DE69727189T2

DE69727189T2 - detergent composition

Info

Publication number: DE69727189T2
Application number: DE69727189T
Authority: DE
Inventors: François Delwel; James William Gordon; Henning Wagner; Jelles Vincent Boskamp
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1996-11-01
Filing date: 1997-10-28
Publication date: 2004-06-17
Anticipated expiration: 2017-10-29
Also published as: EP0839906B1; ZA979818B; EP0839906A1; DE69727189D1; GB9622864D0; GB2318800A; IN189814B; BR9705211A; ES2213806T3

Description

Diese Erfindung betrifft Reinigungszusammensetzungen in Form von Tabletten, z. B. zur Verwendung beim Gewebewaschen.This invention relates to cleaning compositions in the form of tablets, e.g. B. for use in washing fabrics.

Waschmittelzusammensetzungen in Tablettenform sind beschrieben, zum Beispiel, in GB 911204 (Unilever), US 3953350 (Kao), JP 60-015500A (Lion), JP 60-135497A (Lion) und JP 60-135498A (Lion) und werden in Spanien kommerziell verkauft. Tabletten weisen im Vergleich mit Pulverprodukten mehrere Vorteile auf: sie erfordern kein Abmessen und sind somit einfacher zu handhaben und in die Waschladung abzugeben, und sie sind kompakter und erleichtern daher eine wirtschaftlichere Lagerung.Tablet detergent compositions are described, for example, in GB 911204 (Unilever), US 3953350 (Kao), JP 60-015500A (Lion), JP 60-135497A (Lion) and JP 60-135498A (Lion) and are sold commercially in Spain. Tablets have several advantages over powder products: they do not require measurement and are therefore easier to handle and dispense into the wash load, and they are more compact and therefore easier to store more economically.

Waschmitteltabletten werden allgemein hergestellt, indem ein Waschmittelpulver, das waschaktive Substanzen und Gerüststoff beinhaltet, komprimiert oder verdichtet wird. Es ist wünschenswert, dass Tabletten im trockenen Zustand eine angemessene Festigkeit haben, aber sich beim Hinzufügen zu Waschwasser schnell zersetzen und auflösen. In solche Tabletten einbezogenes Waschmittel wirkt als Bindemittel für andere Feststoffe.Detergent tablets are becoming common made by using a detergent powder that contains detergent substances and builders contains, is compressed or compressed. It is desirable that tablets have adequate strength when dry have, but when adding quickly decompose to wash water and dissolve. Included in such tablets Detergent acts as a binder for other solids.

Es ist bekannt, Materialien einzubeziehen, deren Funktion darin besteht, den Zerfall der Tabletten beim Hinzufügen zu Waschwasser zu verstärken. Einige kommerziell verkaufte Tabletten enthalten zu diesem Zweck Harnstoff. Harnstoff besitzt eine sehr hohe Löslichkeit in Wasser, die 100 g pro 100 ml Wasser bei 20°C übersteigt.It is known to include materials their function is to disintegrate the tablets when added to wash water to reinforce. Some tablets sold commercially contain for this purpose Urea. Urea has a very high solubility in water, the 100 g per 100 ml of water at 20 ° C.

Natriumtripolyphosphat ist als Sequestriermittel für Waschmittelzusammensetzungen sehr bekannt.Sodium tripolyphosphate is used as a sequestering agent for detergent compositions very famous.

Es existiert in einer hydratisierten Form und zwei kristallinen wasserfreien Formen. Dies sind die normalen kristallinen wasserfreien Formen, bekannt als Phase II, die Niedrigtemperaturform, und Phase I, die bei hohen Temperaturen stabil ist. Die Umwandlung von Phase II in Phase I läuft recht schnell beim Erwärmen über die Übergangstemperatur ab, die etwa 420°C beträgt, aber die umgekehrte Reaktion ist langsam. Folglich ist Phase-I-Natriumtripolyphosphat bei Raumtemperatur metastabil.It exists in a hydrated Shape and two crystalline anhydrous shapes. These are the normal ones crystalline anhydrous forms known as Phase II, the low temperature form, and phase I, which is stable at high temperatures. The transformation runs from phase II to phase I. quite quickly when heated above the transition temperature starting at about 420 ° C is, but the reverse reaction is slow. Hence, Phase I is sodium tripolyphosphate metastable at room temperature.

Phase-I-Material ist dafür bekannt, dass es schneller zum Hexahydrat hydratisiert als Phase-II-Material. Es ist auch dafür bekannt, dass es sich etwas schneller auflöst, wenn in der Lösung kein Hindernis für die Verteilung vorhanden ist. Beim Auflösen kann dieses Phase-I-Material jedoch eine viskose oder feste Masse bilden, die in einem begrenzten Raum das Auflösen behindern kann. Beispielsweise kann Phase-I-Tripolyphosphat beim Zubereiten eines Breis für das Sprühtrocknen einen so genannten „Sand" bilden, eine Masse ineinander greifender Kristalle.Phase I material is known to that it hydrates to hexahydrate faster than phase II material. It is for that too known that it dissolves a little faster if there is none in the solution Obstacle to the distribution exists. When dissolved, this phase I material however, form a viscous or solid mass in a limited amount Space the dissolving can hinder. For example, phase I tripolyphosphate in Prepare a porridge for spray drying form a so-called "sand", a mass in each other gripping crystals.

GB-A-1375131 enthält einen Vergleich der Auflösung von Natriumtripolyphosphatproben, die 38% und 75% Phase-I-Material enthalten. Außerdem enthält jede Probe 5% Hydratwasser. Die Probe mit 38% Phase-I-Natriumtripolyphosphat löste sich um sehr wenig schneller auf, aber beide bildeten eine viskose Masse beim Auflösen. Eine Probe mit 4% Phase I und 12% Hydratwasser löste sich noch langsamer auf. Dieses Dokument lehrt, dass eine Pulverzusammensetzung für Geschirrspüler teilweise hydratisiertes Natriumtripolyphosphat mit einem Phase-I-Gehalt enthalten sollte, der zwischen 4 und 14% des wasserfreien Tripolyphosphats beträgt.GB-A-1375131 contains a comparison of the resolution of Sodium tripolyphosphate samples containing 38% and 75% phase I material. Moreover contains each sample 5% water of hydration. The sample with 38% phase I sodium tripolyphosphate detached by very little faster, but both formed a viscous mass when Dissolve. A sample with 4% phase I and 12% hydrate water dissolved even more slowly. This document teaches that a powder composition for dishwashers is partially contain hydrated sodium tripolyphosphate with a phase I content should be between 4 and 14% of the anhydrous tripolyphosphate is.

