DE69906271T2

DE69906271T2 - OPTICAL LENSES

Info

Publication number: DE69906271T2
Application number: DE69906271T
Authority: DE
Inventors: Willem Bos; Henry Ricardo BREEVELD
Original assignee: Great Lakes Chemical Corp
Current assignee: Great Lakes Chemical Corp
Priority date: 1998-05-15
Filing date: 1999-04-26
Publication date: 2004-02-05
Anticipated expiration: 2019-04-27
Also published as: CA2331749C; CN1305408A; US6673276B1; CA2331749A1; BR9910459A; EP1077797A1; EP1077797B1; JP2002515360A; CN1214905C; DE69906271D1; AU4036499A; WO1999059791A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bereitstellung geformter Kunststoffgegenstände, insbesondere ophthalmischer Linsen, Kunststoffgegenstände und ophthalmische Linsen als solche, und die Verwendung metallorganischer Verbindungen bei derartigen Verfahren.The present invention relates to a method for providing molded plastic articles, in particular ophthalmic lenses, plastic objects and ophthalmic lenses as such, and the use of organometallic compounds such procedures.

In letzter Zeit hat organisches Glas begonnen, anorganisches Glas in optischen Elementen wie Fenstern, Prismen, Kameras, Fernsehbildschirmen, Teleskopen und ophthalmischen Linsen zu ersetzen. Der Begriff ophthalmische Linsen betrifft korrigierende Linsen sowie nicht-korrigierende Linsen wie Sonnenbrillen. Organisches Glas besitzt mehrere günstige Eigenschaften, einschließlich ein leichteres Gewicht und eine bessere Sicherheit, z. B. eine bessere Schlagfestigkeit als anorganisches Glas.Lately has organic glass started using inorganic glass in optical elements like windows, Prisms, cameras, television screens, telescopes and ophthalmic To replace lenses. The term ophthalmic lens refers to corrective lenses Lenses as well as non-corrective lenses such as sunglasses. organic Glass has several cheap ones Properties, including lighter weight and better safety, e.g. B. a better one Impact resistance as inorganic glass.

Zu konventionellen Materialien, die in organischem Glas verwendet werden, gehören Polystyrol-Harz, Polymethyl-methacrylat-Harz und Polycarbonat-Harz. Diese Polymere haben jedoch ihre jeweiligen Nachteile. Polymethylmethacrylat-Harz beispielsweise neigt zu hoher Feuchtigkeitsabsorption, was seine Form und seinen Brechungsindex verändert. Polystyrol-Harz und Polycarbonat-Harz haben auch den Nachteil, dass sie im Laufe der Zeit zu Doppelbrechung, Lichtstreuung und Verlust an Transparenz führen. Außerdem sind Polymethyl-methacrylat und Polystyrol weder kratzfest noch lösungsmittelbeständig.To conventional materials that used in organic glass include polystyrene resin, polymethyl methacrylate resin and polycarbonate resin. However, these polymers have their respective disadvantages. Polymethyl methacrylate resin for example, tends to absorb high moisture, which is its Shape and its refractive index changed. Polystyrene resin and Polycarbonate resin also have the disadvantage that they become obsolete Time for birefringence, light scattering and loss of transparency to lead. Moreover polymethyl methacrylate and polystyrene are neither scratch-resistant nor solvent resistant.

Aus den Produkten der Radikalpolymerisation von Poly(allyl-carbonaten) von Polyhydroxy-alkoholen bestehendes organisches Glas ist ebenfalls bekannt, beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung 0 473 163. Diese Polymere haben nicht die oben erwähnten Probleme. Bei der Anwendung von Poly(allyl-carbonaten) von Polyhydroxy-alkoholen für ophthalmische Linsen tritt jedoch erhöhte Formschädigung auf. Unter Formschädigung wird die Schädigung verstanden, die eine Linse oder eine Form beim Öffnen der Form, in der die Linse geformt wird, erleidet.From radical polymerization products of poly (allyl carbonates) of polyhydroxy alcohols existing organic glass is also known, for example from European patent application 0 473 163. These polymers do not have the problems mentioned above. When using of poly (allyl carbonates) of polyhydroxy alcohols for ophthalmic However, lentils occur elevated mold damage on. Under form damage becomes the injury understood that a lens or a shape when opening the shape in which the Lens is shaped, suffers.

Ein anderes bekanntes Problem derartiger Linsen ist das Auftreten eines Oberflächenfehlers des gegossenen organischen Glases, der als "Farne" bekannt ist. Die Fehler werden so genannt, weil sie immer in der Gestalt eines Farnblatts auftreten. Die genaue Natur dieser Farne und wie sie gebildet werden ist unbekannt, aber da die Größe derartiger Farne von 0,5 bis 30 cm² variieren kann, bereiten sie ein echtes Problem. Es ist möglich, die Farne durch Polieren von der Oberfläche zu entfernen, ein derartiges Verfahren ist jedoch unerwünscht.Another known problem with such lenses is the occurrence of a surface defect in the cast organic glass known as "ferns". The mistakes are so called because they always appear in the form of a fern leaf. The exact nature of these ferns and how they are formed is unknown, but since the size of such ferns can vary from 0.5 to 30 cm ² , they pose a real problem. It is possible to remove the ferns from the surface by polishing, but such a method is undesirable.

Ein weiteres bekanntes Problem ist die ungleichmäßig Färbung gegossener Linsen mit einem Färbemittel mittels eines Verfahrens des Imbibierens der Linse, wobei derartige Verfahren in der Technik wohl bekannt sind. Die Tatsache, dass die Linse ungleichmäßig gefärbt wird, kann ebenfalls mit Oberflächenfehlern im Zusammenhang stehen. Ein Verfahren, bei dem Linsen gleichmäßiger gefärbt werden, ist erwünscht.Another known problem is the unevenly colored cast Lentils with a coloring agent by means of a method of imbibing the lens, such Methods are well known in the art. The fact that Lens is colored unevenly, can also with surface defects in association with. A process in which lenses are colored more evenly is welcome.

Die japanischen Patente JP 238151 und JP 09241336 lehren die Verwendung von Phosphor-Verbindungen (wobei Phosphor nach der neuen IUPAC-Bezeichnungsweise ein Element der Gruppe 15 ist mit einer Elektronegativität von etwa 2,1) als Formentrennmittel. Übliche Trennmittel weisen eine Anzahl von Problemen auf, wenn sie bei der Herstellung optischer Gegenstände wie ophthalmischer Linsen angewendet werden. Sie erfordern regelmäßig hohe Mengen, um wirksam zu sein und beeinflussen daher das mechanische und optische Verhalten des gegossenen Materials negativ. Außerdem beeinflussen sie die Oberflächenspannung des Polymers negativ, was die Aufbringung einer Beschichtung (gegen Verkratzen oder eine andere Beschichtung) und gleichmäßige Färbung sehr schwierig und deren Nutzeffekt unzuverlässig macht.The Japanese patents JP 238151 and JP 09241336 teach the use of phosphorus compounds (where phosphorus is a Group 15 element with an electronegativity of about 2.1 according to the new IUPAC designation) as a mold release agent. Conventional release agents have a number of problems when used in the manufacture of optical articles such as ophthalmic lenses. They regularly require large amounts to be effective and therefore have a negative effect on the mechanical and optical behavior of the cast material. In addition, they negatively affect the surface tension of the polymer, which makes applying a coating (against scratching or another coating) and uniform coloring very difficult and makes its effectiveness unreliable.

