DE733400C - Verfahren zur Gewinnung von Truxenen und Hydrindenen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Gewinnung von Truxenen und Hydrindenen Das Verfahren des Patents 648 594 zur Gewinnung von Truxenen und Hy drindenen aus Indem Indenhomologen oder indenhaltigen Stoffen durch Erhitzen unter Druck ist dadurch gekennzeichnet, daß das Ausgangsmaterial auf etwa 4oo° erhitzt wird. Als Ausgangsmaterial werden Inden, Indenhoznologe, polymerisierte Indene, Cumaronharze oder Gemische dieser Stoffe verwendet, gegebenenfalls in Mischung oder in Lösung zeit anderen Stoffen, wie z. B. Teeröl oder Benzolkohlenwasserstoffen. Die günstigste Reaktionstemperatur liegt bei etwa 4o0°. Man kann zwar mit der Temperatur etwas niedriger oder auch höher, z. B. bis zu q.50° gehen, bei niedrigerer Temperatur bilden sich aber bei schlechteren Ausbeuten an Truxen mehr harzartige Zersetzungsprodukte, während bei höherer Temperatur unerwünschte Zersetzungen auftreten.
• Es wurde nun gefunden, daß man eine wesentliche Verbesserung dieses Verfahrens dadurch erreichen kann, daß man die Druckerhitzung des Ausgangsmaterials in Gegenwart von Wasserstoff bei Temperaturen zwischen 3oo und .I00° vornimmt. Hierdurch gelingt es in erster Linie, eine ganz. wesentliche Steigerung der Ausbeute, vor allein an Hydrindenen, zu erzielen. Während bei dem Verfahren des Patents 6:I8 594 sich Ausbeuten von etwa q.o °/Il Rohhydrinden, entsprechend 30 (bis 35) Il/Il Reinhydrinden ergeben, wird nunmehr eine Ausbeute von 47 bis 5oIl/Il Reinhydrinden erzielt.
• Es lassen sich schon bei etwa Sao' ausgezeichnete Umsetzungen erzielen. Wie aus den Beispielen 3 und q. hervorgeht, wurde bii derselben Temperatur ohne Wasserstoff unter Druck nur eine Ausbeute von r9Il/Il Reinhydrinden erhalten, in Gegenwart von Wasserstoff unter Druck jedoch eine Ausbeute von q.6Il/Il Reinhydrinden.
• Ein weiterer Vorteil des beschriebenen Verfahrens besteht darin, daß die gewonnenen Hvdrindene und Truxene sich durch eine größere Reinheit auszeichnen. Während das Hydrinden, «-elches nach dein Verfahren des Patents 648 594. gewonnen wird, erst durch verschiedene ##%'ascliprozesse und Fraktionierungen gereinigt «-erden muß, erhält man nach dein vorliegenden Verfahren bereits bei der ersten Destillation des Reaktionsprodukte; ein brauchbares Hydrinden, so daß sich die Reinigung bedeutend einfacher gestaltet. Es genügt eine Fraktionierung und außerdem gestaltet sich die ZVäsche mit Schwefelsäure viel einfacher. Ebenso erhält man bei der Aufarbeitung der T ruxene mit derselben Aufwendung reinere Produkte. Die größere Reinheit der so hergestellten Hydrindene und Truxene äußert sich vorteilhaft in ihrer besseren Lagerbeständigkeit gegenüber den Produkten des Patents 6.I8 594., da sie weit weniger zu Verfärbungen infolge von Antoxydation der Verunreinigungen neigen.
• Es ist möglich. das Verfahren kontinuierlich zu gestalten, indem das Ausgangsmaterial in erhitztem Zustande durch eine Wasserstoffatmosphäre unter Druck und unter Innehaltung der notwendigen Reaktionszeit hindurchgeführt wird.
• Die weitere Aufarbeitung des aus dein Ausgangsmaterial durch die beschriebene Druckerhitzung bei Gegenwart von Wa.sserstoff erhaltenen Reaktionsprodukte erfolgt zweckmäßig in derselben "'eise, wie sie itn Patent 6.18 594 in den Patentansprüchen 2 bis 7 angegeben worden ist.
