DE743993C

DE743993C - Process for the production of printing patterns with water-insoluble organic dyes on textile surface structures made of cellulose fibers with parchment of the printed areas

Info

Publication number: DE743993C
Application number: DEH156354D
Authority: DE
Inventors: Dr Fritz Lorenz; Ernst Weiss
Original assignee: Heberlein and Co AG
Current assignee: Heberlein and Co AG
Priority date: 1938-07-02
Filing date: 1938-07-02
Publication date: 1944-01-06

Description

Verfahren zur Herstellung von Druckmustern mit wasserunlöslichen organischen Farbstoffen auf textilen Flächengebilden aus Cellulosefasern unter Pergamentierung der bedruckten Stellen Es ist bekannt, gefärbte Transparent- oder Kreppmuster auf Textilstoffen dadurch herzustellen, daß man die Stoffe mit ,einem pergamentieren;d wirkenden Quellungsmittelgemisch von S.chwefel.säure und Phenalsulfan säure, das Küpenfarbstoffeoder wasserunlösliche Azofarbstoffe enthält, bedruckt, das Gemisch kurze Zeit einwirken läßt, auswäscht und wie üblich fextigmacht. jedoch hat - diese VerfahrensweIse sich als technisch nahezu unbrauchbar erwiesen, weil einerseits .die Pergamentiermuster -größtenteils ungenügend ausfielen und auch die Druckfähigkeit der verwendeten Pasten mangelhaft war, anderseits und im besondreren aber,die DruckwerkzeJUge, Mitläufertücher und Walzen in unerträglicher Weise angegriffen wurden.Process for the production of printing patterns with water-insoluble organic Dyes on textile fabrics made of cellulose fibers under parchment of the printed areas It is known to have colored transparent or crepe patterns on To produce textile fabrics by parchmenting the fabrics with a; d active swelling agent mixture of sulfuric acid and phenalsulfanic acid, the When printed, the mixture contains vat dyes or water-insoluble azo dyes Let it take effect for a short time, wash it out and make it as usual. however has - this Process methods have proven to be technically almost useless because on the one hand .the parchment patterns were mostly unsatisfactory and also the printability the pastes used were inadequate, on the other hand and in particular, the printing tools JUge, Follower cloths and rollers were attacked in an unbearable way.

Demgegenüber beruht die Erfindus#g auf der Erkenntnws, daß das Verfahren nur gelingen kann, wenn zur Herstellung des farbstoffhaltipen Quellungsmittelgemisches aus.schEeßlich annähernd neutrale oder alkalische Quellungsmittel verwendet werden. Demgemäß besteht nach der Erfindung das Verfahren zur Herstellung von Druckmustern mit unlöslichen Farbstoffen auf textilen Flächengebilden aus Cellulosefasern unter Pergamentierung der bedruckten, Stellen darin, daß man Druckpasten verwendet, die organische Verdickungsmittel, pergam@enti@erende Mittel. und, gelöst oder in kolloider Verteilung, Küpenfarbstoffe .oder unlösliche Azofarbstoffe aus Azokomponenten der Naphtholreihe enthalten..In contrast, the invention is based on the knowledge that the method can only succeed if the dye-containing swelling agent mixture is produced almost neutral or alkaline swelling agents can be used. Accordingly, according to the invention, there is the method of making printed patterns with insoluble dyes on textile fabrics made of cellulose fibers Parchment of the printed areas in which printing pastes are used organic thickeners, pergam @ enti @ erating agents. and, dissolved or in colloidal Distribution, vat dyes. Or insoluble azo dyes from azo components of the Naphthol range included.

Mit besonderem Vorteil kann das Verfahren in der Weise. durchgeführt werden, daß man Druckpasten. aufdruckt, die alkalische Pergamentiermittel und Salze der Schwefelsäureester von Leukoküp,enfarbstoffen sowie alkalibeständige Oxydatlonsmittel oder alkaJibreständige Eisfarbenpräparate, welche durch Säureeinwirkung :entwickelt werden, enthalten, und dann die unlöslichen Farbstoffe, wie üblich, durch Säureeinwirkung entwickelt. .The method can be particularly advantageous in the manner. carried out be that you can print pastes. imprints the alkaline parchment agents and salts the sulfuric acid ester of Leukoküp, en dyes and alkali-resistant oxidizing agents or alkali-resistant ice color preparations, which develop through the action of acids will contain, and then the insoluble dyes, as usual, by the action of acids developed. .

