Verfahren zur Herstellung von chrornierbaren Farbstoffen der Phthaleinreihe
Zusatz zum Patent 692 708
Gegenstand des Patents 692 708 ist ein Verfahren
zur Herstellung - von chromierbaren Farbstoffen der Phthaleinreihe, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man i Mol. i-Oxybenzol-2, 4, 5-tricarbonsäure oder deren
Anhydrid mit a Mol. eines N-substituierten m-Aminophenols, das in p-Stellung zum
Stickstoffatom ein reaktionsfähiges Kernwasserstoffatom enthält, kondensiert, oder
daß man i Mol. einer N-substituierten i-Oxy-4- (4'-amino-6'-oxybenzoyl) -benzol-2,5-dicarbonsäure
oder z Mol. einer N-substituierten i-Oxy-3- (4'-amino-6'-oxybenzoyl)-benzol-4,6-dicarbonsäure
finit i Mol. eines N-substituierten m-Aminophenols oder mit i Mol. i,3-Dioxybenzol-4-carbonsäure
kondensiert.Process for the production of chromable dyes of the phthalein series Addition to the patent 692 708 The subject of the patent 692 708 is a process for the production - of chromable dyes of the phthalein series, which is characterized in that i mole of i-oxybenzene-2, 4, 5- tricarboxylic acid or its anhydride with a mol. of an N-substituted m-aminophenol which contains a reactive nuclear hydrogen atom in the p-position to the nitrogen atom, or that i mol. of an N-substituted i-oxy-4- (4'- amino-6'-oxybenzoyl) -benzene-2,5-dicarboxylic acid or z mol. of an N-substituted i-oxy-3- (4'-amino-6'-oxybenzoyl) -benzene-4,6-dicarboxylic acid finite i Mol. Of an N-substituted m-aminophenol or condensed with one mole of i, 3-dioxybenzene-4-carboxylic acid.
Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls klare, chromierbare Farbstoffe
der Phthalcinreihe erhält, wenn man i Mol. i-Oxybenzol-2, 4, 5-tricarbonsäure oder
deren Anhydrid mit 2 Mol. eines m-Aminophenols, das in p-Stellung zum Stickstoffatom
ein reaktionsfähiges Kernwasserstoffatom enthält und dessen Stickstoffatom Bestandteil
eines heterocyclischen Ringsystems ist, kondensiert, öder daß man i Mol. einer i-Oxy-4-(4'-amino-6'-oxybenzoyl)-benzol-a,
5-dicarbonsäure oder i-Oxy- 3 - (4- .amino- 6"- oxybenzoyl)-bcnzol-4, 6-dicarbonsäure,
deren Stickstoffatome Bestandteile eines heterocyclischen Ringsystems sind, mit
i Mol. eines m-Aminophenols, dessen Stickstoffatom auch Bestandteil eines heterocyclischen
Ringsystems sein kann, kondensiert.It has now been found that clear, chromable dyes can also be used
the phthalcine series is obtained if one mol. i-Oxybenzene-2, 4, 5-tricarboxylic acid or
their anhydride with 2 mol. of an m-aminophenol which is in the p-position to the nitrogen atom
contains a reactive nuclear hydrogen atom and its nitrogen atom is a component
of a heterocyclic ring system, condensed, or that i mol. of an i-oxy-4- (4'-amino-6'-oxybenzoyl) -benzene-a,
5-dicarboxylic acid or i-oxy-3 - (4- .amino- 6 "- oxybenzoyl) benzene-4, 6-dicarboxylic acid,
whose nitrogen atoms are components of a heterocyclic ring system, with
i mole of an m-aminophenol, the nitrogen atom of which is also part of a heterocyclic one
Ring system can be condensed.
