DE721004C - Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrofuran - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von- Tetrahydrofuran

  Gegenstand des Patents 7 r i 709 ist ein

  VerfahTten zur Herstellung von. Tetrahydro-

  furan, bei :dem man t', q.-Butylenglyköl: nii.t

  Wasser unter Druck in Gegenwart wasser-

  ab!spaltender Säuren auf Temperaturen über

  250° .erhitzt. Nach dem Patent 713 565 Rann

  das Verfahren, auch bereits bei Temperaturen

  zwischen 200 und 25o° ausgeführt werden.

  Als wasserabspaltende Katalysatoren können

  bei diesen Verfahren kleine Mengen. von lös-

  lichen Säuen, z. B: Phosphorsäure, Schwefel-

  säure oder organische Säuren, oder saure

  Salze verwendet werden.

  Zur Herstellung des Tetrahydrofuransnach

  der Erfindung der genannten Patente benutzt

  man

  wäßrige i, q.-Butylenglykol-

  lösungen, wie man sie durch katalytisches

  Hydrieren der durch: Umsetzen von. wäßriger

  Formaldehydläsung -mit Acetylen in Gegen-

  wart von Kupfexacetylid hergestellten i, q.-Bu-

  tindollösunge ierhält. Diese wäßrigen. 1, q.-

  Butylengly'kollösungen enthalten, - wann sie

  nicht besonders gereinigt sind, geringe Men-

  gen von Metallsalzen, z. B. Natrium-, Ca1-

  cium- oder tisensalze, die beim Zusatz der

  geringen Säuremengen, wie sie zur Einstel-

  lung des für die Wasserabspaltung günstigsten p,1-Wertes von weniger -als 5 erforderlich sind, puffernd wirkende Salzgemische liefern und dadurch einexi höheren.Säureverbrauch verursachen.
• Es wurde nun gefunden, daß man Tetrahydrofuran aus metallsalzhaltigen wäßrigen I, 4-Butylenglykollösungen, wie man sie durch katalytisches Hydrieren der durch Umsetzen von wäßriger Formaldehydlösung mit Acetylen in Gegenwart von Kupferacetylid hergestellten 1, 4-Butindiollösungenerhält, besonders vorteilhaft herstellen kann, wenn man solche I, 4-Butylenglykollösungen vor der Umsetzung derart mit einem festen-Kationenaustauscher, z. B. einer sulfonierten Kohle oder einem Sulfonsäuregruppen tragenden Kunstharz, behandelt, daß die Lösung einen pH-Wert von weniger als 5, zweckmäßig von etwa i bis 3, erhält. Die hierbei von der Lösung aufgenommenen Wasserstoffionen genügen, um beim Erhitzen unter Druck das i, 4-Butylenglykol vollständig in Tetrahydr ofuran iibexzuführen. Ein besonderer S@äurezusatz ist nicht erforderlich; kann, aber zur Berichtigung des pH-Wertes in geringem Maß erfolgen.
• Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i Man schickt 3oooTenle einer '35%igen wäßrigen rohen 1, 4-Butylenglykollösung, wie man sie bei der Kondensation einer wäßrigen FormaldehydlösLmg mit Acetylen in Gegenwart von Kupferaoetylid und anschließender Hydrierung erhält, durch einen Wasserstöff-Harz-Austauscher auf der Grundlage von Resorcin, Benzaldehyddisulfonsäure und Formaldehyd. Die aus dem Austaus:cherfilter austretende Lösung wird .auf 25o° vorgeheizt und unter einem Druck von 6o Atmosphären mit einer Geschwindigkeit von o,51 Lösung in dex Stunde auf i 1 Umsetzungsraum bei 25o° durch ein wärmeisoliertes Rohr geleitet. Das das Umsetzungsgefäß verlassende Gemisch wird entspannt und in einer Des,tillationskolonne in Wasser und Tetrahydrofuran_zerlegt. Im Sumpfe der DestüÄ,(#rkolonne laufen das ursprünglich im Gemisch enthaltene und das bei der Umsetzung entstandene 'Wasser fortlaufend ab; während arn Kopfe der Destillierkolonne ein aus 96 Gewichtsprozent Tetrahydrofuran und ¢ Gewichtsprozent Wasser bestehendes Gemisch :übergeht. Dieses Gemisch kann durch Rühren mit Natriumchlorid und anschließende Behandlung mit Kaliumhydroxyd in wasserfreies Tetrahydrofuran vom Siedepunkt 6q.,5° übergeführt werden. Man erhält so 2375 Teile reines Tetrahydrofuran entsprechend einer Ausbeute von 99N- Beispiel 2 In der in Beispiel i beschriebenen Weisse werden 3ooo Teile. einer durch eine. Wassierstoff-Harz-Austauscher- der im Beispiel i beschriebenen Angeleiteten 3 5 % igen wäßrigen Lösung von i, 4-Butylenglykol auf 300° aufgeheizt und mstereinem Druck von i i o Atmosphären mit einer Geschwindigkeit von.' o, 51 in der Stunde auf i 1 des Umsetzungsrasur !es durch ein wärmeisoliertes Rohr geschickt. Bei der Aufarbeitung des das Rohr verlassenden Umsefzungsgemisches in der in. Beispiel i beschriebenen Weise :erhält man 2375 Teile wasserfreies Tetrahydrofuran, entsprechend einer Ausbeute von 99%.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Ausführungsform des Verfahrens zur Herstellung von Tetrahydrofurau nach Patenten 711 709 und 713 565, dadurch gekennzeichnet, daß man salzhaltige wäßrige Lösungen des I, 4-Butylenglykols; wieman sie durch katalytisches Hydrieren der durch Umsetzen von wäßriger Formaldehydlösung mit Acetylen in Gegenwart von Kupferacetylid hergestellten 1,4-Butindiollö'sungen erhält, derart mit einem festen Katio.nenaustauscher behandelt, daß die Lösung einen pH-Wert von weniger als 5 ;erhält, und sie dann unter erhöhtere. Druck auf Temperaturen über --oo° erhitzt.