Es ist überraschend, daß es nach der Erfindung gelingt, unlösliche irndigoide und anthrachinolde Küpenfarb.stoffe und Azofarb,stoffe * .der Naphtholreihe in saIzartigen, pergamentfierenden Quellungsmitteln, z. B. in konzentrierten. Lösungen von Zinkchlorid oder Calciiunrhadanid, zu lösen. Nach den Patentschriften 639671, 64o r i 5, 640 116 und 639 186 lassen sich diese Quellungsmittel besonders gut zu beständigen Druckpasten verarbeiten, und es hat sich gezeigt, daß die betreffenden Farbstoffe sich auch in diesen Druckpasten lösen oder kolloid verteilen lassen. Besonders mit den Zinkchloriddruckpasten erhält man auf diese Weise hervorragend schöne und echtgefärbte Transparentmuster, z. B. auf mercerisiertem Voile oder Musselin, während auf dichteren Geweben, wie z. B. Kettsatin oder Calicot, echtgefärbte, mehr oder weniger matte, damastähnliche Muster erzielt werden können.It is surprising that according to the invention it is possible to use insoluble irndigoid and anthraquinolde vat dyes and azo dyes, substances * .der naphthol series in salt-like, parchment-setting swelling agents, e.g. B. in concentrated. Solutions of zinc chloride or calcium chloride, to dissolve. According to patents 639671, 64o ri 5, 640 116 and 639 186, these swelling agents can be processed particularly well into stable printing pastes, and it has been shown that the dyes in question can also be dissolved or distributed colloidly in these printing pastes. In this way, particularly with the zinc chloride printing pastes, one obtains outstandingly beautiful and real-colored transparent patterns, e.g. B. on mercerized voile or muslin, while on denser G eweben, such. B. Kettsatin or Calicot, real-colored, more or less matt, damask-like patterns can be achieved.

Auch in Kupferoxydamlnolliaklösungen (Kuoxamlösungen) und IZupferoxydammaniah.-Cellulos.elösungen (Kuoxamcelluloselösungen) lassen sich die wasserunlöslichen Küpen- oder Naphtholazo.farbstoffe in Lösung oder kolloide Verteilung bringen, d.h. also ebenfalls in die Form druckfähiger Pergamentierpasten, ebenso wie beim Zinkchlorid. Es lassen sich so in einem Arbeitsgange gemusterte und gleichzeitig Fechtgefärbte Transparent- oder Damastmuster herstellen. Enthält die Kuoxamlösung reichlich Gellulose, so lassen sich durch Kalandern auch sehr schöne ,glänzende Damastmuster, die gleichzeitig echtgefärbt sind, herstellen.Also in copper oxide ammonia solutions (kuoxam solutions) and copper oxide ammonia cellulose solutions (Kuoxam cellulose solutions) the water-insoluble vat or naphtholazo dyes Bring into solution or colloidal distribution, i.e. also in the form more printable Parchment pastes, as well as zinc chloride. It can be done in one go Produce patterned and at the same time fencing-dyed transparent or damask patterns. If the Kuoxam solution contains plenty of cellulose, it can also be calendered produce very beautiful, shiny damask patterns that are real dyed at the same time.

Auch in starken quartären organischen Basen oder in druckfähigen Pasten, die diese celluloselösenden quartären Basen enthalten, lassen sich die genannten Farbstoffe glatt lösen, z. B. in Dimethyldbenzylammoniumhydroxyd. Ähnlich. verhalten sich auch die tertiären Aminoxyde, z. B. Dimethyl.cyclohexylaminoxyd, die ebenfalls celluloselösende Eigenschaften haben. In beiden Fällen erhält man gemusterte, echtgefärbte, beständige Muster, z. B. hochglänzende oder auch matte Damastmuster, sowie Transparentmuster.Also in strong quaternary organic bases or in printable pastes, which contain these cellulose-dissolving quaternary bases can be those mentioned Dissolve dyes smoothly, e.g. B. Dimethyldbenzylammoniumhydroxyd. Similar. behavior also the tertiary amine oxides, z. B. Dimethyl.cyclohexylaminoxyd, which also have cellulose-dissolving properties. In both cases, you get patterned, real dyed, persistent patterns, e.g. B. high-gloss or matt damask patterns, as well as transparent patterns.

