DE737517C

DE737517C - Process for the production of azo dyes

Info

Publication number: DE737517C
Application number: DEG95492D
Authority: DE
Inventors: Dr Peter Pieth; Fritz Straub
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1937-05-22
Filing date: 1937-05-25
Publication date: 1943-07-15

Description

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß wertvolle Azofarbstöffe erhalten werden, wenn Azofarbstoffe, bei deren Aufbau-ein Perinaphthindandion verwendet wurde, mit sulfonierenden Mitteln behandelt und gegebenenfalls. auf die erhaltenen sulfonierten Azofarbstoffe metallabgebende Mittel einwirken gelassen werden.Process for the preparation of azo dyes It has been found that valuable azo dyes are obtained when azo dyes, in their construction-a Perinaphthindanedione was used, treated with sulfonating agents and optionally. allowed to act on the sulfonated azo dyes obtained metal donating agents will.

Die dem Verfahren als Ausgangsprodukte dienenden Azofarbstoffe, bei deren Aufbau ein Perinaphthyndandion verwendet wurde und die Mono-, Dis- oder Polyazofaxbstoffe sein können, können nach den allgemein üblichen Methoden,, wie z. B. durch Kupplung, in alkalischen, neutralem oder saurem Medium der verschiedensten Diazoverbindungen, wie z. B. der diazotierten Aminob.enzale und Aminonaphthaline; die lackbildende Gruppen sowie Halogene, Sulfo-, Nitro-, Alkyl- oder Alkoxygruppen enthalten -können, mit Perinaphthindandion oder dessen Substitutionsprodukten, wie z. B. 5-Nitro-, 5-Oxy-, 5-Aminoperinaphthindandion sowie Perinaphthindandion-5-sulfonsiäure erhalten werden. Die substituierten Perinaphthindandione können beispielsweise nach dem Verfahren des Patents 704 17o hergestellt werden.The azo dyes used as starting materials for the process whose structure a perinaphthyndandione was used and the mono-, dis- or polyazofax materials can be, according to the generally accepted methods, such as. B. by coupling, in alkaline, neutral or acidic medium of various diazo compounds, such as B. the diazotized Aminob.enzale and aminonaphthalenes; the lacquer forming May contain groups as well as halogens, sulfo, nitro, alkyl or alkoxy groups, with perinaphthindanedione or its substitution products, such as. B. 5-nitro, 5-oxy-, 5-aminoperinaphthindanedione and perinaphthindanedione-5-sulfonic acid are obtained will. The substituted perinaphthinediones can, for example, according to the process of patent 704 17o.

Dem Verfahren als Ausgangsprodukte dienende Azofarbstoffe können weiter auch durch Kuppeln von; diazotierten Aminoperinaphthindandionen, wie z. B. des 5-Aminoperinaphthindandions, mit den verschiedensten Kupplungskomponenten, wie z. B. Oxybenzolen und Oxynäphthalinen, die noch weiter substituiert sein können, erhalten, werden.Azo dyes serving as starting materials for the process can also be used also by coupling of; diazotized Aminoperinaphthindandionen, such as. B. 5-Aminoperinaphthindandione, with a wide variety of coupling components, such as B. Oxybenzenes and Oxynäphthalinen, which can be further substituted, are obtained.

Die Behandlung mit sulfonierenden: Mitteln, wie z. B. rauchender Schwefelsäure, kann nach den üblichen Methoden vorgenommen werden. Mit den nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Azofarbstoffen können die verschiedensten Werkstoffe, wie z. B. pflanzliche und tierische Fasern, Lacke, Firnisse und Massen gefärbt werden.Treatment with sulfonating agents such as B. fuming sulfuric acid, can be done according to the usual methods. With the after The azo dyes obtainable by the present process can be very diverse Materials such as B. vegetable and animal fibers, lacquers, varnishes and masses to be colored.