EP-A-178986 lehrt, dass Natriumtripolyphosphat, das zum Einbeziehen in ein sprühgetrocknetes Waschmittelpulver vorgesehen ist, mehr als 50% Phase-I-Material enthalten sollte, mit einigem Hydratwasser vorliegend.EP-A-178986 teaches that sodium tripolyphosphate, to be included in a spray-dried detergent powder is intended to contain more than 50% phase I material, with some water of hydration.

US-A-4362641 lehrt, dass granuläres Natriumtripolyphosphat für eine Geschirrspülzusammensetzung einiges Phase-I-Material enthalten sollte, um die Absorption von freiem Wasser bei der Herstellung und Verpackung zu verstärken.US-A-4362641 teaches granular sodium tripolyphosphate for one Dishwashing composition some Phase I material should contain the absorption of free Reinforce water in manufacturing and packaging.

EP-A-219314 und EP-A-220024 lehren, dass wasserfreies Phase-I-Tripolyphosphat in einer sprühgetrockneten Komponente einer partikulären Waschmittelzusammensetzung, die zum schnellen Auflösen formuliert ist, vermieden werden sollte.EP-A-219314 and EP-A-220024 teach that anhydrous phase I tripolyphosphate in a spray dried Component of a particulate Detergent composition formulated for quick dissolution is, should be avoided.

Für Tabletten, bei denen die Geschwindigkeit des Auflösens der gesamten Tablette eine wichtige Aufgabe ist, ist es wichtig, dass Wasser in die Tablette eindringen und Material aus dem Innern der Tablette auflösen sollte, wie auch vom Äußeren der Tablette. Daher würde es wünschenswert erscheinen, dass jedwedes Material, dass als Auflösungshilfe einbezogen ist, eine hohe Löslichkeit aufweisen sollte und den Kontakt mit Wasser nicht durch die Bildung einer wenig mobilen Masse aufhalten sollte, die die Poren in der Tablette blockieren könnte.For Tablets in which the rate of dissolution of the whole tablet is an important task, it is important that Water penetrate into the tablet and material from inside the Dissolve the tablet should, as well as from the exterior of the Tablet. Therefore it desirable appear that any material that as a dissolution aid high solubility is included should have and contact with water not through formation a little mobile mass that should stop the pores in the Could block the tablet.

DE-A-1467595 offenbart Tabletten, die Tripolyphosphat der Phase-1-Form enthalten und einen Hydratwassergehalt von 0,2 bis 2%, vorzugsweise 0,3 bis 0,8% nach Gewicht aufweisen. In den Beispielen dieses Dokuments weist das Tripolyphosphat einen Hydratwassergehalt von 0,5% nach Gewicht auf und besitzt eine Partikelgrößenverteilung derart, dass 90% in einem Größenbereich von 100 μm bis 400 μm waren und 70% in einem Bereich von 200 μm bis 400 μm.DE-A-1467595 discloses tablets, contain the tripolyphosphate of phase 1 form and a hydrate water content from 0.2 to 2%, preferably 0.3 to 0.8% by weight. In the examples in this document, the tripolyphosphate has one Hydrate water content of 0.5% by weight and has a particle size distribution such that 90% in a size range of 100 μm up to 400 μm were and 70% in a range from 200 μm to 400 μm.

Allgemein stellt diese Erfindung eine Tablette aus verdichteter partikulärer Waschmittelzusammensetzung zur Verfügung, enthaltend eine oder mehrere waschaktive Verbindungen zusammen mit Natriumtripolyphosphat und anderen Inhaltsstoffen, wobei die Tablette oder ein Bereich davon Partikel umfasst, die Natriumtripolyphosphat mit einem Anteil von Phase-I-Form enthalten, der mehr als 40% nach Gewicht des Natriumtripolyphosphats in den Partikeln beträgt, wobei das Natriumtripolyphosphat in den Partikeln Hydratwasser enthält, das über das gesamte Tripolyphosphat in einer Menge von mehr als 2% und weniger als 5% nach Gewicht des Natriumtripolyphosphats in den Partikel verteilt ist.In general, this invention provides a tablet of compacted particulate detergent composition containing one or more detergent compounds together with sodium tripolyphosphate and other ingredients, the tablet or a portion thereof comprising particles comprising sodium Tripolyphosphate with a proportion of phase I form, which is more than 40% by weight of the sodium tripolyphosphate in the particles, the sodium tripolyphosphate in the particles containing water of hydration, which over the entire tripolyphosphate in an amount of more than 2% and less than 5% by weight of the sodium tripolyphosphate is distributed in the particles.

Diese Partikel können Natriumtripolyphosphat als einzigen Inhaltsstoff enthalten oder zumindest als hohen Anteil der Partikel, wie etwa mindestens 80% oder 90% nach Gewicht. Es ist jedoch denkbar, dass sie Natriumtripolyphosphat gemischt mit einem anderen Bestandteil der gesamten Tablettenzusammensetzung enthalten können.These particles can contain sodium tripolyphosphate contained as the only ingredient or at least as a high proportion of the particles, such as at least 80% or 90% by weight. It however, it is conceivable that they mixed with sodium tripolyphosphate contain another component of the total tablet composition can.

Eine Tablette der Erfindung kann entweder homogen oder heterogen sein. In der vorliegenden Spezifikation wird der Begriff „homogen" für eine Tablette verwendet, die durch Verdichtung einer einzigen Partikelzusammensetzung hergestellt wurde, was aber nicht impliziert, dass alle Partikel dieser Zusammensetzung notwendigerweise identisch zusammengesetzt sind. Der Begriff „heterogen" bezeichnet eine Tablette, die aus einer Vielzahl von diskreten Bereichen besteht, zum Beispiel Schichten, Einlagen oder Beschichtungen, die jeweils durch Verdichtung einer Partikelzusammensetzung erhalten wurden.A tablet of the invention can be either homogeneous or heterogeneous. In this specification the term "homogeneous" for a tablet used by compressing a single particle composition was made, but that does not imply that all particles this composition necessarily composed identically are. The term "heterogeneous" denotes one Tablet consisting of a variety of discrete areas for example layers, inlays or coatings, each were obtained by densifying a particle composition.

