DE716510C - Verfahren zur Herstellung von Seifen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Seifen Es wurde gefunden, da.ß man auf verhältnismäßig einfachem Wege in guter Ausbeute Seifen (carbonsaure Salze) erhält; wenn man höhermolekulare ungesättigte, mehr als 8 Kohlenstoffatome im Molekül enthaltende Kohlenwasserstoffe aliphatischer, aliphätisch-alicyclischer oder fettaromatischer Natur in bekannter Weise zunächst einer schonenden Oxydation unterwirft, bei der keine sauren Oxydationsprodukte entstehen; sodann die erhaltenen Produkte, gegebenenfalls nach dem Abtrennen nicht oxydierter Bestandteile, durch eine an sich bekannte Alkalischmelze zu Carbonsäuren oxydiert, wobei die entsprechenden Seen (carbonsauren Salze) erhalten werden.
• Als Ausgangsmaterialien kommen für dieses Verfahren olefinische Kohlenwasserstoffe in Betracht, wie. sie in den olefinreichen Fraktionen der natürlich vorkommenden oder auf chemisc lem Wege gewonnenen Kohlenwasserstoffgemische vorliegen. Als natürlich vorkommende Kohlenwasserstoffgemische der genannten Art sind beispielsweise gewisse Braunkohlenschwelteeröle mit einem Siedebereich von Zoo bis 35o° zu -nennen, welche einen hohen Gehalt an ungesättigten Kohlenwasserstoffen aufweisen. Ferner sind geeignet bestimmte Crackgasölfraktionen, die zwischen 200 und .325° sieden, einen Gehalt von 7o bis 7501o ah 0lefinen besitzen und in ihrer Molekülgröße Kohlenstoffketten von 12 bis 18 KohlenstofFatomen entsprechen. Endlich kommen auch auf synthetischem Wege, z. B. durch Hydrieren von Kohlenoxyd, gewonnene Kohlenwässerstoffgemische in Betracht, soweit sie olefinischen Charakter haben. Ganz allgemein- werden bei vorliegendem Verfahren solche olefinischen Kohlenwasserstoffe bevorzugt, die vornehmlich eine. ungesättigte Bindung besitzen, welche sich möglichst am Ende der Kohlenstoffkette befinden soll. Die Koh-1enwasserstoffe können aber auch noch weitere ungesättigte Bindungen enthalten oder auch durch cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste substituiert oder unterbrochen sein.
• Zur Oxydation dieser ungesättigten Kohlenwasserstoffe an der ungesättigten Bindung zu sauerstoffhaltigen, aber noch nicht alkalüöslichen bzw. nicht sauren Verbindungen, wie beispielsweise zu den entsprechenden Oxyden oder ein- oder mehrwertigen Hydroxylverbindungen, sind die gebräuchlichen Oxydationsmittel, wie . Kaliumpermanganat, Wasserstoffsuperoxyd, Alkalipersulfat, Alkalihypochlorit, Sauerstoff, Luft u. dgl.. verwendbar. Die Oxydation, welche nach an sich bekannten Verfahren durchgeführt-werden kann, erfolgt zweckmäßig in Gegenwart von geeigneten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, wie Eisessig, Essigsäureanhydrid, Dioxan, Aceton u. dgl. oder auch Mineralölen, wobei die ungesättigten Kohlenwasserstoffe .unter Umständen unmittelbar in Mischung mit den

  gcsättigteil Kohlenwasserstoften angewendet

  werden können, wie'sie in den Kohlenwasser-

  stoffgemischen der verwendeten Ausgangs-

  materialien vorliegen. Man L- önn aber die

  ungesättigten Kohlenwasserstoff e auch reiz ge-

  eigneten Disperier- oder Eniuigierinitteliia wvie

  Seifen, l'ettalkoholstilfon-)tpri u. dgl., in- wäß-,

  rige EmulsionenÜberführen, die dann mit

  den Oxydationsmitteln in gleiche: Weise be-

  handelt werden. Es ist zvjecltrnäßig, den Oxy-

  datioiisprozeß durch geeignete s emperatur-

  steigerungen zu fördern, =gras von Fall zu Fall

  voll dein verwendeter!. 0syd,-.tioilsmitteln ab-

  hängig ist. Unter - UmstänP;2#-Ti ist es auch

  vors Vorteil, in geschlossenen Gefäßen unter

  Druck. zu arbeiten.

  Dip durch. die Oxydation gewonnenen

  sauerstoffhaltigen Verbindungen werden nun-

  mehr der Schmelze mit hochkonzentriertem

  fitz- oder Erdalkalien unterworfen, wobei

  unter Wasserstoffeutwleklung die Bildung der

  Salze der entsprechenden Carbonsäuren, also

  der Seifen, erfolgt. plan arbeitet bei diesem

  Verfahren bei Temperaturen oberhalb aoo°,

  zweckmäßig in einem Temperaturbereich von

  25o bis 30o'. Nach Beendigung der Wasser-

  stoffentwicklung ' nach erfolgter Oxydation

  werden die gewonnenen c.rbonsauren Salze

  in an sich bekannter `Neise aufgearbeitet.