Zu besonders wertvollen Produkten gelangt man, wenn man die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen sulfonierenden Farbstoffe, soweit sie lackbildende Gruppen enthalten, mit metallabgebenden, beispielsweise Chrom, Nickel, Kobalt oder Kupfer abgebenden Mitteln behandelt. Diese Behandlung kann nach den bekannten Methoden, beispielsweise durch Erhitzen der Farbstoffe, mit den metallabgebenden Mitteln in saurem, neutralem oder alkalischem Medium mit oder ohne geeignete Zusätze, wie Salze anorganischer oder organischer Säuren, freie Säuren, wie z. B. Weinsäure, in Abwesenheit oder in Gegenwart organischer Lösungs- und Verteilungsmittel, wie Alkohol, Glycerin oder Pyridin, offen oder unter Druck erfolgen. Die Überführung der Azofarbstoffe in die komplexen Metallverbindungen kann auch im Färbebade oder auf der Faser stattfinden.You can get to particularly valuable products by following the present process available sulfonating dyes, insofar as they are lacquer-forming Contain groups with metal donating, for example chromium, nickel, or cobalt Treated copper donating agents. This treatment can be carried out according to the known methods, for example by heating the dyes, with the metal donors in acidic, neutral or alkaline medium with or without suitable additives such as salts inorganic or organic acids, free acids, such as. B. tartaric acid, in the absence or in the presence of organic solvents and distributing agents such as alcohol, glycerine or pyridine, open or under pressure. The transfer of the azo dyes The complex metal compounds can also take place in the dye bath or on the fiber.

Mit den so erhaltenen, in Substanz hergestellten metallhaltigen Farbstoffen können echte, insbesondere lichtechte Töne auf den verschiedensten. Werkstoffen, besonders aber auf tierischen Fasern, wie Wolle, Seide und Leder, erzeugt werden.With the metal-containing dyes obtained in this way and produced in substance can use real, especially lightfast, tones on a wide variety of surfaces. Materials, but especially on animal fibers such as wool, silk and leather.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe sind leichter löslich und färben zum Teil in walkechteren und alkali-,echteren Tönen als die bekannten Farbstoffe aus sulfogruppenhaltigen Diazokomponenten und Perinaphthindandion. Beispiel i i 8 Teile des Farbstoffes aus diazotiertern 2-Amino-i-oxy-5-nitrob.enzol und Perinaphthindandion werden unterhalb 2o° in ioo Teile rauchende Schwefelsäure, die 24% S03 enthält, eingetragen und 6 Stunden auf 95 bis ioo° erwärmt. Nach dieser Zeit löst sich eine Probe klar in Wasser auf. Man- gießt das Reaktionsgemisch auf 4oo Teile Eis und Wasser, scheidet den sulfonierten Farbstoff durch Kochsalzzugab.e ab, filtriert, wäscht mit Kochsalzlösung nach und trocknet.The dyes obtainable by the present process are lighter Soluble and sometimes stains in shades that are more water-resistant and more alkaline than the well-known ones Dyes made from diazo components containing sulfo groups and perinaphthindanedione. example i i 8 parts of the dye from diazotized 2-amino-i-oxy-5-nitrobenzene and perinaphthindanedione below 20 ° fuming sulfuric acid containing 24% SO3 in 100 parts, entered and heated to 95 to 100 ° for 6 hours. After this time, a Sample clear in water. The reaction mixture is poured onto 400 parts of ice and Water, separates the sulfonated dye by adding sodium chloride, filtered, washes with saline and dries.

