, die mit diesen Katalysatoren in Polymere überzuführen sind, seien beispielsweise Ester des Vinylalkohols, Viny lhalogenide, Vinyläther genannt, außerdem Derivate und Homologe der Acrylsäure, Styrol und seine Derivate, sowie stickstoffhaltige und aliphatische Kohlenwasserstoffe, welche die Gruppe C H2 = C < enthalten. Diese Verbindungen können entweder allein oder. in Mischung miteinander oder mit Zusatzstoffen, wie Weichmachern o. dgl., polymerisiert werden.Vinyl compounds that can be converted into polymers using these catalysts include, for example, esters of vinyl alcohol, vinyl halides, vinyl ethers, derivatives and homologues of acrylic acid, styrene and its derivatives, as well as nitrogen-containing and aliphatic hydrocarbons which have the group C H2 = C < contain. These compounds can either be used alone or. in a mixture with one another or with additives such as plasticizers or the like., Are polymerized.

Die Verfahrensprodukte sollen als schützende und verschönernde Überzüge und Auskleidungen, als Folien und Platten, als Imprägnier- und Textilhilfsmittel, als Isoliermaterial und zur Herstellung von Formkörpern, die im Spritz- und Preßverfahren hergestellt werden, Verwendung finden.The process products are intended as protective and beautifying coatings and linings, as foils and panels, as impregnation and textile auxiliaries, as an insulating material and for the production of moldings, which are made by injection molding and compression molding are made, find use.

Es ist bekannt, elementares Jod als Katalysator für Polymerisationsreaktionen zu verwenden. Seine Anwendungsmöglichkeit ist jedoch nur sehr beschränkt und führt zu ungleichmäßigen und mehr oder weniger stark verfärbten Produkten, die mit den mittels der aromatischen Jodo- und Jodosoverbindungen erhaltenen Polymerisationsprodukten nicht verglichen werden können. Auch die bekannte Anwendung von Jodoform als Oxydationskatalysator hat mit dem vorliegenden Verfahren nichts zu tun. Beispiele 1. 3o Teile Styrol werden mit 0,15 Teilen p-Jödosoanisoldiacetat mehrere Stunden auf Too° erhitzt. Man erhält ein zähes, hartes glasklares Polymerisationsprodukt, welches in Töluol noch löslich ist.It is known to use elemental iodine as a catalyst for polymerization reactions to use. However, its application is only very limited and leads to uneven and more or less strongly discolored products that have been mixed with the polymerization products obtained by means of the aromatic iodo and iodoso compounds cannot be compared. Also the well-known use of iodoform as an oxidation catalyst has nothing to do with the present proceedings. Examples are 1. 3o parts of styrene heated to Too ° for several hours with 0.15 part of p-jodosoanisoldiacetate. You get a tough, hard, crystal-clear polymerisation product which is still soluble in töluene is.

2. So Teile Vinylacetat werden nach Zusatz von o,5 Teilen Jodosobenzoldiacetat unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Es bildet sich eine hochviskose Flüssigkeit, die allmählich völlig erhärtet.2. So parts of vinyl acetate are added after adding 0.5 parts of iodosobenzene diacetate heated to boiling under reflux. A highly viscous liquid forms, which gradually hardened completely.

3. In einem Druckgefäß werden 75 Teile Vinylchlorid in Gegenwart von o,5 Teilen Jodosobenzoldiacetat bei einer Temperatur von 5o° polymerisiert. Nach 16 Stunden erhält man ein weißes Polymerisat, «-elches zu einem Pulver zerrieben werden kann und welches in Cyclohexanon fast völlig löslich ist.3. In a pressure vessel, 75 parts of vinyl chloride are in the presence of 0.5 parts of iodosobenzene diacetate polymerized at a temperature of 5o °. To A white polymer is obtained for 16 hours, pulverized to a powder and which is almost completely soluble in cyclohexanone.

.4. 3o Teile Styrol werden in 12o Teilen einer 2 o/oigen Natriumoleatlösung emulgiert und nach Zugabe von 0,3 Teilen Jodobenzol unter kräftigem Rühren auf 5o° erwärmt. Nach Ausflockung des Polymerisationsproduktes mit dem gleichen Volumen einer 0,3 11/oigen Aluminiumchloridlösung resultiert ein weißes Pulver..4. 30 parts of styrene are emulsified in 120 parts of a 2% sodium oleate solution and, after adding 0.3 part of iodobenzene, heated to 50 ° with vigorous stirring. After flocculation of the polymerization product with the same volume of a 0.3 11% aluminum chloride solution, a white powder results.

Claims

PATENT CLAIM: Process for polymerizing vinyl compounds as such or in dissolved, emulsified or dispersed form, characterized in that aromatic iodine compounds with higher value iodine, preferably iodine and iodine compounds or their salts with organic acids, alone or in a mixture with other catalysts, optionally in the presence of plasticizers, are used as polymerization catalysts. In order to distinguish the subject matter of the invention from the state of the art, the following publications were taken into account in the granting procedure: German patents No. 373 369, 281 688, 655 570; U.S. Patent No. I 241,738; Reports of the German Chemical Society, Vol. 57, 1924, p.489; Chemistry and Industry, issue of To. 8 . 1928, p. 8 23; R. Gäth, "Thermal Decay of Aryl iodosobenzoates in Mechanism and Applicability", Inaugural Dissertation, Würzburg, 1937, p. 8 to To.