• In den folgenden Beispielen i bis .1 ist die fortschrittliche Wirkung des vorliegenden Verfahrens in der Weise erläutert, daß die Beispiele i und 2 bzw. 3 und d. finit und ohne Verwendung von Wasserstoff durchgeführt worden sind. Die Ergebnisse lassen den durch die Wasserstoffverwendung erzielten Fortschritt klar erkennen.
• Beispiel i 50o g Indenharz (polymerisiertes Inden) werden ini Autoklaven auf 36o` erhitzt und diese Temperatur i Stunde konstant gehalten. Es wurden ..86 g Reaktionsprodukt erhalten. Bei der Aufarbeitung des Reaktionsproduktes ergaben sich, bezogen auf eingesetztes Indenliarz, folgende Ausbeuten: 2o °/o Truxen, 36 °%o Harzrückstand, 3-t"/', Reinhydrinden. Das Truten wurde durch L'nilösen. wie im Patent 64.8 594 angegeben, in Alpha- und Betatruten getrennt. Die Rohhdrindenfraktion wurde durch Fraktionieren' aus den entstandenen flüssigen Reaktionsprodukten herausgeschnitten und vieranal finit 0.5 0l0 8ooioiger Schwefelsäure gewaschen. Das gewaschene Rohhvdrinden wurde der fraktionierten Destillation unterworfen. Das so gewonnene Reinhydrinden (Ausbeute 3d. " f o) färbte sich bereits nach zweitägigem Stehen -in einer Gasflasche gelb. Beispiel 2 50o g Indenharz (wie bei Beispiel i angew#andt) wurden ini Autoklaven finit einem Anfangsdruck von ioo atü Wasserstoff auf 3()o^ erhitzt und diese Temperatur i Stunde konstant gehalten. Es wurden .I82 g Reaktionsprodukt erhalten. Bei der Aufarbeitung des Reaktionsproduktes ergaben sich, bezogen auf eingesetztes Indenharz: folgende Ausbeuten: 2o"0 Truten, 241('o Harzrückstand, .47 °('o Reinhydrinden. Das Truien wurde durch Uinlösen, wie itn Patent 648 59-1 angegeben. in Alpha- und Betatruxen getrennt. Es -neigt sich bei der Aufarbeitung des Rohtruxens. (laß sowohl das Alpha- als auch das Betatruten eine bedeutend hellere Farbe aufwiesen als bei Beispiel i. Das Rohhydrinden wurde durch einfaches Abdestillieren aus dem Reaktionsgemisch gewonnen und einmal finit 0.5 0i0 8oo1'oiger Sc hwefelsüttre gewaschen. Das gewaschene Rohhydrinden wurde der fraktionierten Destillation unterworfen. Das so bett-onnene Reinhydrinden r _lusbeute .1; o u ) zeigte, in einer Gasflasche aufbewahrt, selbst nach dreiwöchigem Stehen am Licht nicht die geringste Verfärbung. Es war noch immer wasserhell.
• Beisl)iel3 ;oo g Indenharz (wie bei Beispiel i angewandt) wurden im Autoklaven auf 320r erliitzt und diese Temperatur i"= Stunde konstant gehalten. I?s wurden 419 g Reaktionsprodukt erhalten. Bei der Aufarbeitung des Reaktionsproduktes ergaben sich. bezogen auf eingesetztes Indenharz, folgende Ausbeuten: a4 °j. T rufen, 67"1'0 Harzrückstand, 190 ;(o Reinliv(lrinden. Die Rohhvdrindenfraktion wurde durch Fraktionieren aus den entstandenen flüssigen Reaktion-produkten herausgeschnitten und sechsanal mit o,50,:, l#o°;oiger Schwefelsäure gewaschen. Das e«-aschene Rohhvdrinden wurde der fraktionierten Destillation unterworfen. Das so gewonnene Reinhydrinden (Ausbeute i9°;`0) färbte sich bereits nach eintiigigem Stehen in einer Glasflache gelb.
