Verfahren zur Herstellung von alkalilöslichen Salzen von Celluloseäthercarbonsäuren
Das Hauptpatent 71o 6a6 betrifft die Herstellung wasserlöslicher Salze von C.elluloseäthercarbo,nsäuren
aus Cellulose und Halogenfettsäure, insbesondere Chloressigsäure, in Gegenwart von
Alkali. Es werden dabei dem Reaktionsgemisch chemisch indifferente Salze, durch
die die Hydrolyse der gebildeten Alkalicellulose zurückgedrängt wird, zugesetzt.
Dies wirkt sich günstig auf die Umsetzung wie auch auf die Eigenschaften der erhaltenen
C-ellulos:eäther aus. In Weiterbildung dieses Verfahrens ist gefunden worden, daß
der Zusatz der betreffenden, im Hauptpatent angeführten Salze auch dann vorteilhaft
ist, wenn man durch geeignete Reaktionsbedingungen, insbesondere durch Anwendung
verhältnismäßig geringer Mengen von Halogenfettsäure, dafür sorgt, daß Salze von
Celluloseäthercarbonsäurenentstehen, die nicht wasserlöslich, sondern nur alkalilöslich
sind. Derartige Produkte eignen sich besonders zur Herstellung waschfester Appreturen.
Der Zusatz der erwähnten Salze wirkt sich bei der Herstellung dieser Celluloseäther
vor allem dahingehend aus, daß man mit erheblich weniger Verätherungsmittel glatt
und faserfrei lösliche Produkte erhält.Process for the preparation of alkali-soluble salts of cellulose ether carboxylic acids
The main patent 71o 6a6 relates to the production of water-soluble salts of cellulose ether carbonic acids
from cellulose and halogenated fatty acid, especially chloroacetic acid, in the presence of
Alkali. There are chemically inert salts, through the reaction mixture
which the hydrolysis of the alkali cellulose formed is suppressed, added.
This has a favorable effect on the implementation as well as on the properties of the obtained
C-ellulos: more ethereal. In a further development of this method it has been found that
the addition of the relevant salts listed in the main patent is also advantageous
is when you go through suitable reaction conditions, in particular through application
relatively small amounts of halogenated fatty acid, ensures that salts of
Cellulose ether carboxylic acids are formed, which are not soluble in water, but only soluble in alkali
are. Such products are particularly suitable for the production of washable finishes.
The addition of the salts mentioned affects the production of these cellulose ethers
mainly to the effect that one smoothes with considerably less etherifying agent
and contains fiber-free soluble products.
Um Produkte zu .erzielen, die nur in Alkalilaugen löslich sind, läßt
man weniger als i Mol Halogenfettsäure auf die Cellulose zur Einwirkung kommen.
Vorzugsweise wendet man nicht mehr als o, 5 Mol des Verätherungsmittels auf i Mol
Cellulose (C6 11,0 0.5)
an, beispielsweise :etwa o, 15 bis o,3 Mol.
Die
Alkalimenge beträgt zweckmäßig ,etwa 2 bis q. Mol auf i# Mol
Cellulose. Es empfiehlt sich, zum Tauchen der Cellulose eine .etwa 15- bis 40%ige
Lauge zu verwenden, vorzugsweiss; eine mit 2o bis 25% Alkali.In order to achieve products which are only soluble in alkaline solutions, less than 1 mole of halogenated fatty acid is allowed to act on the cellulose. Preferably, does not turn more than o, 5 moles of the Verätherungsmittels on i mole of cellulose (11.0 C6 0.5) to, for example: as o, o 1 5 to 3 mol, the amount of alkali is suitably about 2 to q.. Mole to i # mole of cellulose. It is advisable to use an approx. 15-40% caustic solution for dipping the cellulose, preferably white; one with 2o to 25% alkali.
Beispiele i. Zu iooog :einer Alkalicellulose, die 33011o Cellulose
und 1q.,5% Ätznatron enthält, werden 200g Natriumchlorid zugesetzt. Nachdem die
Massre 30 Minuten verrührt ist, wird sie mit einer neutralisierten Lösung
von 6o g Monochloressigsäure in 30o ccm Wasser versetzt. Der Ansatz wird 3 Stunden
bei 35'J und i Stunde bei q.0° gehalten und dann in bekannter Weise mit verdünnter
Mineralsäure gefällt. Die abgeschiedene Celluloseglykolsäure wird gewaschen und
getrocknet. Es werden 3¢o g eines fasrigen Produktes erhalten, das sich in 8volumprozentiger
Natronlauge bei o° faserfrei löst.Examples i. To iooog: an alkali cellulose containing 33011o cellulose and 1q., 5% caustic soda, 200g sodium chloride are added. After the mass has been stirred for 30 minutes, a neutralized solution of 60 g of monochloroacetic acid in 30 ° cc of water is added. The batch is kept at 35 ° for 3 hours and at 0 ° for 1 hour and then precipitated in a known manner with dilute mineral acid. The separated cellulose glycolic acid is washed and dried. 3 og of a fibrous product are obtained which dissolves fiber-free in 8% by volume sodium hydroxide solution at 0 °.
2. Es wird in der gleichen Weise wie im Beispiel i gearbeitet; an
Stelle des Chlornatriums wird jedoch Natriumformiat verwendet. Es wird ein Produkt
von ungefähr den gleichen Eigenschaften wie gemäß Beispiel i erhalten.2. It is worked in the same way as in example i; at
Sodium formate is used instead of sodium chloride. It becomes a product
obtained from approximately the same properties as in Example i.
3. iooo g einer Alkalicellulose der gleichen Zusammensetzung wie in
Beispiel i, die man noch 20 Stunden in bekannter Weise bei normaler Temperatur hat
reifen lassen, werden mit 200g Natriumchlorid 3o Minuten lang verrührt. Dann wird
eine neutralisierte Lösung von 3 5 9 Monochloressigsäure in 30o ccm Wasser
zugesetzt und der Ansatz 3 Stunden bei 35° gerührt. Aus der Masse, die das Natriumsalz
der Celluloseglykolsäure `enthält, können in üblicher Weise durch Fällen mit verdünnter
Salzsäure, Waschen und Trocknen 3409 Celluloseglykolsäure erhalten werden. Rührt
man diese in eine 8volumprozentige Natronlauge ein und bringt die entstandene Aufschwemmung
sodann zum Ausfrieren, so erhält man nach dem Auftauen eine vollkommen klare Lösung,
die beispielsweise für Appreturzwecke verwendet werden kann.3. 100 g of an alkali cellulose of the same composition as in Example i, which has been allowed to mature for 20 hours in a known manner at normal temperature, are stirred with 200 g of sodium chloride for 30 minutes. Then a neutralized solution of 3 5 9 monochloroacetic acid in 30o ccm of water is added and the batch is stirred for 3 hours at 35 °. From the mass containing the sodium salt of cellulose glycolic acid, 3409 cellulose glycolic acid can be obtained in the usual way by precipitation with dilute hydrochloric acid, washing and drying. If this is stirred into an 8 percent by volume sodium hydroxide solution and the resulting suspension then freezes out, a completely clear solution is obtained after thawing, which can be used for finishing purposes, for example.