Die neuen Farbstoffe färben die tierische Faser aus saurem Bade in
'sehr klaren Tönen. Die Echtheitseigenschaften der Färbungen werden durch Nachchromieren
wesentlich verbessert. Gegenüber den aus den Patentschriften 12a 352 und 1.23
077 bekannten Phthaleinfarbstoffen zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch
bessere Säurebeständigkeit und teilweise auch durch bessere Alkaliechtheit aus.
Beispiele
i. 35 Gewichtsteile i-Oxy-3-piperidylbenzol (erhältlich aus i, 3-Dioxybenzol und
Piperidin bei etwa i 5o° C) «-erden mit 84 Gewichtsteilen des Anhvdrids der i-Oxvbenzol-:2,.4,
5-tricarbonsäure (5-Oxytrimellitsäureanhydrid) bei 17o bis i8o° C 3 Stunden unter
Rühren verschmolzen. Die erkaltete und pulverisierte Schmelze wird mit
500 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure bis zur Lösung des Farbstoffs
verrührt, die Lösung von der überschüssigen i-Oxvbenzol-2.-1. 5-tricarbonsäure und
Nebenprodukten abgesaugt und der Farbstoff aus der salzsauren Lösung mit der -.-
bis 5fachen Raummenge Wasser ausgefällt. Der Farbstoff von der Zusammensetzung:
färbt Wolle aus saurem Bade in leuchtend violettroten Tönen, die beim Nachchrornieren
etwas dunkler werden und dann sehr gute Echtheiten zeigen. 2. g Gewichtsteile X-(3-Oxyphenyl)-rnorpholin
von der Zusammensetzung:
und 15 Gewichtsteile des Anhydrids der i-Oxybenzol-2.4, 5-tricarbonsäure (5-Oxytrimellitsäureanhydrid)
werden .4 Stunden unter Rühren auf icqo bis igo° C erhitzt.The new dyes color the animal fibers from acid baths in very clear shades. The fastness properties of the dyeings are significantly improved by re-chroming. Compared to the phthalein dyes known from patents 12a 352 and 1.23 077 , the new dyes are distinguished by better acid resistance and, in some cases, also by better alkali fastness. Examples i. 35 parts by weight of i-oxy-3-piperidylbenzene (obtainable from i, 3-dioxybenzene and piperidine at about 150 ° C.) «earths with 84 parts by weight of the anhydride of i-oxybenzene: 2,4,5-tricarboxylic acid (5 -Oxytrimellitic anhydride) at 17o to 18o ° C for 3 hours with stirring. The cooled and pulverized melt is stirred with 500 parts by weight of concentrated hydrochloric acid until the dye is dissolved, the solution of the excess i-Oxvbenzol-2.-1. Sucked off 5-tricarboxylic acid and by-products and precipitated the dye from the hydrochloric acid solution with -.- to 5 times the volume of water. The dye from the composition: dyes wool from an acid bath in bright violet-red tones, which become a little darker when re-chromed and then show very good fastness properties. 2. g parts by weight of X- (3-oxyphenyl) -rnorpholine of the composition: and 15 parts by weight of the anhydride of i-oxybenzene-2,4,5-tricarboxylic acid (5-oxytrimellitic anhydride) are heated to igo ° C for 4 hours with stirring.
ach dem Erkalten wird die fein pulverisierte Schmelze in 5oo Raumteilen
25°/oiger Salzsäure unter gelindem Erwärmen und Rühren gelöst, die rote Farbstofflösung
durch ein Glasfilter gesaugt und aus dem roten Filtrat der Farbstoff durch Versetzen
mit der doppelten Raummenge Wasser gefällt. Er wird abgesaugt, mit kaltem Wasser
kongoneutral gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff hat die Zusammensetzung.-
oder ist ein Gemisch dieser beiden Stoffe.