WO 96/24865 des Anmelders lehrt die Verwendung von Oligomeren vom Diallyl-phthalat-Typ in aushärtenden Zusammensetzungen für ophthalmische Linsen, wodurch die Formschädigung bei der Herstellung der Linsen verringert wird.WO 96/24865 by the applicant teaches the Use of oligomers of the diallyl phthalate type in curing Compositions for ophthalmic lenses, which causes the shape damage in the manufacture of the Lenses is decreased.

Formen, die in der heutigen Industrie zur Herstellung ophthalmischer Linsen aus Poly(allyl-carbonat) eines Polyhydroxy-alkohols verwendet werden, sind nur für Zusammensetzungen geeignet, die zu ophthalmischen Linsen mit gleichen Brechungsindices führen. Eine Veränderung des Brechungsindex führt zu einer Veränderung der Stärke der Linse, wenn man diese Formen verwendet. Zusammensetzungen, die zu Linsen mit höherem Brechungsindex führen, erfordern unterschiedliche Formen, um ophthalmische Linsen mit derselben Stärke zu erhalten. So kann eine Verbesserung der Eigenschaften von Linsen nicht durch Einführung bestimmter Oligomere und, gewünschtenfalls, Comonomere erzielt werden, ohne den Brechungsindex der sich ergebenden Linse zu beschränken, so dass die Formen nicht verändert werden müssen.Shapes in today's industry for the production of ophthalmic lenses made of poly (allyl carbonate) Polyhydroxy alcohols are used only for compositions suitable to ophthalmic lenses with the same refractive indices to lead. A change of the refractive index to a change of strength the lens when using these shapes. Compositions that to lenses with higher Lead refractive index, require different shapes to get ophthalmic lenses of the same power. So an improvement in the properties of lenses cannot be achieved introduction certain oligomers and, if desired, Comonomers can be obtained without the resulting refractive index Restrict lens so the shapes don't change Need to become.

Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Bereitstellung geformter Kunststoffgegenstände, durch das die Formschädigung, das Auftreten von Farnen (Farnbildung) und anderer Färbefehler verringert wird, bereitzustellen.It is a task of the present Invention, a method for providing molded plastic articles by that the form damage, the appearance of ferns (fern formation) and other staining errors is reduced to provide.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bereitstellung eines geformten Kunststoffgegenstands, aufweisend den Schritt des Polymerisationsgießens einer härtbaren Zusammensetzung, die ein oder mehrere polymerisierbare Moleküle oder Verbindungen, die bevorzugt radikalisch polymerisierbar sind und bevorzugt Monomere, Co-Monomere und/oder Oligomere sind, beispielsweise Poly(allyl-carbonate) von Polyhydroxy-alkoholen und Methacryl-, Acryl-, Vinyl- oder Allyl-comonomere, aufweist, in Anwesenheit eines Formentrennmittels, das wiederum eine metallorganischer Verbindung, Komplexe und/oder Salze davon aufweist, mit der Maßgabe, dass das Metall der metallorganischen Verbindung nicht Si oder P ist und dass das Metall eine Elektronegativität von 1,5 bis 1,75, bevorzugt 1,6 bis 1,72, hat. Es versteht sich, dass der Begriff Metall, wie er hierin verwendet wird, auch Übergangselemente umfasst. Außerdem wird angemerkt, dass der Begriff "radikalisch polymerisierbare Monomere" nicht konventionelle Monomere, die zu Urethan-Bildung führen, umfasst. Bevorzugt betrifft die Erfindung ein Verfahren, bei dem im Wesentlichen alle Monomere radikalisch polymerisierbar sind. Stärker bevorzugt beinhaltet das Verfahren die Polymerisierung einer Zusammensetzung, die im Wesentlichen aus radikalisch polymerisierbarem Monomer (polymerisierbaren Monomeren), Initiator(en), Färbemittel(n) und der metallorganischen Verbindung besteht.The present invention relates to a method for providing a molded plastic article, comprising the step of polymerizing a curable composition which comprises one or more polymerizable molecules or compounds which are preferably free-radically polymerizable and are preferably monomers, co-monomers and / or oligomers, for example poly (allyl carbonates) of polyhydroxy alcohols and methacrylic, acrylic, vinyl or allyl comonomers, in the presence of a mold release agent which in turn has an organometallic compound, complexes and / or salts thereof with the proviso that the metal of the organometallic compound is not Si or P and that the metal has an electronegativity of 1.5 to 1.75, preferably 1.6 to 1.72. It is understood that the term metal as used herein also includes transition elements. It is also noted that the term "radically polymerizable monomers" includes non-conventional monomers that result in urethane formation. The invention preferably relates to a method in which essentially all monomers can be polymerized by free radicals. More preferably, the method involves polymerizing a composition that consists essentially of radically polymerizable monomer (polymerizable monomers), initiator (s), colorant (s) and the organometallic compound.

Die Formschädigung und Farne oder andere Färbefehler bei der Herstellung der ophthalmischen Linse gemäß der vorliegenden Erfindung unter Verwendung der beanspruchten metallorganischen Verbindungen werden verringert ohne die mechanischen und/oder optischen Eigenschaften der optischen Gegenstände, wie Härte und Brechungsindex, ungünstig zu beeinflussen. Außerdem haben diese metallorganischen Trennmittel im Wesentlichen keinen negativen Einfluss auf die Oberflächenspannung des Polymers und des Monomers, und daher haben sie im Wesentlichen keinen negativen Einfluss auf die Haftung von Beschichtungen (gegen Verkratzen) an der Polymeroberfläche. Bevorzugte metallorganische Verbindungen sind ausgewählt aus organometallischen Verbindungen, Komplexen von Metallen, Metallsalzen und Metallseifen. Am meisten bevorzugt sind organometallische Verbindungen, in denen das Metall kovalent gebunden ist. Die Wertigkeit des Metalls variiert typischerweise von 1 bis 6, wobei eine Wertigkeit von 2 bis 6 bevorzugt ist. Bevorzugte metallorganische Verbindungen haben die Formeln 1 bis III

worin M das Metall ist, wie es definiert wurde, X = 0 oder S, und R¹ bis R⁸ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff, Halogen, Kohlenwasserstoff-Resten, halogensubstituierten Kohlenwasserstoff-Resten und 1

