DE730237C - Verfahren zur Herstellung von 4-Aminobutanolen-1 - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von 4-Aminobutanolen - 1 DIe Base 4-Amiiiobutanot-i ist bereits von Henry (Ber.33, 3170) und von v. Braun (Bcr. 44, 2529) beschrieben worden. Die Ausgangsmaterialien dieser Synthesen sind jedoch so schwer zugänglich, im ein-en Falle ;,-Oxybutyro-nitril, im anderen b-Nitrobutylnitrit, daß eine technische Darstellung der Base nach diesen Methoden nicht in Frage kommt. Homologe dieserBase und Methoden zu ihrer Darstellung sind bisher nicht bekannt.
• Eswurde'nun gefunden, daß man die Base und ihre Homologen leicht und in guterAusbeute in einer Reaktionsstufe herste.llenkann, wenn man el m 4-Halo-,-,e-nbiiitanol-i, und zwar #,oirzugsweise die Chlor- bzw. Bromverbindung, mit flüssigem Ammoniak bzw. mit den verflüssigt-en oder flüssigen wasserfreien primären oder sekundären Aminen bei gewöhnlicher oder wenig erhöhter Temperatur umsetzt. Die genannten Ausgangsmaterialien sind technisch leicht zugänglich, z. B. das 4-Chlo,rbutanol- i durch Anlaggerung von Chlorwasserstoff an, Tetrahydrofuran. Die Ausbeute an 4-Aminobi-itanol,en-i beträgt etwa 6o bis 70010. Man kann an Stelle,der 4-Halo-#enbutano-le- i auch die Ester derselben, z. B. die Acetate, verwenden, wobei man an di.c Umsetzun- eine Verseifung anschließt. Die Ausbeuten sind in diesem Fall etwas geringer.
• Der glatte Verlauf der Reaktion war nicht vorauszusehen. Einerseits ist bek-annt, daß das 4-Chlorbutanol-i für sich oder unter dem Einfluß -von Alkalien ausgesprochen zum Fünfer-Rin-schluß unter Abspaltung von Chlerwasserstoff und Bildung von Tetrahydro-firran neigt; andererseits, wandeln sich einfache Derivate des -1-Aminobutanols-i außerordentlich leicht und unter milden B,-dingungen bereits in Derivate des stabileren Pyrrolidins um.
• Die erhältlichen 4-Arninobutanole-i können als Zwischenprodukte für die Herstelfung von wasserläslichen Farbstoffen auf der Faser"" Anwendung finden.
• Beispiel i 543 Gewichtsteile 4-Chlorbutanol-i werden in 2ooo Gewichtsteile flüssiges Ammuniak :eingerübrt. Man läßt 3 Stunden bei 2o' stehen ('Druck 8 bis 9 Atrn.) Lind erwärmt dann 12 Stunden auf 4o bis 5o# (Druck 2o bis 22Atm.). Alsdann läßt man das Ammoniak abblasen. Der sirupöse Rückstand ist eine Lösung der Chlorhydrate von 4-Animobutanol-i uijd Di-(ö-butanol)-amin in den freien Basen, in der außerdem abgeschiedenes Ammoniumchlorid suspendiert ist.
• Nach dem Verdünnen mit dem gleichen VolumenMethanol saugt mandasAmmoniumchlorid ab. Dann gibt man zu der Methanollösung der Basen die auf den noch gebundeiien Chlorwasserstoff berer ' hnete Men-ge einer konzentrierten Natriummet-hylatlösung; #es scheidet sich so-fort Chlornatrium pulvrig ab, das -nach einigem Stehen abgesau b gt wird. Aus dem Filtrat wird das Meth-anol im Vakuum abdestilliert und dann das, Gemischvon 4-Arninobutanol-i und Di-(b-butanolj-amiii durch fraktionierteDestillation getrennt. 'Man erhält 28o bis 29o Gewichtsteile = 62 bis 640,lo der Theorie 4-Aminobutanol-i vom Kp,5 io8 bis jog C, und 4o bis 5o Gewichtsteile = I I % der Theo,rie D i- (ö-b-titan,ol) -amin vom Kp,zi 198 bis 199'.
• Beispiel 2 In 4oaGe#iviclitsteile 970i0ige's Methylamin rührt man 216Geivichtst-eile 4-Chl#o.rbutanol-i ein und überläßt die Mischung im Autoklaven 4 Stunden sich selbst, wobei sie 4o'--' warm wird (Druck 9 Atm.). Dann erwärmt man 12 Stunden auf 4o bis 5 o', destilliert das überschüssige Methylamin ab und arbeitet den sirupöse,n Rückstand in ähnlicher Weise, wie im Beispiel i beschrieben, auf. Man erhält durch Vakuumdestillation, 125 Gewichtsteile # 6o#'o der Theorie reine's 4-Methylaminobutanol-i vom Kp" 99 bis ioo'. Danehen werden 25 Gewichtsteil#e Methyl-di-(b-1)titanol)-amin vom Kp", 183' in reiner Form #ewonnen.
• Beispiel 3 21,7Ge.wic'htsteil,e 4-Chlorbutanol-i werden in 3o Gewichtsteilen 98#loiger Diäthylaminbase gelöst. Es scheidet sich sogleich Diät,hylamii-ichlo,rhydrat ab. Man läßt 15 Stun-den, bei 2o' stehen und ;erwärmt dann langsam unter Rühren auf 40' während 8 Standen. Die Aufarbeitung erfolgt, wie im Beispieli beschrieben. Durch Destillation im Vakuum erhält man das reine 4-Diätliylarninobutanol-i. Die Alkoholbase hat den Kp,2 94,5 bis 95,5#--Beispiel 4 In 4ooGewichtsteilen flüssigem Ammoniaklöst man goGewichtsteite E.ssi,-säure-b-chlorbutylester (aus Tetrahydrofuran und Acetylchlorid Kp"76 bis 77') und erwärmt im AlltOklaVen 20 Stunden auf 5o' (Druck 22 Atm.'). Dann läßt man das Ammoniak abblasen. DeT , Rückstand wird zur Verseifung des Esters -und Zerlegung der Chlorhydrate i Stunde bei 4o' mit einem kleinen überschuß von konzentrierter Natronlatige geschüttelt. Aus der mit Natriumbicarbonat abgestumpften Lösung destilliert man im Vakuum. das rohe 4-Aminobutanol-i ab und reinigt das Rohprodukt durch nochmalige De- stillation. Die Ausbeute an 4-Aminob-titanol vom Kp",: 107 bis iog' beträgt 45 bis 505) der Theorie.

Claims (1)

1. PATENTAINSPRUCH: Verfahren zurHerstellung von -1-Amiilobutanolen-i, dadurch gekennzeichnet, daß ein 4-Halogenbutaiiol-i bzw. ein Ester desselben mit Ammo-niak bzw. init primäreii oder sekundären Aminen in Abwesenheit von Wasser und bei gewöhnlicher oder mäßig erhöhter Temperatur ausgesetzt wirdund die, im Fall der Aliwendung vo-i-i Halogenbutanolestern entstehenden Aminobutanolester verseift werden.