• Beispiel..( 50o g Indenharz (wie bei Beispiel i ange--%vandt) wurden ini Autnklaven mit einem Anfangsdruck von ioo atü Wasserstoff auf 320 erhitzt und diese Temperatur i';:= Stund(° konstant gehalten. Bei der Aufarbeitung des Reaktionsproduktes ergabin sich. bezogen auf eingesetztes Indenharz, folgende Ausbeuten: i; Tru~en. 29 °%" Harzrückstand, 46 0/0 Reinlivdrinden. Es zeigt sich bei der Aufarbeitung des Rohtrutens. daß sowohl das Alpha- als auch das Betatruxen eine bedeutend Hellere Farbe aufwiesen als bei Beispiel 3. Das Rohhydrinden wurde durch einfaches Abdestillieren aus dein Reaktionsgemisch gewonnen und zweimal mit o,5 °!o Soo/oiger Schwefelsäure gewaschen. Da's gewaschene Rohhvdrinden wurde der fraktionierten Destillation unterworfen. Das so gewonnene Reinhydrinden (Ausbeute 461/,) zeigte, in einer Glasflasche aufbewahrt, nach dreiwöchigem Stehen am Licht nicht die geringste Verfärbung. Es war noch immer wasserhell.
• Es ist bereits bekannt, aus reinem Inden durch katalytische Hydrierverfahren Hvdrinden herzustellen, wobei als Katalysatoren Palladiumchlorür, Nickelkatalysator oder Tonerde und Eisenoxyd verwendet wurden. Ferner ist es bekannt, Hydrinden durch Hydrierung von Inden mit @Tatrinm in wäßrig a:l:oliolischer Lösung darzustellen. Diese Verfahren erfordern jedoch ausnahmslos die Verwendung von reinem Inden als Ausgangsmaterial und sind außerdem wegen der hohen Empfindlichkeit der Katalysatoren und der hohen Kosten der für die Umsetzung notwendigen Clieniikalien recht komplizierte und unwirtschaftliche Verfahren. Im Gegensatz hierzu ist die Ausführung .des vorliegenden, ohne Katalysatoren und kostspielige Cliernikalien arbeitenden Verfahrens durchaus nicht auf die Verwendung des teuren, reinen Indens als Ausgangsmaterial beschränkt, sondern gestattet ebenso wie das Verfahren des Patents 648 594 die Anwendung von Indenhoniologen oder indenhaltigen Stoffen, indenhaltigen Teerölfraktionen u. dgl., wobei der technische Fortschritt gegenüber dein Verfahren dieses Patents in erster Linie in der Erhöhung der Ausbeute und der gesteigerten Reinheit der Endprodukte zu erblicken ist.
• Es ist schließlich auch bereits bekannt, daß die Drucl:liv dr ierulig des Indens beim Arbeiten ohne Katalysatoren und bei einer Temperatur voll .I30, ztt 5o °j, Hydrinden und 5o °io Chrysen führt. Eine Ausbeutesteigerung an Hydrinden ist hierbei nur durch Zugabe von Katalysatoren erreichbar. Demgegenüber ist es überraschend, daß man bei der vorliegend beanspruchten Arbeitsweise mit Wasserstoff unterDruck bereits bei Temperaturen zwischen 300 und 40o= ohne Anwendung von l",atalysatoretl eine sehr günstige Ausbeute an Hydrinden erreicht, wobei gleichzeitig die Chrysenbildung vermieden wird und all ihrer Stelle die Bildung voll Truxen eintritt.

Claims (1)

1. P:1 T13\TA\SI'Rt'(:II: Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstofen aus Iliden, Indenlioniologen oder indenhaltigen Stoffen durch Erhitzen unter Druck und in .Gegenwart von Wasserstoff, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Gewinnung von Truxenen und Hy drindenenbei Temperatur en z«-ischen 30o und 4oo°, zweckmäßig 32o bis 36o°, arbeitet.