Bedruckt man Gewebe aus regenerierter Gellulosie, z. B. Viscosekunstseide oder Zellwollmusselin:, mit alkalischen Druckpasten, die unlösliche Farbstoffe kolloid verteilt enthalten, und wählt man Laugenko,nzentrationen, die auf Cellulosefasern pergamentierend wirken, z. B. NaOH i S' B6, so erhält man echtgefärbte Pergamentiermuster.If you print fabric made from regenerated cellulose, e.g. B. Viscose rayon or cellulose muslin :, made with alkaline printing pastes that contain insoluble colloid dyes distributed contained, and if one chooses Laugenko, concentrations based on cellulose fibers have a parchment effect, e.g. B. NaOH i S 'B6, one obtains real colored parchment patterns.

Von den unlöslichen Küpenfarbstoffen eignen sich für das Verfahren die meisten Teigmarken und Pulvermarken vorzüglich, besonders in Verbindung mit Zinkchloriddruckpasten. Von geeigneten indigoiden Küpenfarbstoffen seien erwähnt: Cibablau 2 B, Nr. 1314, Brillantindigo BASF, Nr.1317, Helindonrosa BN, Nr.1353, . Cibarot 3 B, Nr. 1354, Helindonrot B, Nr.1343# Algols.charlach GGR, Nr. 1352; von den anthrachinoiden Küpenfarbstoffen: Cibanondunkelblau BO, Nr.1262, Algolgelb GBA, Nr.1241, Indanthrengelb GK, Nr. 122o. Indanthrenbrillantgrün B, NF- 1269, Cibanonrot AK, entspricht Nr.1258-Von den unlöslichen Azofarbstoffen der Naphtholreihe seien erwähnt Naphtllol AS, gekuppelt mit Echtblau B Base, Nr.49o, Naphthol AS., gekuppelt mit Echtscharlach GG Base, Nr.5o.Of the insoluble vat dyes are suitable for the process Most brands of dough and powder are excellent, especially in combination with Zinc chloride printing pastes. Suitable indigoid vat dyes are: Cibablau 2 B, No. 1314, Brillantindigo BASF, No. 1317, Helindonrosa BN, No. 1353, . Cibarot 3 B, No. 1354, Helindon Red B, No. 1343 # Algols.charlach GGR, No. 1352; of the anthraquinoid vat dyes: Cibano dark blue BO, No. 1262, Algol yellow GBA, no.1241, indanthrene yellow GK, no.122o. Indanthrene brilliant green B, NF- 1269, cibanon red AK, corresponds to No. 1258-Of the insoluble azo dyes of the naphthol series are mentions Naphtllol AS, coupled with Echtblau B Base, No. 49o, Naphthol AS., coupled with real scarlet GG base, number 50.

Die Nummern sind aus S c h u 1 t z, Farbstoff -tabellen, 7. Aufl., entnommen.The numbers are from S c h u 1 t z, dye tables, 7th edition, taken.

Den Färbevorgang selbst kann man sich etwa so vorstellen, daß der gelöste oder kolloid verteilte Farbstoff mit dem Quellungsvorgang in die Faser eindringt, beim Entquellen unlöslich ausfällt und von der entquollenen Faser eingeschlossen wird. Als Be-«-eis für die Feinheit der Verteilung der Küpenfarbstoffe sei angeführt, daß z. B. durch eine Verküpung auf der Faser durch nachträgliche Behandlung mit reduzierenden Mitteln und Reaxydatio,n die Farbtöne in vielen Fällen nur ganz unwesentlich geändert werden.The dyeing process itself can be thought of as something like the dissolved or colloidly distributed dye penetrates the fiber with the swelling process, on de-swelling precipitates insoluble and is enclosed by the de-swollen fiber will. As an indication of the fineness of the distribution of the vat dyes, that z. B. by a vatting on the fiber by subsequent treatment with reducing agents and reaxydation, in many cases the color tones are only insignificant be changed.