Allgemein enthält die Zusammensetzung innerhalb der Tablette oder eines Bereich davon eine oder mehrere waschaktive Verbindungen zusammen mit anderen Waschmittelbestandteilen. Dafür kann die Tablette oder ein Bereich davon weitere Partikel enthalten, die Waschmittel einschließen, wie eine sprühgetrocknete oder granulierte Waschmittelzusammensetzung, und die Phase-I-Natriumtripolyphosphat enthaltenden Partikel, eventuell begleitet von zusätzlichen partikulären Inhaltsstoffen der Gesamtzusammensetzung. Es ist ein Merkmal dieser Erfindung, dass die Menge der Partikel, die Phase-I-Natriumtripolyphosphat enthalten, geringer sein kann als die Menge der Partikel, die Waschmittel beinhalten.Generally, the composition contains within the tablet or a region thereof, one or more wash-active Connections together with other detergent ingredients. For that, the Tablet or a region thereof contain further particles which Include detergent, like a spray dried or granular detergent composition, and the phase I sodium tripolyphosphate containing particles, possibly accompanied by additional particulate Ingredients of the overall composition. It is a characteristic of this Invention that the amount of particles that phase I sodium tripolyphosphate Contain may be less than the amount of particles, the detergent include.

Somit wird in einem zweiten Aspekt der Erfindung eine Tablette aus verdichteter partikulärer Waschmittelzusammensetzung zur Verfügung gestellt, die eine oder mehrere waschaktive Verbindungen zusammen mit Natriumtripolyphosphat und anderen Inhaltsstoffen enthält, wobei die Tablette oder ein Bereich davon umfasst:

i) Partikel, die eine mittlere Partikelgröße von nicht mehr als 300 μm aufweisen und Natriumtripolyphosphat mit einem Anteil an Phase-I-Form enthalten, der mehr als 40% nach Gewicht des Natriumtripolyphosphats in den Partikeln beträgt, wobei das Natriumtripolyphosphat in den Partikeln Hydratwasser in einer Menge von mehr als 2% und weniger als 5% nach Gewicht des Natriumtripolyphosphats in den Partikeln enthält; und
ii) weitere Partikel, die waschaktives Material gemischt mit anderem Material enthalten, vorzugsweise einschließlich zusätzlichem Tripolyphosphat, und diese weiteren Partikel liegen in einer größeren Menge als die Tripolyphosphat enthaltenden ersteren Partikel vor.

Thus, in a second aspect of the invention there is provided a tablet of densified particulate detergent composition containing one or more detergent compounds together with sodium tripolyphosphate and other ingredients, the tablet or a range thereof comprising:

i) Particles which have an average particle size of not more than 300 μm and contain sodium tripolyphosphate with a proportion of phase I form which is more than 40% by weight of the sodium tripolyphosphate in the particles, the sodium tripolyphosphate in the particles hydrating water in an amount greater than 2% and less than 5% by weight of the sodium tripolyphosphate in the particles; and
ii) further particles which contain washing-active material mixed with other material, preferably including additional tripolyphosphate, and these further particles are present in a larger amount than the first particles containing tripolyphosphate.

In weiteren Aspekten stellt diese Erfindung Verfahren der Herstellung von Tabletten zur Verfügung, und zwar durch Mischen von Partikeln wie oben beschrieben, die Natriumtripolyphosphat mit anderem Material enthalten, um eine partikuläreIn other aspects, this represents Invention method of making tablets available, and by mixing particles as described above, the sodium tripolyphosphate with other material included to make a particulate

Waschmittelzusammensetzung zu bilden und die Zusammensetzung zu verdichten und so eine Tablette oder einen Bereich davon zu erzeugen.Form detergent composition and to compact the composition and so a tablet or to generate an area of it.

Merkmale dieser Erfindung, geeignete Materialien und Bevorzugungen werden nun ausführlicher beschrieben.Features of this invention, suitable Materials and preferences are now described in more detail.

Natriumtripolyphosphat mit hohem Phase-I-Gehaltsodium tripolyphosphate with a high phase I content

Wie oben erwähnt, lässt sich Natriumtripolyphosphat in die Phase-I-Form durch Erwärmen über die Übergangstemperatur umwandeln, bei der wasserfreies Phase-II-Natriumpolyphosphat in die Phase-I-Form übergeht. Ein Verfahren zur Herstellung von Partikeln mit einem hohen Anteil an Phase-I-Form von Natriumtripolyphosphat durch Sprühtrocknen unterhalb 420°C ist in US-A-4536377 enthalten.As mentioned above, sodium tripolyphosphate into phase I form by heating above the transition temperature convert to anhydrous phase II sodium polyphosphate in the phase I form passes. A process for the production of particles with a high proportion on phase I form of sodium tripolyphosphate by spray drying below 420 ° C is in US-A-4536377 contain.

Geeignetes Material ist kommerziell verfügbar. Zu den Anbietern zählen Rhone-Poulenc, Courbevoie, Frankreich, und Albright & Wilson, Warley, West Midlands, UK. Das Natriumtripolyphosphat sollte teilweise hydratisiert sein, doch die wasserfreie Phase-I-Form sollte auch vorliegen. Somit enthält das Natriumtripolyphosphat in den Partikeln mehr als 2% und weniger als 5% (nach Gewicht des Natriumtripolyphosphats in diesen Partikeln) Hydratwasser. Ein Hydratationsgrad von mehr als 2% bis 4% ist wünschenswert.Suitable material is commercial available. The providers include Rhone-Poulenc, Courbevoie, France, and Albright & Wilson, Warley, West Midlands, UK. The sodium tripolyphosphate should be partially hydrated be, but the anhydrous phase I form should also be present. Consequently contains the sodium tripolyphosphate in the particles more than 2% and less than 5% (by weight of sodium tripolyphosphate in these particles) Hydration. A degree of hydration of more than 2% to 4% is desirable.