Er stellt -ein graues Pulver dar, das sich in Wasser, in io%iger Sodalösung, in io%iger Natronlauge und in konzentrierter Schwefels.äure mit orangebrauner Farbe löst. Der Farbstoff färbt Wolle in braunen Tönen an, die beim Nachchromieren violettbraun werden. Beispiel 2 io Teile des Azofarbstoffes aus dianotierter 2-Amino-4-clilor-i-oxybenzol-6-sulfonsäure und Perinaphthindandion werden bei i o bis 15' in i oo Teile rauchende Schwefelsäure, die 24% S03 enthält, eingetragen und 6Stunden auf 55 bis, 6o° erhitzt. Hierauf gießt man auf 4oo Teile Eis, scheidet den Farbstoff durch Beigabe von Kaliumchlorid ab, filtriert, wäscht und trocknet.It is a gray powder that dissolves in water, in 10% soda solution, in 10% sodium hydroxide solution and in concentrated sulfuric acid with an orange-brown color. The dye stains wool in brown tones that turn violet-brown when chrome-plated. EXAMPLE 2 10 parts of the azo dye from dianotized 2-amino-4-cliloro-i-oxybenzene-6-sulfonic acid and perinaphthindanedione are added fuming sulfuric acid containing 24% SO 3 at 10 to 15 'in 100 parts and 6 hours to 55 to , 6o ° heated. It is then poured onto 400 parts of ice, the dye is separated off by adding potassium chloride, filtered, washed and dried.

Der neue Farbstoff stellt ein braunes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber, in ioo/oiger Sodalösung sowie in ioo''oiger Natronlauge mit oranger und in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe löst. Er färbt Wolle in olivbraunen Tönen, die beim Nachchromieren braunviolett werden. Beispiel 3 44 Teile des Azofarbstoffes aus dianotierter 2 - Amino-6-carboxy-i-oxybenzol-4-sulfonsäurc und Perinaphthindandion werden unterhalb 2o° in 40o Teile rauchende Schwefelsäure, die 24% S03 enthält, eingetragen und 5 bis 6 Stunden auf 5o bis 6o° erhitzt. Man gießt das Reaktionsgemisch auf i 6o Teile Eis und scheidet den Farbstoff durch Beigabe von Kochsalz ab. Man filtriert, wäscht den Rückstand mit verdünnter Kochsalzlösung nach und trocknet.The new dye is a brown powder that dissolves in water with yellow, 100% soda solution and 100% sodium hydroxide solution with orange and dissolves in concentrated sulfuric acid with a red color. He dyes wool in olive brown Tones that turn brown-violet when chrome-plating. Example 3 44 parts of the azo dye from dianotated 2-amino-6-carboxy-i-oxybenzene-4-sulfonic acid and perinaphthindanedione below 2o ° in 40o parts fuming sulfuric acid, which contains 24% S03, entered and heated to 5o to 6o ° for 5 to 6 hours. The reaction mixture is poured on i 60 parts of ice and separates the dye by adding table salt. Man filtered, the residue was washed with dilute sodium chloride solution and dried.

Der sulfonierte Farbstoff stellt ein graubraunes Pulver dar, das sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit rötlichgelber, in io%iger Sodalösung sowie in io%iger Natronlauge mit oranger Farbe löst. Er färbt Wolle in orangen Tönen, die beim Nachchromieren orangerot werden. Beispiel 4 44 Teile des! nach Beispiel i erhältlichen sulfonierten Azofarbstoffes aus dianotiertem 2-Amino-i-oxy-5-nitrobenzol und Perinaphthindandion werden in 7-5o Teilen Wasser gelöst und mit einer Fluorchromlösung, enthaltend 8,3 Teile Cr203, 24 Stunden zum Sieden erhitzt. Hierauf filtriert man von beigemengten unlöslichen Bestandteilen ab, scheidet die Chromverbindung durch Beigabe von Kochsalz ab, filtriert, wäscht mit Kochsalzlösung und trocknet.The sulfonated dye is a gray-brown powder that is in water and in concentrated sulfuric acid with reddish yellow in 10% soda solution as well as in 10% sodium hydroxide solution with an orange color. He dyes wool in shades of orange which turn orange-red when chroming. Example 4 44 parts of the! according to example i sulfonated azo dye obtainable from dianotated 2-amino-i-oxy-5-nitrobenzene and perinaphthindanedione are dissolved in 7-5o parts of water and treated with a fluorochrome solution, containing 8.3 parts of Cr 2 O 3, heated to boiling for 24 hours. It is then filtered from added insoluble constituents, the chromium compound separates through Add salt, filter, wash with salt solution and dry.