In arideren Fällen, in denen die Verteilung der Küpenfarbstoffe keine so weitgehende ist, bewirkt das nachträgliche überpflatschen mit alkalischer Natriumformaldehydsulfoxylatlösung, Dämpfen und die Reoxydation nach den üblichen Arbeitsweisen, z. B. an der Luft, mittels H@ O: oder Bichromat-Schwefelsäure-Lösungen, daß der Farbton vertieft und, reiner wird. Man hat es so in der Harnd, weniger fein verteilte Farbstoffe zu verwenden oder gegebenenfalls vorgekommene Fehler nachträglich zu verbessern.In other cases, in which the distribution of the vat dyes is no so far, causes the subsequent splashing over with alkaline sodium formaldehyde sulfoxylate solution, Steaming and reoxidation according to the usual working methods, e.g. B. in the air, by means of H @ O: or bichromate sulfuric acid solutions that the color tone deepens and, becomes purer. It is easy to use less finely divided dyes or to subsequently improve any errors that have occurred.

Es hat sich ferner gezeigt, daß man von Fall zu Fall je nach dem Quellungsmittel die beschriebenen Arbeitsweisen ändern kann. So kann man z. B. statt der unlöslichen Küpenfarbstoffe in Druckpasten, die Zinkchlorid oder eine starke anorganische oder organische Base enthalten, auch die Leukoester der Küpenfarbstoffe, die sog. Indigosole, kolloid, nötigenfalls mit einem Oxydationsmittel, wie Na N02, zusammen, verteilen und die Färbung nach der Quellung durch Absäuern, z. B. in einem Bade von verdünnter Schwefelsäure, entwickeln. Man kann aber auch den Leukoester mit dem Quellüngsmittel allein aufdrucken und in einem Bade entwickeln, das das nötige Oxydationsmittel, z. B. Natriumnitrit, in schwach schwefelsaurer Lösung enthält.It has also been shown that one can vary from case to case depending on the swelling agent can change the working methods described. So you can z. B. instead of the insoluble Vat dyes in printing pastes that contain zinc chloride or a strong inorganic or contain organic base, also the leuco esters of the vat dyes, the so-called indigosols, Colloid, if necessary with an oxidizing agent such as Na N02, distribute together and the staining after swelling by acidification, e.g. B. in a bath of diluted Sulfuric acid, develop. But you can also use the leuco ester with the swelling agent print it alone and develop it in a bath that contains the necessary oxidizing agent, z. B. sodium nitrite, contains in weak sulfuric acid solution.

Eine andere Arbeitsweise besteht darin, daß man an Stelle der unlöslichen Naptholazofarbstoite die ungekuppelten, stabilisierten Diaz (>verbindungen und die Eisfarbenkomponenten zusammen mit dem Quellungsmittel aufdruckt. So, lassen sich z. B. haltbare Diazoniumverbindungen, die .sog. Färbesalze, zusammen mit zinkchloridhaltigen Druckmassen auf den mit Naphthol grundierten Stoff aufdrucken. Der Farbstoff entwickelt sich dabei nach der Quellung ivie üblich beim Einbringen der Ware in kaltes Wasser oder 'm heiße Sodalösung. Bei kuoxamhaltvg-en Druckmassen lassen sich diese Färbesalze sogar zusammen mit dem Naphthol in der Druckmasse verarbeiten, wobei die Kupplung zum Azofarbstoff bereits in der Masse erfolgen kann. Der Azofarb@stoff verbleibt dann darin in kolloider Verteilung und färbt beim Drucken tadellos aus.Another way of working is that instead of the insoluble Naptholazofarbstoite the uncoupled, stabilized diaz (> connections and printing the ice paint components along with the swelling agent. Let it be z. B. durable diazonium compounds that .sog. Coloring salts, together with zinc chloride containing Print the printing material onto the naphthol-primed fabric. The dye develops After swelling, it is customary when the goods are placed in cold water or 'm hot soda solution. These coloring salts can be used in kuoxamhaltvg-en printing materials even process together with the naphthol in the printing compound, whereby the coupling to the azo dye can already take place in the mass. The azo dye remains then in it in colloidal distribution and colors perfectly when printed.