worin R⁹ ein C₂ bis C₂₂-Kohlenwasserstoff-Rest, bevorzugt ein C₄ bis C₁₂-Kohlenwasserstoff-Rest, ist und X die Bedeutung hat wie oben definiert, wobei R¹ bis R⁸ gewünschtenfalls zur Ausbildung einer Ringstruktur verbunden sind.The shape damage and ferns or other coloring errors in the manufacture of the ophthalmic lens according to the present invention using the claimed organometallic compounds are reduced without adversely affecting the mechanical and / or optical properties of the optical objects, such as hardness and refractive index. In addition, these organometallic release agents have essentially no negative influence on the surface tension of the polymer and the monomer, and therefore they have essentially no negative influence on the adhesion of coatings (against scratching) to the polymer surface. Preferred organometallic compounds are selected from organometallic compounds, complexes of metals, metal salts and metal soaps. Most preferred are organometallic compounds in which the metal is covalently bonded. The valence of the metal typically varies from 1 to 6, with a valence from 2 to 6 being preferred. Preferred organometallic compounds have the formulas 1 to III

wherein M is the metal as defined, X = 0 or S, and R ¹ to R ^{8 are} independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, hydrocarbon radicals, halogen-substituted hydrocarbon radicals and 1

wherein R ^{9 is} a C ₂ to C ₂₂ hydrocarbon radical, preferably a C ₄ to C ₁₂ hydrocarbon radical, and X has the meaning as defined above, where R ¹ to R ⁸ are, if desired, linked to form a ring structure.

Bevorzugte Verbindungen haben eine Struktur, in der R¹ bis R⁸ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus im Wesentlichen Wasserstoff, Halogen, Octoat, Laurat, Butyl, Hexanoat und Decanoat. Bevorzugtere Verbindungen sind Dibutyl-Metall-dilaurate, Dibutyl-Metalloxide und Metall-2-ethylhexanoate (octoate).Preferred compounds have a structure in which R ¹ to R ^{8 are} independently selected from essentially hydrogen, halogen, octoate, laurate, butyl, hexanoate and decanoate. More preferred compounds are dibutyl metal dilaurate, dibutyl metal oxide and metal 2-ethylhexanoate (octoate).

Es scheint, dass die Elektronegativität des Metalls ein wichtiger Faktor bei der Auswahl metallorganischer Verbindungen, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren brauchbar sind, ist, ohne an eine derartige Theorie gebunden sein zu wollen. Bei Verwendung der Elektronegativitätstabelle der Elemente, wie sie gemäß Allred & Rochow berechnet wurde und in dem Lehrbuch von Cotton & Wilkinson in Basic Inorganic Chemistry, ISBN# 0-471-50532 3, Tabelle 2 bis 3, als eine Verweisstelle, veröffentlicht wurde, hat das bevorzugte Metall der metallorganischen Verbindung eine Elektronegativität von 1,5 bis 1,75. Bevorzugtere Metalle haben eine Elektronegativität, wie berechnet nach dem Verfahren von Allred und Rochow, von 1,6 bis 1,73. Am meisten bevorzugte Metalle sind Zn, Sn und Co.It seems that the electronegativity of the metal an important factor in the selection of organometallic compounds, those in the method according to the invention are useful without being bound by such a theory to want. When using the electronegativity table of elements such as calculated according to Allred & Rochow and in the textbook by Cotton & Wilkinson in Basic Inorganic Chemistry, ISBN # 0-471-50532 3, Tables 2 to 3, as a reference has the preferred metal of the organometallic compound an electronegativity from 1.5 to 1.75. More preferred metals have electronegativity as calculated according to the Allred and Rochow method, from 1.6 to 1.73. Most preferred Metals are Zn, Sn and Co.

Wenn die metallorganischen Trennmittel zur Herstellung ophthalmischer Linsen verwendet werden, müssen sie in dem Monomer vollständig löslich sein, um die Verringerung der Durchlässigkeit der Linse zu verhindern.If the organometallic release agent must be used to manufacture ophthalmic lenses completely in the monomer soluble to prevent the reduction in the permeability of the lens.

Die Erfinder haben festgestellt, dass die beanspruchten metallorganischen Verbindungen selbst bei sehr niedriger Konzentration Trennmittel-Aktivität entfalten und sowohl als interne, d. h, in der polymerisierbaren Zusammenset^zung vorhandene, Trennmittel als auch als externe, d. h. direkt auf die Form aufgebrachte, Trennmittel geeignet sind. Bevorzugt werden die metallorganischen Verbindungen als ein internes Trennmittel verwendet.The inventors have found that the claimed organometallic compounds display release activity even at very low concentrations and can be used both as internal, ie. h, in the polymerizable Zusammenset g ^initially present, release agents are also useful as the external, that is applied directly to the mold release agent. The organometallic compounds are preferably used as an internal release agent.

Wenn sie als ein externes Trennmittel verwendet werden, können sie beispielsweise vor dem Gießen der Linse mittels irgendeines geeigneten Verfahrens wie Aufsprühen oder Eintauchen, entweder in konzentrierter Form oder als eine Lösung in einem Lösungmittel, auf die Form aufgebracht werden. Wenn sie als eine Lösung aufgebracht werden, lässt man das Lösungsmittel typischerweise verdampfen, bevor die Form tatsächlich in dem Gießverfahren verwendet wird.If as an external release agent can be used for example before pouring the Lens by any suitable method such as spraying or Immerse, either in concentrated form or as a solution in a solvent, be applied to the mold. If applied as a solution be leaves one the solvent typically evaporate before the mold is actually in the casting process is used.

Wenn die metallorganischen Verbindungen als internes Trennmittel verwendet werden, können sie in reiner Form oder als Lösung in einem geeigneten Medium in die polymerisierbare Zusammensetzung eingebracht werden. Ein derartiges geeignetes Medium ist typischerweise ein Monomer oder ein Gemisch von Monomeren, das in der polymerisierbaren Zusammensetzung verwendet wird. Obwohl es möglich ist, die reine metallorganische Verbindung mit anderen Verbindungen (in reiner Form), die in der Zusammensetzung zu verwenden sind, wie z. B. dem Initiator oder dem farbgebenden Mittel, zu vereinigen, ist dies typischerweise nicht erwünscht, da die metallorganischen Verbindungen auf derartige Verbindungen eine destabilisierende Wirkung haben können, was zu gefährlichen Situationen führen kann. Bevorzugt werden die metallorganischen Verbindungen in reiner Form oder in Form der Lösung in einem oder mehreren Monomeren in die polymerisierbare Zusammensetzung eingebracht. Zur genauen Dosierung ist es bevorzugt, eine Lösung der metallorganischen Verbindung mit einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-% zu verwenden. Bevorzugter sind 0,01 bis 25 Gew.-%, und noch bevorzugter 0,05 bis 20 Gew.-%. Derartige Lösungen können das gesamte zu polymerisierende Monomer zuführen oder, bevorzugt, mit weiterem Monomer vereinigt werden.If the organometallic compounds used as an internal release agent, they can be in pure form or as a solution in a suitable medium in the polymerizable composition be introduced. Such a suitable medium is typically a monomer or a mixture of monomers that is in the polymerizable Composition is used. Although it is possible to use the pure organometallic Connection with other compounds (in pure form) that are in the Composition to be used, such as. B. the initiator or the colorant to combine, this is typically not wanted, since the organometallic compounds on such compounds can have a destabilizing effect, leading to dangerous Lead situations can. The organometallic compounds are preferably pure Form or in the form of solution in one or more monomers in the polymerizable composition brought in. For exact dosing, it is preferred to use a solution of organometallic compound with a concentration of 0.001 to 50 wt .-% to use. More preferred are 0.01 to 25 wt .-%, and more preferably 0.05 to 20% by weight. Such solutions can be the whole to be polymerized Add monomer or, preferably, be combined with further monomer.