Das Natriumtripolyphosphat in diesen Partikeln ist vorzugsweise durch ein Verfahren hydratisiert, das zu einer homogenen Verteilung des Hydratwassers im Tripolyphosphat führt.The sodium tripolyphosphate in these Particles is preferably hydrated by a method that is a homogeneous distribution of the water of hydration in the tripolyphosphate leads.

Dies lässt sich erreichen, indem wasserfreies Natriumtripolyphosphat Dampf oder Feuchtluft ausgesetzt wird. Die Partikel bestehen vorzugsweise allein aus Natriumtripolyphosphat mit einem hohen Gehalt an Phase-I-Form.This can be achieved by using anhydrous Sodium tripolyphosphate is exposed to steam or moist air. The Particles preferably consist solely of sodium tripolyphosphate with a high content of phase I form.

Die Partikel enthalten Natriumtripolyphosphat vorzugsweise in einer porösen Form, damit ihre Oberfläche groß ist. Dies lässt sich durch Sprühtrocknen des Tripolyphosphats als Gemisch mit einem Treibmittel erreichen, bei dem es sich um eine Verbindung wie Ammoniumcarbonat handelt, die sich zersetzt und im Verlauf des Sprühtrocknens ein Gas bildet. Dadurch ergibt sich im getrockneten Material eine größere Oberfläche als bei Hohlperlen, die man ohne Treibmittel erhält.The particles preferably contain sodium tripolyphosphate in a porous form so that their surface area is large. This can be done by spray drying the tripolyphosphate as a mixture with a blowing agent achieve, which is a compound such as ammonium carbonate, which decomposes and forms a gas in the course of spray drying. This results in a larger surface area in the dried material than in hollow pearls, which can be obtained without blowing agent.

Die Partikel, die Natriumtripolyphosphat enthalten oder daraus bestehen, haben vorzugsweise eine kleine mittlere Partikelgröße, wie etwa nicht über 300 μm, besser nicht über 250 μm. Kleine Partikelgrößen lassen sich im Bedarfsfall durch Mahlen erhalten.The particles, the sodium tripolyphosphate contain or consist of, preferably have a small medium Particle size, like about not about 300 μm, better not over 250 μm. Leave small particle sizes are obtained by grinding if necessary.

Gleichmäßige Vorhydratation, hoher Phase-I-Gehalt, Porosität und kleine Partikelgröße fördern alle eine schnelle Hydratation, wenn das Tripolyphosphat in Kontakt mit Wasser kommt. Ein Standardtest für die Schnelligkeit der Hydratation ist der Olten-Test. Es ist wünschenswert, dass in einem solchen Test das Tripolyphosphat 90% des Endwerts erreicht (d. h. 90% der vollständigen Hydratation, wenn Wasser bei 80°C ausgesetzt) innerhalb von 60 Sekunden.Even pre-hydration, higher Phase I content, porosity and small particle size all promote one rapid hydration when the tripolyphosphate is in contact with water comes. A standard test for the speed of hydration is the Olten test. It is desirable that in such a test the tripolyphosphate is 90% of the final value reached (i.e. 90% of the full Hydration when water at 80 ° C exposed) within 60 seconds.

„Rhodiaphos HPA 3,5" ist eine Sorte Natriumtripolyphosphat von Rhone-Poulenc, die sich als besonders geeignet herausgestellt hat. Sie besteht aus porösen Partikeln von kleiner Partikelgröße (mittlere Größe unter 250 μm) mit 70% Phase I und vorhydratisiert mit 3,5% Hydratwasser."Rhodiaphos HPA 3.5" is a grade of sodium tripolyphosphate by Rhone-Poulenc, which turned out to be particularly suitable Has. It consists of porous Particles of small particle size (medium Size below 250 μm) with 70% phase I and pre-hydrated with 3.5% water of hydration.

Vorzugsweise stellen die Natriumtripolyphosphat enthaltenden Partikel mit mehr als 40% an Phase-I-Material dieses Phase-I-Tripolyphosphat zu mindestens 3%, besser mindestens 8% nach Gewicht der Tablette oder eines Bereichs davon zur Verfügung. Noch bevorzugter stellen sie Natriumtripolyphosphat, einschließlich Phase-I-Tripolyphosphat, in einer Menge zur Verfügung, die von 12% bis zu 30% oder 35% nach Gewicht der Tablette oder eines Bereichs davon beträgt. Eine Menge von mindestens 25% hat sich bei einigen Tabletten als nützlich herausgestellt.Preferably, the sodium tripolyphosphate containing particles with more than 40% of phase I material this Phase I tripolyphosphate at least 3%, better at least 8% after Weight of the tablet or a range thereof is available. Yet more preferably they provide sodium tripolyphosphate, including phase I tripolyphosphate, available in a lot those from 12% up to 30% or 35% by weight of the tablet or one Range thereof. An amount of at least 25% has been found for some tablets useful exposed.

Die Rest der Tablettenzusammensetzung kann weiteres Natriumtripolyphosphat beinhalten. Dieses kann in jeder Form vorliegen, einschließlich wasserfreiem Natriumtripolyphosphat mit hohem Gehalt an Phase-II-Form, hydratisiertem Natriumtripolyphosphat oder irgendeiner Kombination der zwei.The rest of the tablet composition may include additional sodium tripolyphosphate. This can be done in any form, including anhydrous sodium tripolyphosphate with a high content of phase II form, hydrated sodium tripolyphosphate or any combination the two.

Die Gesamtmenge an Natriumtripolyphosphat, in allen Formen, die in der Tablettenzusammensetzung vorliegt, liegt allgemein in einem Bereich von 15% bis 60% nach Gewicht der Tablette. Daher ist es wünschenswert, wenn die Gesamtmenge an Natriumtripolyphosphat wenigstens teilweise durch anderes Material zusätzlich zu den Partikeln zur Verfügung gestellt wird.The total amount of sodium tripolyphosphate, in all forms present in the tablet composition generally in a range of 15% to 60% by weight of the tablet. Therefore, it is desirable if the total amount of sodium tripolyphosphate is at least partially through additional material available to the particles is provided.