Auch Nitrosamine und Naphthole lassen sich mit basischen Quellungsmitteln zusammen aufdrucken; ebenso die Daz:oaminoverbindungen und Naphthod, mit denen man besonders mit kuoxamhaltigen Quellungsmitteln sehr schöne Muster erhalten kann.Nitrosamines and naphthols can also be mixed with basic swelling agents print together; likewise the daz: amino compounds and naphthod, with which one can obtain very beautiful patterns especially with swelling agents containing kuoxam.

Die Vorteile der Verfahrensweise nach der Erfindung liegen auf der Hand. Sehr oft lassen sich die Druckmuster überhaupt nicht auf einem anderen technischen Wege erzielen, z. B. wenn es sich um Anthrachinonküp:enfarbstoffe handelt, die der Atzung unzugänglich sind, oder wenn es sich um die Herstellung von Druckmustern in mehr als einer Farbe handelt, in welchem Falle der Umweg über eine gegen Quellungsmittel reservierende Ätze ebenfalls ausgeschlossen ist. Auch im Verfahren selbst sind technologisch wichtige Vorteile begründet, z. B. die Herbeiführung zweier unabhängiger Wirkungen (Quellung und Färbung) in. einem Arbeitsgange oder in einer Geringstzahl von Arbeitsvorgängen unter Ersparnis an .chemischen Hilfsmitteln durch den Wegfall .der Reduktion bei den Küpenfarbstoffen und die Ersparnis an Farbstoffen überhaupt, ferner die Neuheit und Schönheit der ` erzielten Druckmuster.The advantages of the procedure according to the invention are on the Hand. Very often the print samples cannot be applied to any other technical at all Achieve ways, e.g. B. when it is anthraquinone dyes that the Etching are inaccessible, or when it comes to the production of print samples acts in more than one color, in which case the detour via one against swelling agents reserving etching is also excluded. Also in the process itself are technological justified important advantages, e.g. B. the induction of two independent effects (Swelling and coloring) in one operation or in a very small number of operations with savings in .chemical auxiliaries due to the elimination of .the reduction in the vat dyes and the savings in dyes in general, and also the novelty and beauty of the 'printed patterns obtained.

Das neue Verfahren kann mit besonderem Nutzen überall da Anwendung finden, wo Quellungswirkungen im Zeugdruck mit pergamentierenden Quellungsmitteln bei der Ausrüstung herbeigeführt werden, z. B. in Verbindung mit den Verfahren, nach den Patentschriften 605914, 651996, 657255 und 654155, Beispiele i. 69,5g Zinkchlorid techn. pulv. (47 bis 48% ZnC12-Gehalt) werden gelöst in 3o,5g Wasser, (und in der Lösung läßt man 1,8 g Viscosekwnstsieidenabfälle quellen. Nach genügender Quellumg wird die Masse so lange auf 70° C erhitzt, bis die Viscose gelöst ist, worauf man sie abkühlen läßt. 2 g Cibanonrot RK Pulver werden mit 59 Zinkchlorid techn. pulv. gut verrieben, mit 92g der obigen Zinkchl.oridcellwl,osepaste angeteigt .und gut verrieben.The new process can be used with particular benefit wherever swelling effects in fabric printing with parchment swelling agents are brought about in the finishing, e.g. B. in connection with the method according to the patents 605914, 651996, 657255 and 654155, Examples i. 69.5g zinc chloride techn. powder (47 to 48% ZnC12 content) are dissolved in 3o.5g of water (and 1.8 g of viscose cosmetic waste is allowed to swell in the solution. After sufficient swelling, the mass is heated to 70 ° C. until the viscose 2 g of Cibanon red RK powder are rubbed well with 59 zinc chloride technical powder, made into a paste with 92 g of the above zinc chloride, cellulose paste and rubbed well.