Die neue Chromverbindung stellt ein graues Pulver dar, das: sich in Wasser, in i o %iger Sodalösung und in io%iger Natronlauge mit rotbrauner, in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbbrauner Farbe löst. Sie färbt Leder in tiefbraunen Tönen von guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 5 5 i Teile des nach Beispiel 2 erhältlichen sulfonierten Azofarbstoffes aus dianotierter 2-Amino 4-chlor-i-oxybenzol-6-sulfonsäure und Perinaphthindandion werden in i ooo Teilen heißem Wasser gelöst und mit einer Chromformiatlösung, enthaltend 8,3 Teile Cr203, 24 Stunden rückfließend gekocht. Nach dieser Zeit ist der Azofarbstoff vollständig in seine Chromverbindung übergegangen. Diese wird durch Zugabe von Kochsalz abgeschieden, filtriert, ausgewaschen und getrocknet.The new chromium compound is a gray powder that: turns into Water, in 10% soda solution and in 10% sodium hydroxide solution with red-brown, in concentrated Sulfuric acid dissolves with a yellow-brown color. It dyes leather in deep brown tones from good fastness properties. Example 5 5 parts of that obtainable according to Example 2 sulfonated azo dye from dianotized 2-amino-4-chloro-i-oxybenzene-6-sulfonic acid and perinaphthindanedione are dissolved in 1,000 parts of hot water and treated with a Chromium formate solution containing 8.3 parts Cr203, Reflowing for 24 hours cooked. After this time the azo dye is completely in its chromium compound passed over. This is separated out by adding sodium chloride, filtered and washed out and dried.

Sie stellt ein graubraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit roter, in ioo/oig-er Sodalösung und in i o % iger Natronlauge mit gelbstickig roter und in konzentrierter Schwefelsäure mit oranger Farbe löst. Sie färbt Wolle und Leder in bordeauxroten Tönen. Beispiel 6 Man :erhitzt eine Lösung aus 5,z Teilen des nach Beispie13 erhältlichen sulfonierten Azofarbstofes aus diä.zotierter 2-Amino-6-carboxy-i-oxyb:enzol-4-sulfons@äure und Perinaphthindan.dion in ioo Teilen Wasser mit einer Chromformiatlösung, enthaltend o,9 Teile Cr2 03, so lange zum Sieden, his der Azofarbstoff vollständig in seine Chromverbindung übergegangen ist. Die Farbstofflösung wixd zur Trockne verdampft.It is a gray-brown powder that dissolves in water with red, in 100% soda solution and in 10% sodium hydroxide solution with yellowish red and Dissolves in concentrated sulfuric acid with an orange color. She dyes wool and leather in burgundy tones. Example 6: a solution of 5, z parts of the after Example of sulfonated azo dyes available from diä.zotierter 2-amino-6-carboxy-i-oxyb: enzene-4-sulfonic acid and Perinaphthindan.dione in 100 parts of water with a chromium formate solution containing 0.9 parts of Cr2 03, enough to boil until the azo dye is completely absorbed Chromium compound has passed. The dye solution evaporates to dryness.

Die neue Chromverbindung ist ein braunes Pulver, das sich in Wasser, io%iger Sodalösung und io%iger Natronlauge mit rotoranger und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelboranger Farbe löst. Sie färbt Wolle und Leder in roten Tönen. Beispiel 7 Man,-kocht eine Lösung aus 5 Teilen des sulfonierten Azofarbstoffes aus diazotierter i-Amino-z-carbaxybenzol-5-sulfonsääure und Perinaphthind'andion in i oo Teilen Wasser mit einer Chromformiatlösung, entsprechend o,9 Teilen Cr203, 24 Stunden rückfließend. Hierauf verdampft man die Farbstofflösurig im Vakuum zur Trockne.The new chromium compound is a brown powder that dissolves in water, 10% soda solution and 10% sodium hydroxide solution with red-orange and concentrated Sulfuric acid dissolves with a yellow-orange color. She dyes wool and leather in red tones. Example 7 A solution of 5 parts of the sulfonated azo dye is boiled out diazotized i-amino-z-carbaxybenzene-5-sulfonic acid and perinaphthind'andione in i oo parts of water with a chromium formate solution, corresponding to 0.9 parts of Cr203, Reflowing for 24 hours. The dye solution is then evaporated in vacuo Dry.

