DE744821C

DE744821C - Verfahren zur Herstellung von Pyridin

Info

Publication number: DE744821C
Application number: DEI69440D
Authority: DE
Inventors: Dr Fritz Ballauf; Dr Ludwig Teichmann
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1941-04-25
Filing date: 1941-04-25
Publication date: 1944-11-16

Description

Verfahren zur Herstellung von Pyridin Gegenstand des Patentes 741321 ist ein Verfahren für die Herstellung von Pyridin bzw. Pyridincarbonsäuren durch Oxydation von Pyridinhomologen mit Hilfe von Salzen der Chromsäure unter Druck und- in der Hitze.
Bei weiterer Ausbildung des Verfahrens wurde gefunden, (daß man die Reaktion so leiten scann, daß man praktisch nur Pyri:din erhält, wenn man .die Oxydation unter Druck und in der Hitze mit Hilfe von Chromsäure oder Gemischen aus Chromsäure und Salzen der Chromsäure durchführt.
Es muß überraschen, daß man mit der Chromsäure die Oxydation der Pyridinhomologen unter Druck erreichen kann, da im Schrifttum sich die Bemerkung findet, @daß Pyridinhomolöge gegenüber Chromsäure sehr beständig sind (französische Patentschrift 475589). Zweckmäßig arbeitet man in der Weise, daß man ein Salz der Chromsäure verwendet und die Chromsäure ganz oder teilweise durch .Zusatz einer Säure in Freiheit setzt. Den Säurezusatz muß man so bemessen, daß die Reaktion am Ende noch alkalisch bleibt.
.Nach -dem neuen abgeänderten Verfahren bekommt man bei Verwendung beliebiger Pyridinhorrologen gute Ausbeute an Pyridin, da die Abspaltung der Carboxylgruppen aus den freien Pyridincarbonsäuren, wie man sie intermediär bei dem vorliegenden Verfahren erhält, leichter vonstatten geht, als wenn diese Säuren in Form ihrer Alkalisalze vorliegen.
Beispiel 1 8o Gewichtsteile a-Picolin werden reit 25o Ge-,,vichtsteilen Kaliumbichromat, die in' aoo Gewichtsteilen Wasser gelöst sind, unter Zusatz von 85 Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure in einem Rollautokiaven 3 Stunden auf 350' erhitzt. Darauf wird von dein gebildeten Chromoxyd abfiltriert. D<is alkalische Filtrat wird mit Wasserdampf destilliert und .das Destillat mit Kochsalz oder Alkali versetzt. Das sich abscheidende Ö1 wird fraktioniert destilliert, wobei die Anteile bis 1240 aufgefangen werden. Nach dem Trocknen über Ätznatron oder Kochen über Bariumoxyd wird ,dieser Anteil nochmals fraktioniert destilliert. Der bei 114 bis 117° übergehende Anteil wird aufgefangen. Er stellt reines Pyridin dar, dessen Pikrat bei 168" schmilzt.
Die Ausbeute beträgt So bis 6o1/0 der Theorie.
Beispiel 2 5oo Gewichtsteile technische Rohpyridinbasen, von denen 7o"/, im Temperaturbereich von i.Io bis 144' und 30°%a höher sieden, werden mit igoo Gewichtsteilen Kaliumbichromat, die in igoo Gewichtsteilen Wasser gelöst sind, unter Zusatz von 62o g Schwefelsäure im Rollautoldaven 4 Stunden lang auf 330g' erhitzt. Darauf wird von dem gebildeten Chromo-#vd abfiltriert. Das alkalische Filtrat wird mit Wasserdampf destilliert und das Destillat dann mit Kochsalz oder Alkali versetzt. Das sich abscheidende Öl wird fraktioniert destilliert, wobei die Anteile bis i2-t' aufgefangen werden. - Nach dem Trocknen über Ätznatron oder Kochen über Bariumoxyd wird dieser Anteil nochmals fraktioniert destilliert. Neben etwas unverändertem Ausgangsmaterial wird der bei i r.4 bis 117° übergehende Anteil aufgefangen. Er stellt reines 1'vridin dar, dessen Pikrat bei 16,9"# schmilzt. Die Ausbeute an Pyridin beträgt, auf die umgesetzten Pyridinbasen bezogen, !1o bis 7o°io.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Pyri.din gemäß Patent 741321, dadurch gekennzeichnet, daß die Pyridinhomologen mit Chromsäure oder Gemischen aus Chromsäure und Salzen der Chromsäure unter Druck erhitzt werden.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyridinhotnologe in Gegenwart von Salzen der Chromsäure unter Zugabe von 'Mineralsäuren unter Druck erhitzt. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: französische Patentschrift , . Nr..I73 389; 1-Iaier-Bode, H., u. Altpeter, J., Das Pyridin ..... 1934, Halle, S. 222: Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, L3. 12 (1879), S. 1480; Beilsteins Handbuch der organischen Chemie, d.. Aufl., 1933. Berlin, Bd. NKII, S.38.