Die gefärbte Zinkchloriddruckpaste wird bei 25° C .auf ein mercerisiertes Musselingewehe gedruckt. Dann wird bei i #o° C getrocknet, kalt gespült -und unter Spannen getrocknet. Man erhält echtrot gefärbte Transparentmnzster: ia. Durch nachträgliches Einlegen des nach i erhaltenen Gewebes in NaOH vom 3o° B6 bei i7° C in losem Zustand während 3 Minuten erhält man kreppartige Muster, wobei die nicht geschrumpften transparentartigen Stellen echtgefärbt sind.The colored zinc chloride printing paste is mercerized at 25 ° C Printed muslin loin. Then it is dried at i # o ° C, rinsed cold and under Stretching dried. Genuine red colored transparencies are obtained: ia. By subsequent Soaking the tissue obtained after i in NaOH of 30 ° B6 at 17 ° C in the loose state Crepe-like samples are obtained for 3 minutes, the non-shrunk transparent ones Places are real colored.

2. 5 g Algoscharlach GGR Teig werden mit i o g Zinkchlorid techn. ptulv. gut verrieben und mit 85 g der Zinkchloridcell@ul:oselösung gemäß Beispiel i angezeigt und gut verrieben: Die Paste wird auf ein Kettsatin- oder Calicotgewebe gedruckt und wie bei i weiterbehandelt. Man erhält matte, echtgefä,rbte, damastähnliche Muster.2. 5 g of Algoscharlach GGR dough are mixed with 10 g of zinc chloride techn. ptulv. rubbed well and mixed with 85 g of the zinc chloride cell @ ul: ose solution according to the example i indicated and rubbed in well: the paste is applied to a warp satin or calicot fabric printed and processed as with i. You get matt, real dyed, colored, damask-like Template.

3. In ioo g einer Z,inkchlorid-Wasser-Lösung gemäß Beispiel i werden in gleicher Weise i,8 g Acetatkunstseidenabfälle und o,6 g Viscosekunstseidenabfälle gelöst. Die Lösung wird ,auf 70° C erhitzt und wieder abgekühlt.3. In 100 g of a zinc chloride-water solution according to Example i in the same way, 1.8 g of waste acetate synthetic silk and 0.6 g of waste viscose synthetic silk solved. The solution is heated to 70 ° C. and cooled again.

3 g des Azafarbstoffpigm@ents Nr. 5o (Schultz, a. a. 0.), 5 g Zinkchlorid techn. pule. werden zusammen sorgfältig verrieben und mit 92 g der vorstehend beschriebenen Zinkchloridcellulos,epaste angezeigt und gut verrieben.3 g of the aza dye pigment No. 5o (Schultz, op. Cit.), 5 g of zinc chloride techn. coil. are carefully rubbed together and with 92 g of the above Zinc chloride cellulose, paste indicated and well rubbed.

Ein Viscosekunstseidengewebe wird mit dieser Paste bedruckt, bei ioo° C getrocknet, kalt gespült und leicht gespannt getrocknet. Man erhält prachtvoll gefärbte Transparentmuster.A viscose artificial silk fabric is printed with this paste, at 100 ° C dried, rinsed cold and dried lightly stretched. One receives splendidly colored transparent pattern.

4. In 200 g einer Kuoxamlö.sung, enthaltend etwa 3 0 9 Gu/Liter, werden 6 g Watte zu,einer druckfähigen Paste gelöst. 6 g Cibablau 2 B Mikropulver werden sorgfältig mit kleinen Mengen der Kuoxameelluloselösung angerieben und dann: mit der übrigen Lösung gut angeteigt und weiter verrieben. Ein mereerisiertes Musselingewebe wird mit der Kuoxampaste bedruckt, getrocknet, mit H2 S 04 2'B6 abgesluert, gewaschen, feucht unter Spannung meroerisiert mit NaOH 3o° B6 während etwa 15 Sekunden; heiß entlaugt, abgesäuert, gewaschen, gespült und unter Spannung getrocknet. Man erhält so auf dem Musselin und auch auf Voile echtgefärbte, transparentähnliche Muster.4. 6 g of cotton wool are dissolved in 200 g of a Kuoxam solution containing about 3 0 9 gu / liter to form a printable paste. 6 g of Cibablau 2 B micropowder are carefully rubbed with small amounts of the kuoxam cellulose solution and then: Make a paste with the rest of the solution and continue to rub. A mereerized muslin fabric is printed with the Kuoxam paste, dried, leached with H2 S 04 2'B6, washed, wet under tension, mererized with NaOH 30 ° B6 for about 15 seconds; leached hot, acidified, washed, rinsed and dried under tension. In this way, real-dyed, transparent-like patterns are obtained on the muslin and also on voile.