Die neue Chromverbindung bildet ein braunschwarzes Pulver, das sich in Wasser, in ioo,Ioiger Sodalösung sowie in ioo,'oiger Natronlauge mit gelboranger und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe, löst. Sie färbt Wolle und Leder in orangen Tönen. Beispiel 8 i 9, 5 Teile des Azofarbstoffes aus diazotierter i-Aminobenzol-2-carbons,äure und 5-Nitroperinaphthindandion werden unterhalb. 2o° in i2oTeile rauchende Schwefelsäure, die 24% S OB enthält, eingetragen. Nachdem gute Durchmischung ;erreicht ist, erwärmt man innert i Stunde auf 9o bis, ioo° und rührt 6 Stunden bei dieser Temperatur. # Hierauf gießt .man auf i2ooTeile Eis, filtriert von b.eigem-engten unlöslichen Bestandteilen ab und gewinnt den Farbstoff durch Zugabe von Kochsalz, Filtrieren, Waschen und Trocknen.The new chromium compound forms a brown-black powder which dissolves in water, in 100% soda solution and in 100% sodium hydroxide solution with yellow-orange color and in concentrated sulfuric acid with yellow color. It dyes wool and leather in orange tones. Example 8 i 9, 5 parts of the azo dye from diazotized i-aminobenzene-2-carboxylic acid and 5-nitroperinaphthindanedione are below. 20 ° fuming sulfuric acid, which contains 24% S OB , is entered in i2o parts. After thorough mixing has been achieved, the mixture is heated to 90 to 100 ° within 1 hour and stirred for 6 hours at this temperature. # It is then poured onto 100 parts of ice, filtered to remove any insoluble constituents that are too small, and the dye is recovered by adding sodium chloride, filtering, washing and drying.

Er stellt ein alivgraues Pulver dar, das sich in Wasser, in io%iger Sodalösung und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelboranger, in io%iger Natronlauge mit rotoranger Farbe löst. Der neue Farbstoff färbt Wolle aus saurem Bade in gelben Tönen, die beim Nachchromleren braun werden.It is an alive-gray powder that dissolves in water in 10% strength Soda solution and in concentrated sulfuric acid with yellow-orange, in 10% sodium hydroxide solution dissolves with red-orange color. The new dye dyes wool from acid baths in yellow Tones that turn brown when chrome-plated.

Beispiel 9 47Teile des nach Beispiel 8 erhältlichen sulfonierten Azofarbstoffes aus diazotierter i-Aminobenzol-2-carbonsäure und 5-Nitropern,.phthindandion werden in i ooo Teilen Wasser gelöst und: mit einer Fluorchromlösung, enthaltend 9,i Teile Cr203, 24 Stunden zum Sieden erhitzt. Hierauf filtriert man von unlöslichen Bestandteilen ab und gewinnt dieneue Chromverbindung durch Zugabe von. Kochsalz, Filtrieren, Waschen und Trocknen.Example 9 47 parts of the sulfonated azo dye obtainable according to Example 8 from diazotized i-aminobenzene-2-carboxylic acid and 5-nitropers, .phthindandione become dissolved in 10,000 parts of water and: with a fluorochrome solution containing 9, i parts Cr203, heated to the boil for 24 hours. Insoluble components are then filtered off and recovers the new chromium compound by adding. Table salt, filtering, washing and drying.