Die erfindungsgemäßen metallorganischen Verbindungen sind nicht dafür gedacht, als strahlungsabschirmende Verbindungen verwendet zu werden, wie es beispielsweise in US 5 856 415 beschrieben ist. Während strahlungsab schirmende Verbindungen typischerweise in einer Menge von größer als 15 Gew.-% (%w/w) verwendet werden, um wirksam zu sein, werden die Formentrennmittel typischerweise in niedrigerer Konzentration verwendet. Bevorzugter werden sie in einer Konzentration von weniger als 10 Gew.-% verwendet, während sie besonders bevorzugt in einer Menge von weniger als 5 Gew.-% verwendet werden. Alles auf der Basis des Gewichts der fertigen Linse.The organometallic compounds according to the invention are not intended to be used as radiation-shielding compounds, as described, for example, in US 5,856,415 is described. While radiation shielding compounds are typically used in an amount greater than 15% by weight (% w / w) to be effective, the mold release agents are typically used in lower concentrations. More preferably, they are used in a concentration of less than 10% by weight, while they are particularly preferably used in an amount of less than 5% by weight. All based on the weight of the finished lens.

Bevorzugt werden die metallorganischen Verbindungen in einer solchen Menge verwendet, dass die Oberflächenspannung des fertiggestellten Produkts etwa gleich der Oberflächenspannung der verwendeten Form ist. Bevorzugter ist die Oberflächenspannung der Form weniger als 37 mN/m, um zu verhindern, dass die oben beschriebenen Fehler auftreten. In dem Fall, dass die Gießzusammensetzung zum Gießen ophthalmischer Linsen unter Verwendung von Glasformen verwendet wird, ist es bevorzugt, das metallorganische Trennmittel in einer solchen Menge zu verwenden, dass die erforderliche Maximalkraft zum Öffnen der Form 200N oder weniger ist. Bevorzugter beträgt die erforderliche Kraft zum Öffnen der Form weniger als 90N, während eine Maximalkraft von 80N am meisten bevorzugt ist. Ein anderer Weg zur Feststellung der erwünschten Menge metallorganischer Verbindungen in dem Gießverfahren ophthalmischer Linsen ist durch Bestimmung der Entformungsenergie, die beim Öffnen der Form freigesetzt wird. Bevorzugt wird die Menge so gewählt, dass die Entformungsenergie weniger als 0,15Nm, bevorzugter weniger als 0,10 Nm, beträgt. Typischerweise wird die metallorganische Verbindung in einer Menge von 0,0001 (1 ppm) bis 5 Gew.-%, bevorzugter 0,001 bis 2 Gew.-%, noch bevorzugter 0,002 bis 1 Gew.-%, und am meisten bevorzugt 0,0025 bis 1 Gew.-%, auf der Basis des Gesamtgewichts der gegossenen Zusammensetzung verwendet.The organometallic ones are preferred Compounds used in such an amount that the surface tension of the finished product is approximately equal to the surface tension the shape used. The surface tension is more preferred the shape less than 37 mN / m to prevent those described above Errors occur. In the event that the casting composition for casting ophthalmic Lenses using glass molds, it is preferred to use the organometallic release agent in such an amount that the maximum force required to open the mold is 200N or less is. More preferred is the force required to open the shape less than 90N while a maximum force of 80N is most preferred. Another Way to determine the desired amount organometallic compounds in the casting process of ophthalmic lenses is by determining the demolding energy, which when opening the Form is released. The amount is preferably selected such that the demolding energy is less than 0.15Nm, more preferably less than 0.10 Nm. Typically, the organometallic compound is present in an amount from 0.0001 (1 ppm) to 5% by weight, more preferably 0.001 to 2% by weight, more preferably 0.002 to 1% by weight, and most preferably 0.0025 to 1% by weight, based on the total weight of the cast composition used.

Die radikalisch polymerisierbaren Moleküle oder Verbindungen können im Allgemeinen entweder durch ein Verfahren, bei dem die Polymerisierung mit Wärme bewerkstelligt wird, oder durch ein Verfahren, bei dem die Polymerisierung mit Licht bewerkstelligt wird, polymerisiert werden. Als radikalisch polymerisierbare Monomere kann ohne Einschränkung irgendein allgemein be kanntes Monomer mit einer radikalisch polymerisierenden Gruppe verwendet werden.The radically polymerizable molecules or connections can generally either by a process in which the polymerization with warmth is accomplished, or by a method in which the polymerization is accomplished with light, polymerized. As radical polymerizable monomers can be without limitation any generally known Monomer with a radical polymerizing group used become.

Weitere radikalisch polymerisierbare Monomere können gewünschtenfalls in der härtbaren Zusammensetzung bis zu 20 Gew.-% vorhanden sein. Diese Comonomere können methacrylisch, acrylisch, vinylisch oder allylisch ein. Zu Beispielen gehören Methylacrylat, Methyl-methacrylat, Phenyl-methacrylat, Vinylacetat, Vinylbenzoat, Diallyl-isophthalat, Diallyl-terephthalat, Diallyladipat und Triallyl-cyanurat.More radically polymerizable Monomers can if desired in the curable Composition up to 20 wt .-% be present. These comonomers can methacrylic, acrylic, vinyl or allylic. For examples belong Methyl acrylate, methyl methacrylate, phenyl methacrylate, vinyl acetate, vinyl benzoate, Diallyl isophthalate, diallyl terephthalate, diallyladipate and triallyl cyanurate.

Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung enthalten typischerweise einen Polymerisationsstarter in Mengen im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-%, wie in der Technik bekannt. Dieser Starter sollte in den anderen Bestandteilen, die in der zu härtenden Zusammensetzung vorhanden sind, löslich sein und in der Lage sein, bei einer Temperatur, die von 30° bis näherungsweise 100 °C reicht, freie Radikale zu erzeugen. Beispiele für solche Starter sind organische Peroxid- und Percarbonat-Starter, insbesondere Diisopropyl-peroxydicarbonat, Dicyclohexyl-peroxydicarbonat, Di-sec-butyl-peroxydicarbonat, Dibenzoyl-peroxid, tert-Butyl-perbenzoat, Benzoyl-peroxid, Lauryl-peroxid, Azobis(iso-butyronitril) und Azobis(2,4-dimethylvaleronitril). Für den Zweck der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass der Polymerisationsstarter in der Zusammensetzung in Mengen von etwa 1 bis 8 Gew.-% vorhanden ist. Die Starter können entweder alleine oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden.The compositions of the present Invention typically include a polymerization initiator in amounts ranging from 0.01 to 10% by weight as in the art known. This starter should be in the other ingredients that in the to be hardened Composition are present, soluble and able be at a temperature ranging from 30 ° to approximately 100 ° C, to generate free radicals. Examples of such starters are organic Peroxide and percarbonate starters, especially diisopropyl peroxydicarbonate, Dicyclohexyl peroxydicarbonate, di-sec-butyl peroxydicarbonate, dibenzoyl peroxide, tert-butyl perbenzoate, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, azobis (isobutyronitrile) and azobis (2,4-dimethylvaleronitrile). For the purpose of the present Invention, it is preferred that the polymerization initiator in the Composition is present in amounts of about 1 to 8% by weight. The starters can used either alone or in combination of two or more become.

Das Aushärten der polymerisierbaren Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann auch unter Verwendung eines konventionellen Fotopolymerisations-Starters durchgeführt werden. Als der Fotopolymerisations-Starter kann ohne Beschränkung irgendeine allgemein bekannte Verbindung, die zur Fotopolymerisierung der radikalisch polymerisierbaren Monomere zugegeben wird, verwendet werden. Beispiele für den Fotopolymerisations-Starter, der bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, sind Acetophenon-Starter wie 1-Phenyl-2-hydroxy-2-methylpropan-1-on, Hydroxycyclohexylphenyl-keton, Acylphosphinoxid-Starter wie 2,4,6-Trimethylbenzoyl-di phenylphosphin-oxid, 2,6-Dichlorbenroyl-diphenylphosphin-oxid, Bisacylphosphinoxid-Starter und Dicarbonyl-Verbindungen.The curing of the polymerizable composition of the present invention can also be carried out using a conventional photopolymerization initiator. As the photopolymerization initiator, any well-known compound added to photopolymerize the radical polymerizable monomers can be used without limitation. Examples of the photopolymerization initiator that can be used in the present invention are acetophenone initiators such as 1-phenyl-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, hydroxycyclohexylphenyl ketone, acylphosphine oxide initiators such as 2,4,6 -Trimethylbenzoyl-di phenylphosphine-oxide, 2,6-dichlorobroyl-diphenylphosphine-oxide, Bi sacylphosphine oxide starter and dicarbonyl compounds.

Die Poly(allyl-carbonate) von Polyhydroxy-alkoholen können entweder in der Form von Monomeren oder von Oligomeren verwendet werden und sind vom konventionellen Typ. Monomere werden üblicherweise durch Verwendung von Chlorformiaten erhalten. In dieser Weise kann Diethylenglycol-diallyl-carbonat durch Reaktion von Diethylenglycol-bis(chlorformiat) mit Allyl-alkohol in Anwesenheit eines Alkalis erhalten werden, wie es beschrieben ist in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd ed., John Wiley & Sons, 1978, Vol. 2, S. 111. Monomere und Oligomere von Poly(allyl-carbonaten) von Polyhydroxy-alkoholen können auch in geeigneter Weise mittels Umesterungsreaktionen zwischen Diallyl-carbonat und einem Polyhydroxy-alkohol erhalten werden, wie es beschrieben ist in der europäischen Patentanmeldung 0 035 304. Auf diese Weise können Monomere oder Gemische von Monomeren und Oligomeren erhalten werden, abhängig von dem Verhältnis von Diallylcarbonat-Reagenzien zu Polyhydroxy-alkohol. Es ist auch möglich, Misch-Poly(allyl-carbonate) von Polyhydroxy-alkoholen zu erhalten, indem man ein Diallyl-carbonat mit einem Gemisch von Polyhydroxy-alkoholen in einer Umesterungsreaktion zur Reaktion bringt. Diese Misch-Poly(allyl-carbonate) von Polyhydroxy-alkoholen werden ebenfalls von der vorliegenden Erfindung umfasst. Monomere von Poly(allyl-carbonaten) von Polyhydroxy-alkoholen sind für die ophthalmische Linse der vorliegenden Erfindung bevorzugt.The poly (allyl carbonate) of polyhydroxy alcohols can used either in the form of monomers or of oligomers become and are of the conventional type. Monomers are usually made by Obtained use of chloroformates. In this way, diethylene glycol diallyl carbonate by reaction of diethylene glycol bis (chloroformate) with allyl alcohol can be obtained in the presence of an alkali as described is in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd ed., John Wiley & Sons, 1978, Vol. 2, p. 111. Monomers and oligomers of poly (allyl carbonates) from Polyhydroxy alcohols can also in a suitable manner by means of transesterification reactions between diallyl carbonate and a polyhydroxy alcohol can be obtained as described is in European Patent application 0 035 304. In this way, monomers or mixtures of monomers and oligomers are obtained depending on the relationship from diallyl carbonate reagents to polyhydroxy alcohol. It is also possible, Mixed poly (allyl carbonates) of polyhydroxy alcohols by using a diallyl carbonate with a mixture of polyhydroxy alcohols in a transesterification reaction to react. This mixed poly (allyl carbonate) of polyhydroxy alcohols are also encompassed by the present invention. monomers of poly (allyl carbonates) of polyhydroxy alcohols are for ophthalmic Lens of the present invention preferred.

Die bei der Herstellung von Poly(allyl-carbonaten) von Polyhydroxy-alkoholen verwendeten Polyhydroxy-alkohole enthalten 2 bis 20 Kohlenstoffatome und 2 bis 6 Hydroxy-Gruppen im Molekül. Beispiele für diese Alkohole sind: Ethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Tetraethylenglycol, 1,3-Propylenglycol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglycol, 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol, 1,4-Dimethanol-cyclohexan, 4,8-Bis(hydroxyethyl)-tricyclo(5,2,1,0^2,6)decan, α,α'-Xyloldiol, 1,4-Bis(hydroxyethyl)-toluol, 2,2-(Bis(4-hydroxyethyl)phenyl)-propan, Pentaerythritol, Trimethylol-propan, Dipentaerythritol, Ditrimethylol-propan und Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat. Die folgenden Polyhydroxy-alkohole sind bevorzugt: Diethylenglycol, 1,4-Dimethanol-cyclohexan, Pentaerythritol und Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat.The polyhydroxy alcohols used in the production of poly (allyl carbonates) of polyhydroxy alcohols contain 2 to 20 carbon atoms and 2 to 6 hydroxy groups in the molecule. Examples of these alcohols are: ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1, 4-dimethanol-cyclohexane, 4,8-bis (hydroxyethyl) tricyclo (5,2,1,0 ^2,6 ) decane, α, α'-xylene diol, 1,4-bis (hydroxyethyl) toluene, 2, 2- (bis (4-hydroxyethyl) phenyl) propane, pentaerythritol, trimethylol propane, dipentaerythritol, ditrimethylol propane and tris (hydroxyethyl) isocyanurate. The following polyhydroxy alcohols are preferred: diethylene glycol, 1,4-dimethanol cyclohexane, pentaerythritol and tris (hydroxyethyl) isocyanurate.