  Die gewennenen Erzeugnisse stellen in

  Form der fiL@.aks@.lze Seifen von ausgezelich-

  ll etem :^Tawchwver t Ca4. Sie sind für alle

  Zwecke ve_ivendbar, für die in-in Seifen au.4

  natürlichen: Fettsäl.r°il oder Fetten und !tl-

  l:ahen oder Erdalkalien bisher verwendet hat.

  I Man Im nii die Seifen auch rit Mineralsäuren

  zersetzen!, die

  Fettsäuren -nötigen-

  f-g-sls r?inigen oder desttlheren tuld ihrerseits

  geeigneten Verwendungsz;recken zuführen.

  Man hat bereits aaraffnkohlenwasserstofe

  W ircli ax 3fdatior_ in äi..t,.yäurvn

  Dabei hat man Erzeug

  erhalten, die

  wcltgehen d durch uriveränrx.2vtes AUSüaangs-

  ma.terial und unverseifbare 'ä eiioxydationspro-

  rlill:te verunreinigt sind, 3:olä denen Sie tech-

  nisch nur schwierig abgetrennt wverden kön-

  nen. Außerdem besitzen diese Fettsäuren

  wegen dieser Beimengungen einen. für die

  Spifeialierstellung sehr uiiangei?chmen Ceruch..

  ferner hat man Verbindungen mit olefinischen

  Doppelbindungen -durch azonbehaildluiig in

  Carbonsäureii übergeführt. Bei- diesem Ver-

  fahren werden- keine Seifen erdalten, und es

  werden auch keine höhenmolekularen

  Carbonsäuren gebildet, sondern es

  tritt im Gegenteil Spaltung in niedermole-

  1_ulare Carbonsäuren ein.

  Man hat bereits aus Mineralölen u. dgl.

  ungesättigte Kohienwasserstoje durch An-

  lagerung vors kein; ralsäaaren isoliert und

  ha% das Gemisch der Mineralsäureester mit

  einem -Oxydationsmittel behandelt. Dieses

  Verfahren bedient sich anderer Arbeitsl_ietho-

  den und führt 'nur zu uneinheitlichen, starl=

  _, ..,",reinigten Oxydationsprodukten, die über-

  es erst mittels Alkalien in Seife übei--

  .#IPführt iverdeh müssen.. ' Weiterhin Ihat nran

  I

  auf bei der katalytischen Druckhydrkrung der

  Kohlenoxyde erhältliche ölige Produkte alka-

  lische Mittel einwirken lassen. Dabei ist man

  aber nur zu Carbonsäuren gelangt, die nied-

  rigermol.ekular sind und leine Seifen ergeben..

  Beispiel

  Ein durch Hydrierung voll Xohlenmono-

  oxyd synthetisch gewonnenes Benzingemisch-

  welches etwa 500/m monooleilne enthält, wird

  mittels eines geringen !eienge Sei=n in wäß=ig e

  Emulsion gebracht. Zu dieser Emulsion fingt

  man 3o- bis EI,.o4/oiges Wcssvrstofisupcr3-:yd

  in geringem t@12erschuß allmählich hinzu, w0-

  bei die Temperatur Zweckmäßig bei etwa go°

  geliaitpn wird. Nach Beendigung der Oxy-

  dateen wird der überschüß des Wasserstofc-

  s:uperoxyds durch Zugabe geringer Mengen

  Alkali zerstört und die Masse zur Trockne ge-

  dampft. Das erhaltene axydationsprodaikt

  wird liuy:mebr bei einer Temperatur von 25o

  bis 28o mit Ätzkali veiscllmolzen. Die

  Schmelz--.- liefert nach Beendigung der Wasser-

  stotfentw:'icklung und nach dem lärl:alieli eine

  hochwertige 1';,.liseiZe.

  teisplel 2

  E iüc Crachgasölfrakäon mit einem Siede-

  bereich von 2D0 bis 325° und einem Jl--n=i-

  g;halt von 7o bis 750N Wird -hl lisessg Ire_

  löst und bei @ii3ssei-b2.dieäiit3@ri_.iatr JOrs?@siti

  nlit@wr@:,asersto_supFSo.@rd

  eiidigaung

  n,' lim endüi' `Paktion, welche an r_iY_ti

  lmi des Ausgangsöls verfo=lgt

  limen der cdza_

  lrrjn.il, wird Ca:3

  unverändertes AiSSga.nSS:.at.eriai. ai@dea?'i?e='@.

  lind sla S zurückbleibend--

  welches in Forin des Essigsäureesters rior'._eg`,

  ggegebenenfalls nach vorheriger Abspaltung

  d-er Estergruppe, der oxydierendes. Sciimelz-@.

  finit F@tr:=,ll-ali untzrvior4#en. Das erhaltene axy_

  datienslprodukt ist riffle in

  gut schäumende Allmlisei-_e.