Sie stellt ein braungraues Pulver dar, das sich in Wasser sowie in ioo/oiger Sodalösung mit rotoranger, in io%iger Natronlauge mit rotbrauner und in konzentrierter Schwefelsäure mit rotstichiggelter Farbe löst. Die neue Chromverbindung färbt Leder in rotbraunen Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften. Beispiel io i o Teile des durch saure Kupplung hergestellten Azöfarbstoffes aus diazotierter 4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-6-sulfonsäureund 5-Aminoperinaththindandion werden unterhalb io° in ioo Teile 'rauchende Schwefelsäure, die 24% S03 enthält, eingetragen und 8 Stunden auf 95 bis ioo° erhitzt. Dann gießt man die Reaktionsmasse auf 4oo Teile Eis, erwärmt die Lösung auf 40° und filtriert von beigemengten unlöslichen Bestandteilen ab. Man gewinnt den Farbstoff durch Zugabe von Kochsalz, Filtrieren, Waschen und Trocknen.It is a brownish-gray powder that can be found in water as well as in 100% soda solution with red-orange, in 10% sodium hydroxide solution with red-brown and in concentrated sulfuric acid with a reddish-tinged color. The new chrome compound dyes leather in red-brown shades with very good fastness properties. example io i o parts of the azo dye prepared by acid coupling from diazotized 4-Chloro-2-amino-i-oxybenzene-6-sulfonic acid and 5-aminoperinaththindanedione are mentioned below 100% fuming sulfuric acid, which contains 24% SO3, entered and Heated to 95 to 100 ° for 8 hours. The reaction mass is then poured into 400 parts Ice, warms the solution to 40 ° and filtered from added insoluble constituents away. The dye is obtained by adding table salt, filtering, washing and Dry.

Er stellt ein grauschwarzes Pulver dar, das sich: in Wasser sowie in ioojöiger Sodalösung mit braunoranger, in ioo,`oiger Natronlauge mit orangeroter und in konzentrieter Schwefelsäure mit roter Farbe löst. Der neue Farbstoff färbt Wolle in braunen Tönen, die beim Nachchromieren braunviolett werden. Beispiel ii 4:4 Teile des sulfonierten Azofarbstoffes, der durch alkalische Kupplung aus dianotierter 4-Chlor-z-amino-i-oxybenzol-6-sulfonaäure und 5-Aminoperinaphthindan:dion hergestellt wurde, werden in ioo Teilen Wasser gelöst und mit einer Chromsulfatlösung, enthaltend o,83 Teile Cr203, 24 Stunden rückfließend gekocht. Die neue Chromverbindung fällt beim Erkalten größtenteils aus. Man filtriert und -trocknet.It is a gray-black powder that is: in water as well in ioojöiger soda solution with brown-orange, in ioo, `oiger sodium hydroxide solution with orange-red and dissolves in concentrated sulfuric acid with a red color. The new dye stains Wool in brown tones that turn brown-violet when chrome-plated. Example ii 4: 4 parts of the sulfonated azo dye, which is dianotated by alkaline coupling 4-chloro-z-amino-i-oxybenzene-6-sulfonic acid and 5-aminoperinaphthindan: dione produced are dissolved in 100 parts of water and treated with a chromium sulfate solution containing 83 parts of Cr203, refluxed for 24 hours. The new chrome compound falls mostly off when it cools down. It is filtered and dried.

Die Chromverbindung bildet ein graues Pulver, das sich in Wasser, in io%iger Sodalösung sowie in io%iger Natronlauge mit gelbstichigroter und in konzentrierter Schivefelsäure mit brauner Farbe löst. Sie färbt Wolle und Leder in violettbraunen Tönen von guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 12 4,7 Teile des nach Beispiel 8 erhältlichen sulfonierten Azofarbstoffes aus diazotierter i-Aminobenzol-2-carbonsäure und 5-Nitroperinaphthindandion werden in ioo Teilen Wasser gelöst und mit einer Lösung von 3 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat in 15 Teilen Wasser i o Minuten zum Sieden erhitzt. Nach dieser Zeit hat sich die Kupferverbindung vollständig gebildet. Sie wird durch Zugabe von Kochsalz, Filtrieren und Trocknen gewonnen.The chromium compound forms a gray powder that dissolves in water, in 10% soda solution as well as in 10% sodium hydroxide solution with a yellowish-red tinge and dissolves in concentrated schiveic acid with a brown color. She dyes wool and Leather in violet-brown tones with good fastness properties. Example 12 4.7 Parts of the sulfonated azo dye obtainable according to Example 8 from diazotized i-aminobenzene-2-carboxylic acid and 5-nitroperinaphthindanedione are used in 100 parts Dissolved water and with a solution of 3 parts of crystallized copper sulfate in 15 parts of water heated to boiling for 10 minutes. After this time the copper connection has broken down fully formed. It is made by adding table salt, filtering and drying won.