Zu Beispielen für das Diol gehören Ethylenglycol, 1,2-Propylenglycol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,4-Dimethanol-cyclohexan, 1,3-Butandiol, Neopentylglycol, 1,3-Cyclohexandiol, p-Xylolglycol und Styrolglycol und andere aliphatische und aromatische Diole. Verzweige Diole sind gegenüber linearen bevorzugt. Zu Beispielen für solche verzweigten Diole gehören 1,2-Propylenglycol, 1,3-Butandiol, Neopentylglycol, 2,3-Butandiol, 1,4-Pentandiol, 1,3-Pentandiol, 1,2-Pentandiol, 2,3-Pentandiol, 2,4-Pentandiol, 1,5-Hexandiol, 1,4-Hexandiol, 1,3-Hexandiol, 1,2-Hexandiol, 2,3-Hexandiol, 2,4-Hexandiol, 2,5-Hexandiol und 3,4-Hexandiol.Examples of the diol include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-dimethanol-cyclohexane, 1,3-butanediol, neopentyl glycol, 1,3-cyclohexanediol, p-xylene glycol and styrene glycol and other aliphatic and aromatic diols. Branched diols are linear versus prefers. Examples of such branched diols belong 1,2-propylene glycol, 1,3-butanediol, neopentyl glycol, 2,3-butanediol, 1,4-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,2-pentanediol, 2,3-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,5-hexanediol, 1,4-hexanediol, 1,3-hexanediol, 1,2-hexanediol, 2,3-hexanediol, 2,4-hexanediol, 2,5-hexanediol and 3,4-hexanediol.

Zu Beispielen für die Polyole gehören aliphatische dreiwertige Alkohole wie Glycerin und Trimethylol-propan, und aliphatische mehrwertige Alkohole wie Pentaenthritol und Sorbitol.Examples of the polyols include aliphatic trihydric alcohols such as glycerin and trimethylol propane, and aliphatic polyhydric alcohols such as pentaenthritol and sorbitol.

Zu Beispielen für polymerisierbare Monomere, die bei der vorliegenden Erfindung günstig verwendet werden können, gehören die folgenden Verbindungen vom konventionellen Typ. Das heißt, polyfunktionelle Acrylate oder Methacrylate wie Diethylenglycol-dimethacrylat, Triethylenglycol-dimetharylat und 2,2-Bis(4-metharyloyloxy-ethoxyphenyl)propan. Zu Beispielen für andere radikalisch polymerisierbare Monomere gehören ungesättigte Carbonsäuren wie (Meth)acrylsäure, Maleinsäure-anhydrid, (Meth)acrylsäureester-Verbindungen wie Methyl(meth)acrylat, Benzyl(meth)acrylat, Bisphenol-Adi(meth)acrylat, Urethan(meth)acrylat und Epoxy(meth)acrylat; Allyl-Verbindungen wie Diallyl-phthalat, Diallyl-terephthalat, Diallyl-carbonat und Allyldiglycol-carbonat; aromatische Vinyl-Verbindungen wie Styrol, α-Methylstyrol, Vinyl-naphthalin und Divinylbenzol; Cyclohexyl-diallylester-Oligomere, Diallylphthalatester-Oligomere und Diallyl-terephthalatester-Oligomere. Diese Monomere können in einer einzigen Sorte oder in zwei oder mehreren Sorten zusammengemischt verwendet werden.Examples of polymerizable monomers which can be used favorably in the present invention include following connections of the conventional type. That is, polyfunctional acrylates or methacrylates such as diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimetharylate and 2,2-bis (4-metharyloyloxy-ethoxyphenyl) propane. For examples for others Radically polymerizable monomers include unsaturated carboxylic acids such as (Meth) acrylic acid, Maleic anhydride, (Meth) acrylate compounds such as methyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, bisphenol adi (meth) acrylate, Urethane (meth) acrylate and epoxy (meth) acrylate; Allyl compounds such as diallyl phthalate, diallyl terephthalate, diallyl carbonate and Allyl diglycol carbonate; aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, Vinyl naphthalene and divinylbenzene; Cyclohexyl diallyl ester oligomers, Diallyl phthalate ester oligomers and diallyl terephthalate ester oligomers. This Monomers can mixed together in a single variety or in two or more varieties be used.

Zur Herstellung ophthalmischer Linsen ist es bevorzugt, eine Gieß-Zusammensetzung zu verwenden, die zu einer Linse mit einem Brechungsindex von 1,45 bis 1,55, bevorzugter 1,48 bis 1,52, besonders bevorzugt etwa 1,5, führt.For the production of ophthalmic lenses it is preferred to use a casting composition to be used with a lens with a refractive index of 1.45 to 1.55, more preferably 1.48 to 1.52, particularly preferably about 1.5, leads.

Die Zusammensetzung kann auch einen oder mehrere konventionelle Zusätze enthalten, die als Ultraviolettlicht-Absorptionsmittel, Farbstoffe, Pigmente und/oder Infrarotlicht-Absorptionsmittel wirken.The composition can also be a or several conventional additives contain as ultraviolet light absorbers, dyes, Pigments and / or infrared light absorbers work.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter veranschaulicht.The invention is illustrated by the following Examples further illustrated.

Formschädigung tritt ein durch Anhaftung des gehärteten Polymers an der Glasform. Es ist möglich, die Anhaftung des gehärteten Polymers an dem Glas mit Hilfe eines Zugprüfgeräts zu messen. Zu diesem Zweck wird eine Monomer-Zusammensetzung zwischen zwei parallelen, entfetteten Glasplatten mit Abmessungen von 30 × 8 cm, die mit einem PVC-Ring zusammengehalten werden, polymerisiert. Nach der Polymerisierung wird der PVC-Ring entfernt, und die obere Glasplatte wird an der kurzen Seite auf dem Zugprüfgerät bei 60°C abgezogen. Dies ergibt ein Zugdehnungs-Diagramm, wie es in der begleitenden 1 gezeigt ist, wobei die zum Auseinanderziehen der zwei Glastplatten erforderliche Kraft gegen den Prozentsatz der Längenzunahme aufgetragen ist.Shape damage occurs when the hardened polymer adheres to the glass mold. It is possible to measure the adhesion of the cured polymer to the glass using a tensile tester. For this purpose, a monomer composition is polymerized between two parallel, degreased glass plates with dimensions of 30 × 8 cm, which are held together with a PVC ring. After the polymerization, the PVC ring is removed and the upper glass plate is pulled off on the short side on the tensile tester at 60 ° C. This results in a tensile strain diagram as shown in the accompanying 1 is shown, the force required to pull the two glass plates apart is plotted against the percentage of the increase in length.