5. Verwendet man gemäß Beispie14 eine Cel1uloisiekuoxamlö.sung mit 4% und mehr Zellstoffgehalt, so, bekommt man echtgefärbte, hochglänzende, seidenähnliche Muster. 6. 3 g Cibanoiirot RK Pulver werden mit einer 3oo,'oigen wässerigen Lösung von Trimethylbenzylammoniumhydroxyd, die 4% Baumwollinters gelöst enthält, in klei:nenTeil.-mengen angeteigt und darauf gut ,in der übrigen Masse verrührt. Man druckt auf Baumwollsatin, trocknet an der Luft, zieht durch H2 S 04 2° B6, spült, trocknet, kaIandert und erhält so echtgefärbte, beständige, damastähnliche Muster. Durch Erhöhen der Konzentration der organischen Base oder auch mit weniger gelöster Cellulose können durch Bedrucken von Voile- oder MusselIngeweben echtgefärbte, transparentähnliche Muster erzielt werden.5. If you use a Cel1uloisiekuoxamösung with according to Example 4% and more cellulose content, so, you get real dyed, high-gloss, silk-like Template. 6. 3 g of Cibanoiirot RK powder are mixed with a 300, 'oigen aqueous solution of trimethylbenzylammonium hydroxide, which dissolved 4% cotton lint contains, made into a paste in small parts and then good, in the remaining mass stirred. You print on cotton sateen, dry in the air, pull through H2 S 04 2 ° B6, rinses, dries, kaIandert and thus gets real dyed, durable, damask-like Template. By increasing the concentration of the organic base or with less dissolved cellulose can be genuinely dyed, transparent-like patterns can be achieved.

7. 4g, Indogosol O, Nr. 1303, werden mit 4- Wasser gut angeteigt. Der Teig wird mit 92g einer Zinkchloriddrwckpaste gemäß Beispiel i verrieben. Man bedruckt damit mercerisierten Musselin, trocknet bei ioo° C und entwickelt in folgender Lösung: i ooo g Wasser, 2 g Natriumnitrit, Zog Natriumsulfat kristallinisch, 2o,ccm konzentrierter Schwefelsäure, durch kurzes Umziehen bei 30° C, worauf gespült und auf dem Spannrahmen getrocknet wird.7. 4g, Indogosol O, No. 1303, are made into a paste with 4-water. The dough is rubbed with 92 g of a zinc chloride pressure paste according to Example i. Mercerized muslin is printed with it, dried at 100 ° C and developed in the following solution: 100 g water, 2 g sodium nitrite, extracted crystalline sodium sulfate, 20 ccm concentrated sulfuric acid, by briefly changing at 30 ° C, whereupon rinsed and on the stenter is dried.

B. Es werden gut zusammen verrieben: 92 g Zinkchloriddruckmasse nach Beispiel 1, 4 g Indigosol O, 3,6 g Wasser, 0,4 g NaN0.. Man bedruckt mercerisierten Musselin wie im Beispiel 7, trocknet bei ioo° C und :entwickelt a) durch Waschen mit kaltem Wasser, b) Behandeln mit einer Lösung von 2o g Natriumsulfat kristallinisch und 2o ,ccm H2 S04 im Liter Wasser. Spülen und Trocknen auf dem Spannrahmen.B. It is rubbed together well: 92 g of zinc chloride printing compound after Example 1, 4 g of Indigosol O, 3.6 g of water, 0.4 g of NaNO .. One printed mercerized Muslin as in Example 7, dries at 100 ° C. and: developed a) by washing with cold water, b) treatment with a solution of 20 g of crystalline sodium sulfate and 2o, ccm H2 S04 per liter of water. Rinse and dry on the tenter.