Man erhält ein dunkelbraunes Pulver, das sich in Wasser und in looZoiger Sodalösung mit olivgelbbrauner, in ioo;öiger Natronlauge mit oranger und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst. Der Farbstoff färbt tierische Fasern in bräunlichgelben Tönen von guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 13 48,6Teile des sulfonierten Azofarbstoffes aus diazotiertem 5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol und 5-Nitroperinaphthindandion werden in ioooTeilen heißem Wasser gelöst und mit einer Lösung von 32,5 Teilen kristallisiertem Nickelsulfat in Zoo Teilen Wasser ioMinuten zum Sieden erhitzt. Hierauf setzt man eine Lösung von 3o Teilen kristallisiertem Natriumacetat in i 2o Teilen Wasser hinzu und erhitzt nochmals i o Minuten. Beim Erkalten fällt die neue Nickelverbindung vollständig aus; sie wird abfiltriert und getrocknet.A dark brown powder is obtained, which dissolves in water and in looZoiger Soda solution with olive-yellow-brown, in 100% sodium hydroxide solution with orange and in concentrated Sulfuric acid dissolves with a yellow color. The dye colors animal fibers in a brownish-yellow color Tones with good fastness properties. Example 13 48.6 parts of the sulfonated azo dye from diazotized 5-nitro-2-amino-i-oxybenzene and 5-nitroperinaphthindanedione dissolved in iooo parts of hot water and crystallized with a solution of 32.5 parts Nickel sulphate in zoo parts of water is heated to the boil for 10 minutes. You bet on this a solution of 3o parts of crystallized sodium acetate in i 2o parts of water is added and heated again for 10 minutes. When it cools down, the new nickel compound falls completely off; it is filtered off and dried.

Sie stellt ein grauschwarzes Pulver dar, das sich in Wasser, io%iger Sololösung, ioo,'oiger Natronlauge und in konzentrierter Schwefelsäure mit olivbrauner Farbe löst. Sie färbt tierische Fasern in braunen Tönen. Beispiel 14 42,4 Teile des sulfonierten Azofarbstoffes aus diazotierter i-Aminobenzol-2=carbonsäure und Perinaphthindandion werden in i ooo Teilen heißem Wasser gelöst und mit einer Lösung aus 32 Teilen kristallisiertem Nickelsulfat in 15o Teilen Wasser io Minuten zum Sieden erhitzt. Hierauf setzt man eine Lösung aus 14 Teilen kristallisiertem NTatriumacetat in 7o Teilen Wasser zu und erhitzt nochmals i o Minuten zum Sieden. Die Farbstofflösung wird im Vakuum zur Trockne verdampft. Die neue Nickelverbindung stellt ein braunes Pulver dar, das sich in Wasser und in iooIoiger Sodalösung mit gelber, in ioo!oiger Natronlauge mit oranger und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelboranger Farbe löst. Sie färbt Wolle in sehr reinen gelben Tönen an. Beispiel 15 Man erhitzt eine Lösung aus q.,4 Teilen, des sulfonierten Azofarbstoffes aus diazotiertem 5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol und Perinaplithindandion in ioo Teilen Wasser reit einer Lösung aus 3 Teilen kristallisiertem; Kupfersulfat in 15 Teilen Wasser i o Minuten zum Sieden. Hierauf setzt man eine Lösung von 3 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in i o Teilen Wasser zu und erhitzt nochmals i o Minuten zum Sieden. Die gebildete Kupferverbindung wird durch Zugabe von Kochsalz abgeschieden, abfiltriert und getrocknet.It is a gray-black powder that dissolves in water, io% iger Solo solution, 100% sodium hydroxide solution and in concentrated sulfuric acid with olive-brown Color dissolves. It dyes animal fibers in brown tones. Example 14 42.4 parts of the sulfonated azo dye from diazotized i-aminobenzene-2 = carboxylic acid and Perinaphthindanedione are dissolved in 10,000 parts of hot water and mixed with a solution from 32 parts of crystallized nickel sulfate in 15o parts of water for 10 minutes Boiling heated. A solution of 14 parts of crystallized N sodium acetate is then added in 70 parts of water and heated to boiling again for 10 minutes. The dye solution is evaporated to dryness in a vacuum. The new nickel compound represents a brown one Powder, which is in water and in 100000000 soda solution with yellow, in 100000000 Sodium hydroxide solution with orange and in concentrated sulfuric acid with a yellow-orange color solves. She dyes wool in very pure yellow tones. Example 15 Heat a Solution of q., 4 parts, of the sulfonated azo dye from diazotized 5-nitro-2-amino-i-oxybenzene and perinaplithindanedione in 100 parts of water with a solution of 3 parts of crystallized; Bring copper sulfate in 15 parts of water to the boil for 10 minutes. You bet one on this Solution of 3 parts of crystallized sodium acetate in 10 parts of water and heated another 10 minutes to simmer. The formed copper compound is added by adding separated from common salt, filtered off and dried.