Er färbt Wolle aus @
saurem Bade in blaustfchigroten Tönen, die durch Nachchromieren bedeutend an Echtheit
gewinnen. Bei dem Chromdruck auf Baumwolle und Kunstseide wird ein sehr klares,
blaustichiges Rot von sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten.After cooling, the finely powdered melt is dissolved in 500 parts by volume of 25% hydrochloric acid with gentle heating and stirring, the red dye solution is sucked through a glass filter and the dye is precipitated from the red filtrate by adding twice the volume of water. It is suctioned off, washed with Congo-neutral cold water and dried. The dye has the composition - or is a mixture of these two substances. It dyes wool from @ acid bath in shades of blue fuchsia, which gain significantly in authenticity through re-chrome plating. With the chrome print on cotton and artificial silk, a very clear, bluish red with very good fastness properties is obtained.
3. 205 Gewichtsteile i-Oxy-4-(4'-d'iäthylamino-6'-oxybenzoyl)-benzol-2,
5-dicarbonsäure (vgl. Beispiel i i der Patentschrift 692 708) oder der isomeren
i-Oxy-3-(4'-diäthylamino - 6'- oxybenzoyl) -benzol-4, 6-dicarbonsäure und 88 Gewichtsteile
i-Oxy-3-piperidylbenzol werden 4 Stunden bei 9o bis ioo° C in iooo Gewichtsteilen
95 °/oiger Schwefelsäure erwärmt. Durch Aufgießen der Schwefelsäurelösung auf Eis
fällt der Farbstoff aus. Er färbt die tierische Faser in leuchtend, blaustichigroten
Tönen. Durch Nachchromieren werden alle Echtheitseigenschaften ganz erheblich verbessert.
Der Farbstoff hat die Zusammensetzung
oder ist ein Gemisch der beiden Isomeren. 6o Gewichtsteile der im Beispiel 3 genannten
Benzoylbenzoesäuren und 18 Gewichtsteile N-[3-oxyphenyl]-morpholin werden in i5oGewichtsteilen
Essigsäureanhydrid io Stunden unter Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt. Durch vorsichtigen,
allmählichen Zusatz von Wasser wird das überschüssige Essigsäureanhydrid zersetzt,
und durch weiteren Zusatz von Wasser fällt ein weicher, roter Niederschlag.- Nach
Abgießen der überstehenden Flüssigkeit löst man den Rückstand in verdünnter Natriumcarbonatlösung,
filtriert und fällt den Farbstoff aus dem roten Filtrat durch Ansäuern. Der Farbstoff
bildet nach dem Trocknen ein rotes Pulver, das die tierische Faser aus saurem Bade
rot färbt. Nachchromiert sind die Echtheiten dieser Färbungen sehr gut. Der Farbstoff
hat die Zusammensetzung:
oder ist ein Gemisch der beiden Isomeren.3. 205 parts by weight of i-oxy-4- (4'-d'iäthylamino-6'-oxybenzoyl) -benzene-2, 5-dicarboxylic acid (see example ii of patent specification 692 708) or of the isomeric i-oxy-3- (4'-diethylamino-6'-oxybenzoyl) -benzene-4, 6-dicarboxylic acid and 88 parts by weight of i-oxy-3-piperidylbenzene are heated in 100 parts by weight of 95% sulfuric acid for 4 hours at 90 to 100 ° C. The dyestuff precipitates out by pouring the sulfuric acid solution onto ice. It dyes the animal fibers in bright, bluish-tinged red tones. After chrome plating, all the authenticity properties are considerably improved. The dye has the composition or is a mixture of the two isomers. 60 parts by weight of the benzoylbenzoic acids mentioned in Example 3 and 18 parts by weight of N- [3-oxyphenyl] morpholine are refluxed in 150 parts by weight of acetic anhydride. The excess acetic anhydride is decomposed by the careful, gradual addition of water, and a soft, red precipitate falls by further addition of water. After the supernatant liquid has been poured off, the residue is dissolved in dilute sodium carbonate solution, filtered and the dye falls through from the red filtrate Acidification. After drying, the dye forms a red powder that turns the animal fibers from acid baths red. After chrome-plating, the fastness properties of these dyeings are very good. The dye has the composition: or is a mixture of the two isomers.