  11 ei8 p 1- A 1 . 3

  3G0 Gewichtsteile Olefine (S,`iedepurak=

  14.0 bis i80' bei 5mni, Jodzahl go bis 95,

  Hydrozylzahl 2o bis 1-5, durch Ifasseraü-

  spaltungen aus einem tachniseben Gemisch

  vor. Cetyl,alkohol und ätearinalkohol erhal-

  ten) werden mit i250 Cewvir-htsteileri Eis-

  essig awaf 9o° erwärmt und alimählich unter

  Mähren mit 23o

  Wassei-stoff-

  supäroxyd (4oooig) versetzt. Die zunächst

  milchtrübe Flüssigkeit ist nach beendeter

  Glykolbildung klar und durchsichtig. Nun-

  mehr wird die Essigsäure abdestilliert und der

  Rückstand mit Kalilauge verseift. Die Aus-

  beute an Glykol beträgt nach dem Waschen

  und Trocknen 28o bis 29o Gewichtsteile. Das

  Glykol siedet bei 2 bis 3 mm Hg-Druck zwi-

  schen 32 und 345°, besitzt die Hydroxylzahl

  32o bis 345 und ist von wachsartiger Kon-

  sistenz. Durch Verschmelzen des Glykols mit

  a bis 21Vlol Ätznatron.bei 23o bis 27o° wird

  eine Alkaliseife erhalten. Die der Seife zu-

  grunde liegende Fettsäure hat den Titer. 26 bis

  27 und die Säurezahl 221.

  Beispiel

  3oo Gewichtsteile Crackbenzin (Jodzahl 85,

  ztvIs-chen 120 und 2o5° siedend und 40%

  Olefine enthaltend) werden mit goo Ge-

  wichtsteilen Essigsäure (98%ig) versetzt und

  auf qgfo° erhitzt. Bei dieser Temperatur werden

  im Vlbrlanf von g!2 bis % Stunde iöo Gewichts-

  teile Wasserstoffsuperoxyd (4ba/oig) unter

  Rühren zugegeben und durch - Außenkühlung

  dafür Sorge getragen, daß die Reaktions-

  temperatur nicht über x r o° steigt. Nach etwa

  2stündigem Nachrühren ist die Sauerstoff-

  anlagerung beendet, und das nicht in Reaktion

  getretene- Benzin (etwa tgo Gewichtsteile)

  wird von der Essigsäurelösung des gebildeten

  Glykols abgetrennt. Durch Destillation im

  Vakuum entfernt man die Essigsäure und er-

  hält als Rückstand das gebildete Glykol in

  Form des Essigsäureesters, welcher bei der

  Verseifung mit Lauge mo bis a2o Gewichts-

  teile Glykal liefert, das unter 3 bis 4. mm

  Hg-Druck zwischen ; io und T 8o°, ohne einen

  wesentlichen Rückstand zu hinterlassen, über-

  destilliert. Das Destillat besitzt die Hydroxyl-

  zahl 53o. Zur Überführung des Glykols in

  fettsaures Alkali werden 22o Gewichtsteile

  Glykol. im Rührautokl_aven zusammen mit

  85 Gewichtsteilen Ätznatron (97%ig) und

  3o Gewichtsteilen Wasser allmählich auf 23o°,

  später 25o bis 26o°, erhitzt und, sobald ein

  Druck von go. at gebildet ist, derselbe all-

  mählich auf 6 bis 8 at entspannt. Wasser

  sowie gebildeter Viasserstoff entweichet: und

  zeigen beim Aufhören an, daß die Oxydation

  beendet ist, Die gebildete Seife schäumt gut

  und liefert beim Ansäuren eine Fettsäure mit

  der Säurezahl 305 und einem Stockpunkt von

  J- 8°, was einer niedrigmelel>ularen Kokos-

  fettsäure entspricht. Der Gehalt an ZTnver-

  seifbarem beträgt 3 bis 5 %.

Claims (1)

1. PATEN T;\ NSPI',üCH Verfahren zur Herstellung von Seifen aus höhermolekularer. ungesättigten, ah- phatischen, aliphatisch-alicyclischen oder fettaromatischen Kohlenwasserstoffen, da- durch gekennzeichnet, daß die Kohlen- wasserstoffe zunächst durch Oxydation in nichtsaure, sauerstoffhaltige Verbindungen verwandelt und anschließend, gege- benenfalls nach Abtrennung nicht oxy- dierter Bestandteile der Ausgangsstoffe, durch eine Alkalischmelze in Seifen über- geführt werden.