Ein guter Parameter für die Anhaftung an der Glasform ist die Gesamt-Trennenergie (E-gesamt). Dies ist die Fläche unter dem oben angegebenen Diagramm.A good parameter for attachment the total separation energy is on the glass mold (E-total). This is the area under the diagram above.

Beispiele 1 bis 6 und Veraleichsbeispiele A bis GExamples 1 to 6 and Comparison examples A to G

Eine klare homogene Lösung wurde erhalten durch Mischen von Diethylenglycol-bisallyl-carbonat (Nouryset 200^® ex. Akzo Nobel), metallorganischen Verbindungen und 2,7 Gew.-% Diisopropyl-peroxy-dicarbonat (IPP), wobei das gesamte Gemisch 100% ausmachte. Das Gemisch wurde bei 20 mbar 15 min lang entgast, bis die Gasentwicklung endete. Die Glasform-Anordnungen wurden mit dem Gemisch gefüllt. Die Polymerisation fand in einem Ofen mit einem Polymerisationszyklus von 21 Stunden bei einer von 45° bis 80°C exponenziell ansteigenden Temperatur statt.A clear homogeneous solution was obtained by mixing diethylene glycol bisallyl carbonate (Nouryset 200 ^® ex. Akzo Nobel), organometallic compounds and 2.7 wt .-% diisopropyl peroxy dicarbonate (IPP), the whole mixture constituted 100% , The mixture was degassed at 20 mbar for 15 minutes until gas evolution ceased. The glass mold assemblies were filled with the mixture. The polymerization took place in an oven with a polymerization cycle of 21 hours at an exponentially increasing temperature from 45 ° to 80 ° C.

In den Vergleichsbeispielen B bis G wurde an Stelle der metallorganischen Verbindungen Laurinsäure oder Zelec^® UN, ein im Handel erhältliches Phosphatester-Trennmittel für Wärmehärtungsanwendungen von DuPont, verwendet.In Comparative Examples B to G of the organometallic compounds lauric acid or Zelec UN ^®, a commercially available release agent for Phosphatester Wärmehärtungsanwendungen from DuPont, was used instead.

Tabelle 1 listet die Zusammensetzungen, die polymerisiert wurden, unter Angabe der Menge an metallorganischer Verbindung, die in der Zusammensetzung vorhanden ist, und der Eigenschaften der sich ergebenden Linsen, Barcol-Härte, F-Öffnung (Fmax), E-gesamt (Etot) und Färbehärte, auf. Überall in den Beispielen ist die Menge, wie sie spezifiziert ist, die Menge der angegebenen Verbindung auf der Basis des Gesamtgewichts der Zusammensetzung.Table 1 lists the compositions that have been polymerized, indicating the amount of organometallic Compound present in the composition and properties the resulting lenses, Barcol hardness, F aperture (Fmax), E total (Etot) and coloring hardness. Everywhere in In the examples, the amount as specified is the amount of the specified compound based on the total weight of the Composition.

Tabelle 1. Beispiele gemäß der vorliegenden Erfindung:

Table 1. Examples according to the present invention:

Schlüssel für Tabelle 1:
DBTO-Dibutyl-Zinnoxid (Tegokat^® 248 von Goldschmidt)
DBTL-Dibutyl-Zinn-dilaurat (Tegokat^® 218 von Goldschmidt)
Sn-octoat-Tegokat^® 129 von GoldschmidtKey for table 1:
DBTO dibutyl tin oxide (Tegokat ^® 248 from Goldschmidt)
DBTL dibutyl tin dilaurate (Tegokat ^® 218 from Goldschmidt)
Sn-octoate Tegokat ^® 129 from Goldschmidt

FärbehärteTinting

Ein brauchbares Verfahren zur Messung der Härte optischer Polymere ist der Standard-Färbetest. Zur Färbung einer Probe werden 1,51 g Terasil^® Rot R in 800 ml entmineralisiertem Wasser gelöst. Die (Blanko-)Durchlässigkeit eines Teststücks wird bei 500 nm gemessen. Dann wird das Teststück 4 Minuten lang in das Färbebad bei 92 bis 94°C eingetaucht, wonach die Probe sofort in kaltes Wasser getaucht wird, um die Pigment-Imprägnierung vollständig zu stoppen. Nach dem Reinigen des Teststücks mit EtOH wird die Durchlässigkeit des Teststücks nach dem Färben bei 500 nm gemessen. Die Färbehärte wird nun nach der folgenden Formel berechnet: T_n = (T_t/T_b) × 100% T_n = Färbehärte (%) T_b = Durchlässigkeit bei 500 nm des Teststücks vor dem Färben T_t = Durchlässigkeit bei 500 nm des Teststücks nach dem Färben Die Ergebnisse in Tabelle 1 für E-gesamt zeigen, dass die Linsen, die die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung aufweisen, zu einer signifikanten Verringerung der Entformungsenergie und daher zu einer Verringerung der Formschädigung führen, selbst bei sehr niedriger Konzentration an metallorganischer Verbindung, ohne andere Eigenschaften wie Barcol-Härte und Färbehärte ungünstig zu beeinflussen.The standard staining test is a useful method for measuring the hardness of optical polymers. To color a sample, 1.51 g Terasil ^® Rot R is dissolved in 800 ml demineralized water. The (blank) permeability of a test piece is measured at 500 nm. Then the test piece is immersed in the dye bath at 92 to 94 ° C for 4 minutes, after which the sample is immediately immersed in cold water to completely stop the pigment impregnation. After cleaning the test piece with EtOH, the permeability of the test piece after staining is measured at 500 nm. The dyeing hardness is now calculated using the following formula: T _n = (T _t / T _b ) × 100% T _n = dyeing hardness (%) T _b = permeability at 500 nm of the test piece before dyeing T _t = permeability at 500 nm of the Test piece after staining The results in Table 1 for E-total show that the lenses comprising the compositions of the present invention lead to a significant reduction in the demolding energy and therefore a reduction in the shape damage, even at a very low concentration of organometallic compound without adversely affecting other properties such as Barcol hardness and coloring hardness.

Färbefehler sieht man, wenn gefärbte Linsen sog. "weiße Bögen" und "Farne" zeigen, Fehler, die die Qualität der Linsen ernsthaft beeinträchtigen.tinting one sees when colored Lenses so-called "white arches" and "ferns" show errors, the the quality seriously affect the lenses.

Die Ergebnisse in Tabelle 2 zeigen, dass die metallorganischen Verbindungen die Beschichtbarkeit der (Polymer-) Linse nicht negativ beeinflussen, weil sie die Oberflächenspannung des Polymers nicht negativ beeinflussen. Außerdem verringern metallorganische Verbindungen die Oberflächenspannung der Glasform, wodurch sie den Entformungsprozess erleichtern.The results in Table 2 show that the organometallic compounds affect the coatability of the (polymer) Do not negatively affect lens because it affects surface tension do not adversely affect the polymer. It also reduce organometallic Compounds the surface tension the glass mold, which makes the mold removal process easier.