Waschaktive VerbindungenDetergent Active links

Tablettenzusammensetzungen dieser Erfindung enthalten allgemein eine oder mehrere organische waschaktive Verbindungen. Vorzugsweise stellen diese 5% bis 50% nach Gewicht der Zusammensetzung der gesamten Tablette oder eines Bereichs davon zur Verfügung, bevorzugter 8% oder 9% nach Gewicht der Zusammensetzung bis zu 40% oder 50% nach Gewicht. Organische waschaktive Verbindungen können anionisch sein (Seife oder seifenfrei), kationisch, zwitterionisch, amphoter, nichtionisch oder eine Kombination daraus, speziell Kombinationen von seifenfreien anionischen, nichtionischen Verbindungen und möglicherweise Seife.Tablet compositions of these Invention generally include one or more organic detergent active Links. These are preferably 5% to 50% by weight the composition of all or a portion of the tablet to disposal, more preferably 8% or 9% by weight of the composition up to 40% or 50% by weight. Organic detergent compounds can be anionic be (soap or soap-free), cationic, zwitterionic, amphoteric, non-ionic or a combination thereof, especially combinations of soap-free anionic, nonionic compounds and possibly soap.

Anionische waschaktive Verbindungen können in einer Menge von 0,5% bis 50% nach Gewicht vorliegen, vorzugsweise von 2% oder 4% bis zu 30% oder 40% nach Gewicht der Zusammensetzung der Tablette oder eines Tablettenbereichs.Anionic detergent compounds can present in an amount of 0.5% to 50% by weight, preferably from 2% or 4% up to 30% or 40% by weight of the composition the tablet or a tablet area.

Synthetische (d. h. seifenfreie) anionische Tenside sind der Fachwelt wohlbekannt. Beispiele sind Alkylbenzolsulphonate, besonders lineare Natriumalkylbenzolsulphonate mit einer Alkylkettenlänge von C₈-C₁₅; Olefinsulphonate; Alkansulphonate; Dialkylsulphosuccinate; und Fettsäureestersulphonate.Synthetic (ie, soap-free) anionic surfactants are well known to those in the art. Examples are alkylbenzenesulphonates, especially linear sodium alkylbenzenesulphonates with an alkyl chain length of C ₈ -C ₁₅ ; Olefinsulphonate; Alkansulphonate; dialkyl sulphosuccinates; and fatty acid ester sulfonates.

Primäres Alkylsulphat mit der Formel: ROSO₃ ^–M⁺ bei der R eine Alkyl- oder Alkenylkette von 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, speziell 10 bis 14 Kohlenstoffatomen und M⁺ ein solubilisierendes Kation, ist als anionische waschaktive Verbindung kommerziell bedeutend. Lineares Alkylbenzolsulphonat mit der Formel

wobei R ein lineares Alkyl mit 8 bis 15 Kohlenstoffatomen und M⁺ ein solubilisierendes Kation ist, speziell Natrium, ist auch eine kommerziell bedeutende anionische waschaktive Verbindung.Primary alkyl sulfate with the formula: ROSO ₃ ^- M ⁺ where R is an alkyl or alkenyl chain of 8 to 18 carbon atoms, especially 10 to 14 carbon atoms and M ^{+ is} a solubilizing cation, is commercially important as an anionic detergent compound. Linear alkyl benzene sulphonate with the formula

where R is linear alkyl of 8 to 15 carbon atoms and M ^{+ is} a solubilizing cation, especially sodium, is also a commercially important anionic detergent compound.

Häufig ist solches lineares Alkylbenzolsulphonat oder primäres Alkylsulphat der obigen Formel oder ein Gemisch daraus das gewünschte anionische Waschmittel und kann 75 bis 100 Gew.-% eines beliebigen anionischen seifenfreien Waschmittels in der Zusammensetzung zur Verfügung stellen.Frequently is such linear alkyl benzene sulfonate or primary alkyl sulfate of the above formula or a mixture thereof the desired anionic Detergent and can be 75 to 100 wt .-% of any anionic Provide soap-free detergent in the composition.

In einigen Formen dieser Erfindung liegt die Menge an seifenfreiem anionischen Waschmittel in einem Bereich von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% der Zusammensetzung der Tablette oder eines Tablettenbereichs.In some forms of this invention, the amount of soap-free anionic detergent is in one Range from 5% to 15% by weight of the composition of the tablet or a tablet range.

Es kann auch wünschenswert sein, eine oder mehrere Seifen von Fettsäuren einzubeziehen. Dies sind vorzugsweise Natriumseifen, die aus natürlich vorkommenden Fettsäuren abgeleitet sind, zum Beispiel die Fettsäuren aus Kokosöl, Rindertalg, Sonnenblumen- oder gehärtetem Rapsöl.It may also be desirable to have one or several soaps of fatty acids included. These are preferably sodium soaps that come from naturally occurring fatty acids are derived, for example the fatty acids from coconut oil, beef tallow, Sunflower or hardened Rapeseed oil.

Zu den geeigneten nichtionischen Waschmittelverbindungen, die verwendet werden können, zählen insbesondere die Reaktionsprodukte von Verbindungen mit einer hydrophoben Gruppe und einem reaktiven Wasserstoffatom, zum Beispiel aliphatische Alkohole, Säuren, Amide oder Alkylphenole mit Alkylenoxiden, besonders Ethylenoxid, entweder allein oder mit Propylenoxid.To the appropriate nonionic Detergent compounds that can be used include, in particular, the reaction products compounds with a hydrophobic group and a reactive hydrogen atom, for example aliphatic alcohols, acids, amides or alkylphenols with alkylene oxides, especially ethylene oxide, either alone or with Propylene oxide.