Sie stellt ein grauschwarzes Pulver dar, das sich in Wasser, in iooloiger Sololösung sowie in io%iger Natronlauge mit rotbrauner und in konzentrierter Schwefelsäure mit olivgelbbrauner Farbe löst. Sie färbt tierische Fasern in echten braunroten Tönen. Beispiel 16 52,5 Teile des sulfonierten Azofarbstoifes, der durch alkalische Kupplung von diazotierter 4-Chlor-2-amino-i-oxybenzoi-6-sulfpnsäure und 5Aminoperinaphthindandion hergestellt wurde, werden in i ooo Teilen Wasser gelöst und mit einer Lösung aus 31 Teilen kristallisiertem Kobaltsulfat in i 5o Teilen Wasser io Minuten zum Sieden erhitzt. Nach dieser Zeit ist der Azofarbstoff vollständig in seine Kobaltverbindung übergegangen. Diese wird durch Beigabe von Kochsalz, Filtrieren und Trocknen gewonnen.It is a gray-black powder that dissolves in water, in iooloiger Solo solution as well as in 10% sodium hydroxide solution with red-brown and in concentrated sulfuric acid dissolves with olive yellow-brown paint. It dyes animal fibers in real brown-red Tones. Example 16 52.5 parts of the sulfonated azo dye, the alkaline Coupling of diazotized 4-chloro-2-amino-i-oxybenzoi-6-sulphonic acid and 5-aminoperinaphthindanedione was prepared, are dissolved in 10000 parts of water and made with a solution Boiling 31 parts of crystallized cobalt sulfate in i 50 parts of water for 10 minutes heated. After this time the azo dye is completely in its cobalt compound passed over. This is obtained by adding table salt, filtering and drying.

Sie stellt ein grauschwarzes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelbbrauner, in ioo'oiger Sodalösung sowie in ioo,'oiger Natronlauge mit braunroter und in konzentrierter Schwefelsäure mit sehwärzlichroter Farbe löst. Sie färbt tierische Fasern in echten braunen Tönen.It is a gray-black powder that turns into yellow-brown, in 100% soda solution and in 100% sodium hydroxide solution with reddish brown and concentrated Dissolves sulfuric acid with a reddish red color. It dyes animal fibers in real ones brown tones.

Claims

rATLNTANSYIZUCH: Process for the production of azo dyes, thereby characterized that azo dyes used in their structure a perinaphthindanedione was treated with sulfonating agents and, if necessary, on the obtained sulfonated azo dyes metal donating agents are allowed to act.