Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus Butadienen
Gegenstand vorliegender Erfindung ist die Herstellung neuer Polymerisationsprodukte.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daB Butadiene der Mischpolymerisation
in Emulsion mit Halogenpentadienyläthern der folgenden Konstitution:
unterworfen werden. Bei den durch die obengenannte Formel definierten Ausgangsmaterialien
wird als Halogen in erster Linie Chlor und als Alkyl z. B. Methyl oder Butyl angewandt.
Unter dem Ausdruck Butadiene werden sowohl Butadien selbst als auch dessen Substitutionsprodukte,
wie z. B. Isopren oder a-Chlorbutadien, verstanden. Selbstverständlich können auch
noch andere polymerisationsfähige Komponenten bei der Durchführung des neuen Verfahrens
zusätzlich angewandt werden. Hierfür kommen vorzugsweise solche mit aktivierten
Vinylgruppen in Frage, z. B. Vinylbenzole oder Acrylsäurederivate.Process for the preparation of polymerization products from butadienes The present invention relates to the preparation of new polymerization products. The process is characterized in that butadienes are copolymerized in emulsion with halopentadienyl ethers of the following constitution: be subjected. In the starting materials defined by the above formula, the halogen is primarily chlorine and the alkyl z. B. methyl or butyl applied. The term butadienes includes both butadiene itself and its substitution products, such as. B. isoprene or α-chlorobutadiene understood. Of course, other polymerizable components can also be used when carrying out the new process. For this purpose, those with activated vinyl groups are preferred, e.g. B. vinylbenzenes or acrylic acid derivatives.
Die erhältlichen kautschukähnlichen Polymerisate sind besser verarbeitbar
als die bisher bekannten Mischpolymerisate von Butadien mit anderen polymerisierbaren
Substanzen. Die neuen Polymerisate können in üblicher Weise vulkanisiert werden
und zeichnen sich im vulkanisierten Zustand vor den genannten Produkten durch eine
erhöhte Dehnung und eine verringerte Härte aus.The rubber-like polymers available are easier to process
than the previously known copolymers of butadiene with other polymerizable
Substances. The new polymers can be vulcanized in the usual way
and are characterized in the vulcanized state by a
increased elongation and decreased hardness.
Die als Ausgangsmaterial dienenden Halogenpentadienyläther können
hergestellt werden
gemäß der Arbeit in »Journal of American Chemical
Society«, Bd. 58, S. 1748.The halopentadienyl ethers used as starting material can
getting produced
according to work in Journal of American Chemical
Society ", Vol. 58, p. 1748.
Beispiel i 75 Gewichtsteile Butadien und 25 Gewichtsteile Chlorpentadienylmethylätlier
werden in i50 Gewichtsteilen io°/oiger Natriumoleatlösung unter Rühren emulgiert
und nach Zusatz von 0.35 Gewichtsteilen Ammonpersulfat 70 Stunden
bei 30° polymerisiert. Das durch Koagulation erhaltene Poly merisat ist gut verarbeitbar
und läßt sich in üblicher Weise vulkanisieren. Das Vulkanisat ist durch hohe Dehnung
und geringe Härte ausgezeichnet.Example i 75 parts by weight of butadiene and 25 parts by weight of chloropentadienylmethyl ether are emulsified in 150 parts by weight of 10% sodium oleate solution with stirring and, after addition of 0.35 part by weight of ammonium persulfate, polymerized at 30 ° for 70 hours. The polymer obtained by coagulation is easy to process and can be vulcanized in the usual way. The vulcanizate is characterized by high elongation and low hardness.
Beispiel 2 An Stelle des im vorigen Beispiel angeführten Chlorpentadienylmethyläthers
wird die Polymerisation unter Verwendung des n-Butyläthers unter sonst gleichen
Bedingungen durchgeführt. Bereits nach einer Polymerisationsdauer von 4o Stunden
wird ein Polymerisat von den im Beispiel i erwähnten Eigenschaften erhalten. Beispiel
3 Ein Gemisch aus 75 Gewichtsteilen 2-Chlorbutadien und 25 Gewichtsteilen Chlorpentadienyl-n-butyläther,
das g Gewichtsteile Phen-",pxypropenoxyd gelöst enthält, wird in i oo ?'nwichtsteilen
20%iger \atriumoleatlösung unter Rühren emulgiert und bei 30° in 5 Stunden bis zu
einer Ausbeute von 7090 ° polymerisiert. Das erhaltene Polymerisat zeichnet sich
durch ein höheres Festigkeitsplateau bei besserer Verarbeitbarkeit vor Polymerisaten
aus reinem 2-Chlorbutadien aus.Example 2 Instead of the chloropentadienyl methyl ether mentioned in the previous example
the polymerization using n-butyl ether is otherwise the same
Conditions carried out. Already after a polymerization time of 40 hours
a polymer with the properties mentioned in Example i is obtained. example
3 A mixture of 75 parts by weight of 2-chlorobutadiene and 25 parts by weight of chloropentadienyl-n-butyl ether,
the g parts by weight of phen- ", contains pxypropenoxide dissolved, is in i oo? 'nwichtstpeile
20% iger \ atrium oleate solution emulsified with stirring and at 30 ° in 5 hours up to
polymerized in a yield of 7090 °. The polymer obtained is noticeable
due to a higher strength plateau with better processability before polymers
made from pure 2-chlorobutadiene.