Spezifische nichtionische Waschmittelverbindungen sind Alkyl (C_8-22) -phenolethylenoxidkondensate, die Kondensationsprodukte von linearen oder verzweigten aliphatischen primären oder sekundären C_8-22Alkoholen mit Ethylenoxid, und Produkte, die bei der Kondensation von Ethylenoxid mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxid und Ethylendiamin entstehen. Andere nichtionische Waschmittelverbindungen sind Alkylpolyglycoside, langkettige Aminoxide, tertiäre Phosphinoxide und Dialkylsulphoxide.Specific nonionic detergent _compounds are alkyl (C _8-22 ) phenol ethylene oxide condensates, the condensation products of linear or branched aliphatic primary or secondary C _8-22 alcohols with ethylene oxide, and products that result from the condensation of ethylene oxide with the reaction products of propylene oxide and ethylenediamine. Other nonionic detergent compounds are alkyl polyglycosides, long chain amine oxides, tertiary phosphine oxides and dialkyl sulphoxides.

Besonders bevorzugt sind die primären und sekundären Alkoholethoxylate, speziell die primären und sekundären C_9-11 und C_12-15Alkohole, ethoxyliert mit durchschnittlich 3 oder 5 Mol bis 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol.Particularly preferred are the primary and secondary alcohol ethoxylates, especially the primary and secondary C _9-11 and C _12-15 alcohols, ethoxylated with an average of 3 or 5 moles to 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

In bestimmten Formen dieser Erfindung liegt die Menge an nichtionischem Waschmittel in einem Bereich von 4% bis 40%, besser 4% oder 5% bis 30% nach Gewicht der Zusammensetzung der Tablette oder eines Tablettenbereichs.In certain forms of this invention the amount of nonionic detergent is in a range of 4% to 40%, better 4% or 5% to 30% by weight of the composition the tablet or a tablet area.

Viele nichtionische waschaktive Verbindungen sind flüssig. Diese können auf Partikel der Zusammensetzung absorbiert werden.Many non-ionic detergent compounds are fluid. these can be absorbed on particles of the composition.

Gerüststoffbuilder

Die Zusammensetzung einer Tablette oder eines Bereich einer Tablette enthält allgemein 15% bis 80%, üblicher 15% bis 60% nach Gewicht Gerüststoff. Dieser kann allein durch Natriumtripolyphosphat zur Verfügung gestellt werden, oder ein Teil davon kann durch anderes Material mit Wasser enthärtenden Eigenschaften zur Verfügung gestellt werden.The composition of a tablet or a portion of a tablet generally contains 15% to 80%, more commonly 15% to 60% by weight builder. This can be provided by sodium tripolyphosphate alone or part of it can be mixed with water with other material softening Properties available be put.

Dabei kann es sich möglicherweise um ein wasserunlösliches Alumosilicat oder ein geschichtetes Natriumsilicat handeln, wie beschrieben jeweils in GB-A-1429143 und US-A-4664839.It can possibly be a water-insoluble Alumosilicate or a layered sodium silicate act as described in GB-A-1429143 and US-A-4664839, respectively.

Mit größerer Wahrscheinlichkeit handelt es sich um einen wasserlöslichen Gerüststoff. Wasserlösliche Gerüststoffe können organisch oder anorganisch sein. Zu den anorganischen Gerüststoffen, die vorliegen können, zählen Alkalimetall-(allgemein Natrium-)carbonat; während zu den organischen Gerüststoffen Polycarboxylatpolymere, wie etwa Polyacrylate, Acryl-/Maleincopolymere, und Acrylphosphonate, monomerische Polycarboxylate wie etwa Citrate, Gluconate, Oxydisuccinate, Glycerolmono-, -di- und -trisuccinate, Carboxymethyloxysuccinate, Carboxymethyloxymalonate, Dipicolinate und Hydroxyethyliminodiacetate zählen.Is more likely to act it is a water soluble Builder. Water soluble builders can be organic or inorganic. To the inorganic builders, that may exist counting Alkali metal (generally sodium) carbonate; while to organic builders Polycarboxylate polymers, such as polyacrylates, acrylic / maleic copolymers, and acrylic phosphonates, monomeric polycarboxylates such as citrates, Gluconates, oxydisuccinates, glycerol mono-, di- and trisuccinates, Carboxymethyloxysuccinate, carboxymethyloxymalonate, dipicolinate and count hydroxyethyliminodiacetates.

Tabletten können Polycarboxylatpolymer beinhalten, spezieller Polyacrylate und Acryl-/Maleincopolymere, die als Gerüststoffe wirken können und außerdem ungewollte Ablagerung aus der Waschflüssigkeit auf Gewebe verhindern.Tablets can be polycarboxylate polymer include, special polyacrylates and acrylic / maleic copolymers, the as builders can work and also Prevent unwanted deposition from the washing liquid on tissue.

In bevorzugten Ausführungsformen dieser Erfindung enthält die Zusammensetzung, die zu Tabletten oder Bereichen davon verdichtet ist

i) die oben erwähnten Partikel, die Phase-I-Natriumtripolyphosphat enthalten
ii) weitere Partikel, die waschaktive und andere Inhaltsstoffe enthalten, und optional
iii) noch weitere partikuläre Inhaltsstoffe.

In preferred embodiments of this invention, the composition contains that is compressed into tablets or portions thereof

i) the above-mentioned particles containing phase I sodium tripolyphosphate
ii) other particles containing detergent and other ingredients, and optional
iii) other particulate ingredients.

Die Partikel (ii) können in einer Menge vorliegen, die größer ist als die Menge der Partikel (i). Es ist ein Merkmal dieser Erfindung, dass die Partikel (i) auch unter diesen Umständen effektiven Zerfall bewirken.The particles (ii) can be in an amount that is larger than the amount of particles (i). It is a feature of this invention that the particles (i) cause effective disintegration even under these circumstances.

Wenn eine Zusammensetzung ein nichtionisches Waschmittel enthalten soll, wird dieses vorzugsweise in Partikel (ii) zusammen mit anionischem Waschmittel einbezogen. Es ist bevorzugt, dass die Partikel (i) im Wesentlichen frei von organischen Waschmittelverbindungen sind (d. h. weniger als 5% ihres eigenen Gewichts Waschmittel enthalten, besser überhaupt keines).If a composition is a nonionic Should contain detergent, this is preferably in particles (ii) Included with anionic detergent. It is preferred that the particles (i) are essentially free of organic detergent compounds contain detergent, i.e. less than 5% of their own weight, better at all none).