Tabelle 2. Beispiele gemäß der vorliegenden Erfindung:

Table 2. Examples according to the present invention:

Vergleichsbeispiele B bis GComparative Examples B to G

Es wurden Zusammensetzungen nach dem in den Beispielen 1 bis 6 angegebenen Verfahren hergestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgelistet.Compositions were made according to the method specified in Examples 1 to 6. The results are listed in Table 3.

Tabelle 3. Vergleichsbeispiele

Table 3. Comparative examples

Die Ergebnisse in Tabelle 3 zeigen, dass übliche Trennmittel (Zelec UN) als Trennmittel weniger wirksam sind als die metallorganischen Verbindungen der vorliegenden Erfindung. Außerdem wird auch gezeigt, dass der organische Teil einer metallorganischen Verbindung (Laurinsäure) selbst keine Trennmittel-Eigenschaften ausübt. AThe results in Table 3 show that usual Release agents (Zelec UN) are less effective than release agents the organometallic compounds of the present invention. Besides, will also shown that the organic part of an organometallic compound (Lauric acid) no release agent properties itself exercises. A

Beispiel 8 bis 10 und Vergleichsbeispiel HExamples 8 to 10 and Comparative Example H

In dem Verfahren, wie es für Beispiel 1 beschrieben ist, wurden verschiedene metallorganische Trennverbindungen mit folgenden Ergebnissen geprüft:

T = Durchlässigkeit
DBSnDA = Dibutyl-Zinndiacetat (Tegokat^® 233 ex Goldschmidt)
BSnTO = ButyI-Zinn-tris(2-ethylhexanoat) (Tegokat^® 220 ex Goldschmidt)
MBSnO = Monobutyl-Zinnoxid (Tegokat^® 256 ex Goldschmidt)
TASn = Tetraallyl-Zinn (ex Aldrich)
EncDBTDL = gekapseltes DBTDL (Intelimer^® 5012 ex Landec)In the process as described for example 1, various organometallic separating compounds were tested with the following results:

T = permeability
DBSnDA = dibutyl tin diacetate (Tegokat ^® 233 ex Goldschmidt)
BSnTO = ButyI-Tin-tris (2-ethylhexanoate) (Tegokat ^® 220 ex Goldschmidt)
MBSnO = monobutyl tin oxide (Tegokat ^® 256 ex Goldschmidt)
TASn = tetraallyl tin (ex Aldrich)
EncDBTDL = encapsulated DBTDL (Intelimer ^® 5012 ex Landec)

Die Verwendung der Verbindungen führte zu verbesserter Entformung und weniger Oberflächenmängeln wie Farnbildung und ungleichmäßige Färbung. Verschiedene andere Zinn-Verbindungen wurden mit ähnlichen Ergebnissen getestet, was darauf hinweist, dass es das Metall ist, das für die Erhaltung der gewünschten positiven Wirkungen bei den Gießverfahren entscheidend ist. Der organische Teil der metallorganischen Verbindung kann jedoch optimiert werden, um die Leistungsfähigkeit zu erhöhen. Höchstwahrscheinlich steht dies im Zusammenhang mit den Löslichkeitsunterschieden in der Gesamtzusammensetzung wegen der Unterschiede in den organischen Gruppen.The use of the connections resulted in improved demolding and less surface defects such as fern formation and uneven coloring. Various other tin compounds have been tested with similar results, which indicates that it is the metal that is used for conservation the desired one positive effects in the casting process is crucial. The organic part of the organometallic compound can however be optimized to increase performance. most likely this is related to the solubility differences in the overall composition because of the differences in organic Groups.

Die Erfindung ist nicht auf die obige Beschreibung beschränkt, vielmehr werden die beanspruchten Rechte durch die folgenden Ansprüche bestimmt.The invention is not based on the above Description limited, rather, the rights claimed are determined by the following claims.

Claims

Use of an organometallic compound, complexes and / or salts thereof, the metal of the organometallic compound an electronegativity from 1.5 to 1.75, preferably 1.6 to 1.72, if after the Allred & Rochow process is calculated, either as an external and / or as an internal Release agent in the polymerization molding process of ophthalmic Lenses, preferably a glass mold is used to avoid surface defects in to reduce the lenses, adding to the surface defects ferns and staining belong, and the extent mold damage in the lenses by reducing the amount of power which is required to open the mold after polymerization, where the reduction of surface defects and the form damage occurs without the mechanical. Properties of the lenses, what for Barcol hardness and coloring hardness belong, and / or the optical properties of the lenses, including their refractive indices belong, unfavorable to influence.

Use of an organometallic compound, complexes and / or salts thereof, the metal of the organometallic compound an electronegativity from 1.5 to 1.75, preferably 1.6 to 1.72, if after the Allred & Rochow process is calculated, either as an external or internal resource the method that prefers the steps of polymerization casting using a glass mold, and imbibing ophthalmic Contains lenses, to the extent Färbefehlern to reduce.

Process for providing a cast ophthalmic Lens, comprising the step of casting a polymerization curable Composition comprising one or more polymerizable molecules or compounds or having compositions in the presence of a mold release agent, the mold release agent in turn being an organometallic compound, Has complexes and / or salts thereof, the metal being the organometallic Connection an electronegativity from 1.5 to 1.75, preferably 1.6 to 1.72, if after the Allred & Rochow process is calculated, and with the proviso that a process where one is essentially based on polyurethane based lens is formed is excluded.

Use or method according to one of the preceding claims 1 to 2 or 3, in which the organometallic compound is used in an amount sufficient to reduce the force required to open the mold to less than 200N, preferably less than 90N and / or the release energy which is released when the mold is opened to less than 0 , 15Nm, preferably less than 0.10Nm.

Use or method according to one of the preceding claims, the organometallic compound in an amount of 0.0001 to 1% by weight based on the weight of the total composition is used.

Use or process according to one of the preceding claims, in which the organometallic compounds have the formulas I to III

wherein M is the metal as defined, X = O or S, and R ¹ -R ^{8 are} independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, hydrocarbon residues, halogen substituted hydrocarbon residues and

wherein R ^{9 is} a C ₂ -C ₂₂ hydrocarbon residue, preferably a C ₄ -C ₁₂ hydrocarbon residue, and X has the meaning as defined above, wherein R ¹ -R ⁸ are linked if desired to form a ring structure ,

Use or method according to claim 6, in which R ¹ -R ^{8 of} the organometallic compound are selected from the group consisting essentially of hydrogen, halogen, octoate, laurate, butyl, hexanoate and decanoate, and in which (the ) the metal (M) is Sn or Zn.

Use or method according to claim 7, in which the organometallic compound is selected from the group consisting of consists of dibutyl metal dilaurates, dibutyl metal oxides and Metal 2-ethylhexanoates (octoates).

Plastic object, in particular an ophthalmic lens, the available is according to one of the methods of the preceding claims.