9. 5 g Echtrotsalz TR (Nr. 82, Schultz, a. a. O.) werden mit i o ccm Wasser von 40° C angeteigt und mit 25g Zinkchlorid techn. pulv. gut verrieben und langsam vermengt mit 6o g der Zinkchloriddruckmasse nach Beispiel i. Man druckt auf mit Naphthol AS,-TR (Nr. 5o, S c h u 1 t z, a. a. O.) vorgrundierteny mercerisierten Musselin, trocknet bei ioo° C und entwickelt entweder a) mit kaltem Wasser oder b) mit einer Lösung von 5 g Soda je Liter Wasser bei 7o bis 75° C, spült ab, säuert ab mit io ccm H.S04 96o,öi.g im Liter Wasser, wäscht aus un.d trocknet.9. 5 g real red salt TR (No. 82, Schultz, op. Cit.) Are mixed with 10 ccm Water of 40 ° C made into a paste and with 25g zinc chloride techn. powder well rubbed and slowly mixed with 60 g of the zinc chloride printing compound according to Example i. One prints on with naphthol AS, -TR (No. 5o, S c h u 1 t z, op. cit.) pre-primed y mercerized Muslin, dries at 100 ° C and developed either a) with cold water or b) with a solution of 5 g soda per liter of water at 70 to 75 ° C, rinses, acidifies from with 10 ccm H.S04 96o, öi.g in the liter of water, washes out and dries.

i o. Man löst 1,5g NaphtholAS-TR warm in 33 ccm NaOH von 38'B6- Man löst daneben 5 g EchtrotsalzTR in 25g Wasser von 40' C.i o. 1.5 g of naphtholAS-TR are dissolved warm in 33 cc of NaOH from 38'B6-Man next to it dissolves 5 g real red salt TR in 25 g water at 40 ° C.

Zuerst wird die Naphthollösung langsam in 70- einer Kuoxamcelluloselösung gemäß Beispiel 4 eingerührt und dann das Echtrotsalz TR zugegeben. Es tritt bereits Kupplung ein. Nach dem Absetzen des entstandenen Schaumes ist die Masse druckfähig. Man druckt auf mercerisierten Voile, trocknet und fällt nachher durch Absäuern mit Schwefelsäure 2° B6, oder man läßt i Minute liegen und fällt dann feucht, wie angegeben. Die weitere Behandlung kann wie im Beispiel 4 stattfinden.First, the naphthol Example 4 is slowly stirred and then the TR Echtrotsalz added in a 70- Kuoxamcelluloselösung invention. The clutch is already occurring. After the resulting foam has settled, the mass is printable. It is printed on mercerized voile, dried and then precipitated by acidification with sulfuric acid 2 ° B6, or it is left to lie for 1 minute and then falls moist, as indicated. The further treatment can take place as in example 4.

i i. Man. löst heiß 6 g eines Gemisches aus einer Diazoaminoverbindung und Naphthol AS, 3 ccm NaOH 38 B6, 15 ccm Wasser, 2 ccm Türkischrotöl .und vermischt mit 74 g Kuoxamcelluloselösung gemäß Beispiel 4, bedruckt ein meroerisiertes Musselingewebe mit dieser Paste und trocknet. Darauf wird weiterbehandelt wie nach Beispiel io.i i. Man. hot dissolves 6 g of a mixture of a diazoamino compound and Naphthol AS, 3 cc NaOH 38 B6, 15 cc water, 2 cc Turkish red oil .and mixed with 74 g of Kuoxam cellulose solution according to Example 4, a mereroerized muslin fabric is printed with this paste and dries. It is then processed further as in Example io.

Man erhält ein echtes, leuchtendes, tiefes rotes Druckmuster auf den mit Ku.oxam behandelten Stellen.You get a real, bright, deep red print pattern on the areas treated with Ku.oxam.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of print samples with water-insoluble organic dyes on textile fabrics made of cellulose fibers with parchment of the printed areas, characterized in that printing pastes are used which contain organic thickening agents, parchment-setting agents and, dissolved or in colloidal distribution, vat dyes or water-insoluble azo dyes made from azo components the naphthol series.

2. The method according to claim i, characterized characterized in that zinc chloride chloride solution is used as the parchment agent.

3. The method according to claim r, characterized in that printing pastes are printed which contain the älkalzache parchment agent and salts of the sulfuric acid esters of leuco vat dyes and alkali-resistant oxidizing agents or alkali-resistant ice color preparations which are developed by acid exposure, and then the water-insoluble dyes, as usual , developed by the action of acid. In order to distinguish the subject matter of the application from the state of the art, the following document was considered in the grant procedure: British patent specification ..... No. 383 6a.1.