Das Einbeziehen des waschaktiven Materials in weitere Partikel (ii) zusammen mit anderen Inhaltsstoffen hat den Vorteil, dass diese und andere Partikel in der Zusammensetzung eine angemessen frei fließende partikuläre Zusammensetzung bilden können, die für die Handhabung vor dem Verdichten in Tabletten nützlich ist. Die Partikel (ii) lassen sich durch herkömmliche Verfahren zur Herstellung von partikulären Waschmittelzusammensetzungen herstellen, wie etwa Sprühtrocknen oder Granulieren.The inclusion of the detergent Material into additional particles (ii) along with other ingredients has the advantage that these and other particles in the composition an appropriately free flowing particulate Can form composition the for handling before compacting in tablets is useful. The particles (ii) can be by conventional Process for the preparation of particulate detergent compositions such as spray drying or granulate.

Bindemittelbinder

Tabletten dieser Erfindung können ein organisches wasserlösliches Polymer beinhalten, das als Beschichtung für einige der konstituierenden Partikel angewendet wird und als Bindemittel dient, wenn die Partikel zu Tabletten verdichtet werden. Dieses Polymer kann ein Polycarboxylat wie die oben erwähnten sein.Tablets of this invention can include an organic water-soluble polymer known as Be Layering is used for some of the constituent particles and serves as a binder when the particles are compressed into tablets. This polymer can be a polycarboxylate like those mentioned above.

Es ist bevorzugt, dass ein solches Bindemittelmaterial, wenn vorliegend, bei einer Temperatur von mindestens 35°C schmelzen sollte, besser 40°C oder darüber, was in vielen Ländern mit gemäßigtem Klima oberhalb der Raumtemperaturen liegt. Zur Anwendung in wärmeren Ländern ist es bevorzugt, dass die Schmelztemperatur etwas über 40°C liegt, damit sie über der Raumtemperatur liegt.It is preferred that such Binder material, if present, at a temperature of at least Melt at 35 ° C should, better 40 ° C or above, what in many countries with temperate climate above the room temperature. For use in warmer countries, it is preferred that the melting temperature a little above 40 ° C, so they're over the room temperature is.

Zweckmäßigerweise sollte die Schmelztemperatur des Bindemittelmaterials unter 80°C liegen.The melting temperature should expediently of the binder material below 80 ° C lie.

Bevorzugte Bindemittelmaterialien sind synthetische organische Polymere mit geeigneter Schmelztemperatur, besonders Polyethylenglycol. Polyethylenglycol mit einem durchschnittlichen Molekülgewicht von 1500 (PEG 1500) schmilzt bei 45°C und hat sich als geeignet erwiesen. Polyethylenglycol von höherem Molekülgewicht, besonders 4000 oder 6000, kann auch verwendet werden.Preferred binder materials are synthetic organic polymers with a suitable melting temperature, especially polyethylene glycol. Polyethylene glycol with an average molecular weight of 1500 (PEG 1500) melts at 45 ° C and has proven to be suitable proved. Polyethylene glycol of higher molecular weight, especially 4000 or 6000, can also be used.

Andere Möglichkeiten sind Polyvinylpyrrolidon sowie Polyacrylate und wasserlösliche Acrylatcopolymere.Other options are polyvinyl pyrrolidone as well as polyacrylates and water-soluble Acrylate copolymers.

Das Bindemittel kann auf die Partikel in geeigneter Weise durch Spritzen angewendet werden, z. B. als eine Lösung oder Dispersion. Wenn eingesetzt, wird das Bindemittel vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 0,1% bis 10% nach Gewicht der Tablettenzusammensetzung verwendet, bevorzugter beträgt die Menge mindestens 1% oder sogar mindestens 3% nach Gewicht der Tabletten. Vorzugsweise liegt die Menge nicht über 8% oder sogar 6% nach Gewicht, es sei denn, das Bindemittel besitzt noch eine andere zusätzliche Funktion.The binder can stick to the particles appropriately applied by spraying, e.g. B. as a solution or dispersion. If used, the binder is preferred in an amount ranging from 0.1% to 10% by weight of the tablet composition used, more preferred is the amount at least 1% or even at least 3% by weight of the Tablets. The amount is preferably not more than 8% or even 6% by weight, unless the binder has another additional function.

Tabletten können andere Inhaltsstoffe einschließen, die bei der Verarbeitung zu Tabletten nützlich sind. Zu presserleichternden Tablettenzusätzen zählen Calcium, Magnesium und Zinkseifen (besonders Stearate), Talg, Glycerylbehapat, Zucker Myvatex (Schutzmarke) TL von Eastman Kodak, Polyethylenglycole, und kolloidale Kieselsäureanhydride (zum Beispiel Alusil (Schutzmarke) von Crosfield Chemicals Ltd).Tablets can include other ingredients that are useful when processing into tablets. To ease the press tablets additives counting Calcium, magnesium and zinc soaps (especially stearates), tallow, glyceryl beapate, Sugar Myvatex (trademark) TL by Eastman Kodak, polyethylene glycols, and colloidal silica anhydrides (for example, Alusil (trademark) from Crosfield Chemicals Ltd).

Bleichsystembleaching system

In Tablettenform gebrachte Waschmittelzusammensetzungen gemäß der Erfindung können ein Bleichsystem enthalten. Dieses umfasst vorzugsweise eine oder mehrere Peroxobleichverbindungen, zum Beispiel anorganische Persalze oder organische Peroxosäuren, die in Verbindung mit Aktivatoren eingesetzt werden können, um die Bleichfunktion bei niedrigen Waschtemperaturen zu verbessern. Wenn eine Peroxidverbindung vorliegt, liegt die Menge wahrscheinlich in einem Bereich von 10% bis 25% nach Gewicht der Zusammensetzung.Detergent compositions in tablet form according to the invention can included a bleaching system. This preferably comprises one or several peroxo bleaching compounds, for example inorganic persalts or organic peroxy acids, that can be used in conjunction with activators to to improve the bleaching function at low washing temperatures. If there is a peroxide compound, the amount is likely to be in a range of 10% to 25% by weight of the composition.

