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Verfahren zur Herstellung von eisen- oder chromhaltigen Tris- oder
Tetrakisazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man eisen- oder chrcztnhaltige Tris-
oder Tetrakisazofarbstoffe erhält, wenn man diazotiertes 4., 6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzol
mit einer Aminooxynaphtlialinmono- oder -disulfonsäure alkalisch kuppelt, die erhaltene
o-Oxyaminoazoverbindung diazotiert, i Mol der Diazoazoverbindung mit i Mol eines
m-Di- oder -Trioxybenzols kuppelt, den Disazofarbstoff mit einer beliebigen Diazoverbindung
oder Diazoazoverbindung vereinigt und die entstandenen Polyazofarbstoffe mit chrom-
oder eisenabgebenden Mitteln behandelt.
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Bei der Herstellung der neuen Polyazofarbstoffe vereinigt man diazotiertes
d., 6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzol mit einer in o-Stellung zur Oxygruppe kuppelnden,
noch weiter diazo= tierbaren Aminooxynaphthalinmono- oder -disulfonsäure.
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Als Mittelkomponente kommen beispielsweise in Betracht i, 3 -Dioxybenzol
oder 1, 3, 5 -Trioxybenzol. Als Endkomponente dient ein beliebiges diazotierbares
Amin, das bereits eine Azobrücke enthalten kann. Die Überführung in die komplexe
Eisen- oder Chromverbindung geschieht in bekannter Weise durch Behandeln der metallfreien
Polvazofarbstoffe mit Eisen- oder Chromverbindungen.
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Die vorgeschlagenen metallhaltigen Farbstoffe liefern auf Chrom- oder
Glaceleder sehr gut säure-, alkali-, wasch- und lichtechte Färbungen. Besonders
wertvolle negerbraune Farbtöne erhält man mit den komplexen Eisenverbindungen.
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Man hat bereits vorgeschlagen, zum Färben von Leder die komplexe Kupferverbindung
des Trisazofarbstoffs, der durch Kuppeln von i, 3-Dioxybenzol mit diazotierter 2-Aminoi-oxybenzol-4-sttlfonsäure
und mit der Diazoverbindung aus z -Amino-7- (4' -nitrobeiizol-i', 7-azo)-S-oxynaphthalin-3,
6-disulfonsäure erhältlich ist, zu verwenden. Entsprechende, nach dem vorliegenden
Verfahren hergestellte eisen- oder chromhaltige Farbstoffe, die an Stelle von i
Amino-4-nitrobenzol .1, 6-Dinitro-2-arnino-i-oxybenzol als Diazokomponente enthalten,
liefern säureechtere Färbungen als der bekannte Farbstoff.
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Man kennt auch bereits metallhaltige Trisazofarbstoffe, die durch
Kuppeln von diazotiertem 4., 6-Dinitro-2-amina-i-oxybenzol mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
in alkalischem Mittel, Weiterdiazotieren und Kuppeln mit einem weiteren Molekül
2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und Vereinigen des Disazofarbstoffs- mit diazotiertem
q., 6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzol oder 2-Amino-i-oxy-q.-chlorbenzol erhältlich sind.
Die entsprechenden chromhaltigen Trisazofarbstoffe, die nach dem vorliegenden Verfahren
hergestellt worden sind und als zweite
Azokomponente i, 3-Dioxybenzol
enthalten, liefern auf Leder waschechtere und gleichmäßigere Färbungen als die bekannten
Farbstoffe..
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Beispiel Eine Lösung von 88 Teilen des Trisaö-,: farbstoffes, wie
er durch Vereinigen von diazotiertem q., 6-Dinitro-a-amino-i-oxybenzol mit i-Ainino-8-oxynaphthalin-3,
6-disulfonsäure in alkalischem Mittel, Kuppeln des weiter diazotierten Aininoazofarbstoffs
mit 1, 3-Dioxybenzol und Kuppeln des Disazofarbstoffs mit diazotierteni i-Amino-4-nitrobenzöl
entsteht, in i Soo Teilen Wasser wird mit .15 Teilen \atriumacetat und 16,2
Teilen Ferrichlorid gemischt und einige Stunden laug gekocht. Die komplexe Eisenverbindung
wird dann ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und getrocknet.
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Der eisenhaltige Farbstoff färbt Chromleder in sehr wasch- und lichtechten
negerbraunen Tönen. Die in entsprechender Weise hergestellte komplexe Chromverbindung
liefert ebenfalls sehr echte braune Färbungen auf Chromleder.
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Ersetzt man bei der Herstellung dieser -1#arbstoffe das i Amino-4-nitrobenzol
durch 4.- N- itro-i-oxy- 2-antinobenzol-6-sulfoils:iure, ,--so erhält man eisen-
oder chromhaltige Polyazofarbstoffe von ähnlichen Eigenschaften. Die in entsprechender
Weise hergestellten Polyazofarbstoffe, die als erste Azokomponente i-Amino-S-oxynaphthalin-.1,
6-disulfonsäure, als zweite Azokomponente i, 3, 5-Trioxybenzol und als Diazokomponente
3, d.-Dichlor - i. - aminobenzol - 6 - stilfonsäure oder 4-Aniino- i, i'-azobenzol-d.'-sulfonsäure
enthalten, liefern komplexe Eisen- oder Chromverbindungen, die Chrom- oder Glaceleder
in echten braunen Tönen färben.
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Braune Färbungen auf Leder liefern auch die komplexen Chromverbindungen
nachstehender Polvazofarbstoffe, zu deren Herstellung als erste Diazokomponente
:1, 6-Dinitro-2-amino-i-ox.ybenzol verwendet wird.
| i. weiter diazotierbare @. _lzol;omponente =. Diazol@ornponente |
| Azol>omponente |
| i. i-Amino-8-oxynaphthalin- i, 3-Dioxvl)enzol i-Amino-4-nitrobenzol |
| d-sulfonsäure |
| 2. i Amino-8-oxynaphthalin- - i-:@mino-4-chlorbenzol |
| 5-sulfonsäure |
| 3. 2 .imino-8-oxynaphtlialin- - i Amino-3, 4-dichlorbenzol- |
| 6-sulfonsäure 6-sulfonsäure |
| 4.. 2 Amino-5-oxynaphthalin- - i Amino-2-methylbeiizol-4.-sulfOn- |
| 7-sulfonsäure säure |
| 5. i .@mino-8-oxynaphthalin- - .1 .@mino-i, i'-azobenzol-.1'-sulfOn- |
| 3, 6-disulfonsäure säure |
| 6. i-Amino-8-oxynaphthalin- - -1-Nitro-()-chlor-i-oxv-z-aining)- |
| 3, 6-disulfonsäure benzol. |