Bevorzugte anorganische Persalze sind Natriumperboratmonohydrat und -tetrahydrat sowie Natriumpercarbonat, vorteilhaft zusammen mit einem Aktivator eingesetzt. Bleichaktivatoren, auch als Bleichvorstufen bezeichnet, wurden in der Fachwelt vielfältig offenbart. Zu den bevorzugten Beispiele zählen Peressigsäurevorstufen, zum Beispiel Tetraacetylethylendiamin (TAED), heute kommerziell weit verbreitet in Verbindung mit Natriumperborat; und Perbenzoesäurevorstufen. Die quaternären Ammonium- und Phosphonium-Bleichaktivatoren, offenbart in US 4751015 und US 4818426 (Lever Brothers Company), sind auch von Interesse. Eine andere Art von Bleichaktivator, der verwendet werden kann, bei dem es sich aber nicht um eine Bleichvorstufe handelt, ist ein Übergangsmetallkatalysator, der in EP-A-458397, EP-A-458398 und EP-A-549272 offenbart wird. Ein Bleichsystem kann auch einen Bleichstabilisator einschließen (Schwermetallmaskierungsmittel), wie etwa Ethylendiamintetramethylenphosphonat und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat.Preferred inorganic persalts are sodium perborate monohydrate and tetrahydrate and sodium percarbonate, advantageously used together with an activator. Bleach activators, also known as pre-bleaching stages, have been disclosed in a wide variety of ways in the professional world. Preferred examples include peracetic acid precursors, for example tetraacetylethylenediamine (TAED), widely used commercially today in connection with sodium perborate; and perbenzoic acid precursors. The quaternary ammonium and phosphonium bleach activators disclosed in US 4751015 and US 4818426 (Lever Brothers Company) are also of interest. Another type of bleach activator that can be used that is not a bleach precursor is a transition metal catalyst that is disclosed in EP-A-458397, EP-A-458398 and EP-A-549272. A bleaching system can also include a bleach stabilizer (heavy metal masking agent) such as ethylene diamine tetramethylene phosphonate and diethylene triamine pentamethylene phosphonate.

Wie oben angedeutet, wenn ein Bleichmittel vorliegt und es sich dabei um ein wasserlösliches anorganisches Peroxidbleichmittel handelt, kann die Menge 10% bis 25% nach Gewicht der Zusammensetzung betragen.As indicated above, if a bleach is present and it is a water-soluble inorganic peroxide bleach the amount can be 10% to 25% by weight of the composition be.

Andere WaschmittelinhaltsstoffeOther detergent ingredients

Die Waschmitteltabletten der Erfindung können auch eines der Waschenzyme enthalten, die in der Fachwelt wohlbekannt sind für ihre Fähigkeit, verschiedene Verschmutzungen und Flecken abzubauen und bei der Entfernung zu helfen. Zu den geeigneten Enzymen gehören die verschiedenen Proteasen, Cellulasen, Lipasen, Amylasen und Gemischen daraus, die dafür ausgelegt sind, verschiedene Verschmutzungen und Flecken aus Stoffgeweben zu entfernen. Beispiele für geeignete Proteasen sind Maxatase (Schutzmarke), angeboten von Gist-Brocades N. V., Delft, Holland sowie Alcalase (Schutzmarke) und Savinase (Schutzmarke), angeboten von Novo Industri A/S, Kopenhagen, Dänemark. Waschenzyme werden üblicherweise angewendet in der Form von Granalien oder Marumen, optional mit einer Schutzbeschichtung, in einer Menge von etwa 0,1% bis etwa 3,0% nach Gewicht der Zusammensetzung; und diese Granalien oder Marumen stellen für das Verdichten zum Erzeugen einer Tablette kein Problem dar.The detergent tablets of the invention can also contain one of the washing enzymes that are well known in the art are for their ability to remove various dirt and stains and remove them to help. Suitable enzymes include the different proteases, Cellulases, lipases, amylases and mixtures thereof, designed for this are different types of dirt and stains from fabric to remove. examples for suitable proteases are Maxatase (trademark) offered by Gist-Brocades N.V., Delft, Holland as well as Alcalase (trademark) and Savinase (Trademark) offered by Novo Industri A / S, Copenhagen, Denmark. Washing enzymes are common applied in the form of granules or marble, optionally with a protective coating, in an amount of about 0.1% to about 3.0% by weight of the composition; and these granules or Marumen represent for compacting to create a tablet is not a problem.

Die Waschmitteltabletten der Erfindung können auch ein fluoreszierendes Mittel (optischen Aufheller) enthalten, zum Beispiel Tinopal (Handelsmarke) DMS oder Tinopal CBS, erhältlich von Ciba-Geigy AG, Basel, Schweiz. Tinopal DMS ist Dinatrium 4,4'bis-(2-morpholin-4-anilin-s-triazin-6-ylamin) Stilbendisulphonat; und Tinopal CBS ist Dinatrium 2,2'-bis-(phenyl-styryl) Disulphonat.The detergent tablets of the invention may also contain a fluorescent agent (optical brightener), for example Tinopal (trademark) DMS or Tinopal CBS, available from Ciba-Geigy AG, Basel, Switzerland. Tinopal DMS is disodium 4,4'bis- (2-morpholin-4-aniline-s-triazin-6-ylamine) stilbene disulphonate; and Tinopal CBS is disodium 2,2'-bis (phenylstyryl) disulphonate.

Ein Entschäumungsmaterial wird vorteilhaft einbezogen, besonders wenn die Waschmitteltablette hauptsächlich zur Verwendung in automatischen Frontlader-Trommelwaschmaschinen vorgesehen ist. Geeignete Entschäumungsmaterialien sind üblicherweise in granulärer Form, wie die in EP 266863A (Unilever) beschriebenen. Solche Entschäumungsgranalien umfassen typischerweise ein Gemisch aus Siliconöl, Petrolat, hydrophobes Kieselsäureanhydrid und Alkylphosphat als aktives Entschäumungsmaterial, sorbiert auf ein poröses, absorbiertes, wasserlösliches, carbonatbasiertes, anorganisches Trägermaterial. Entschäumungsgranalien können in einer Menge von bis zu 5% nach Gewicht der Zusammensetzung vorliegen.A defoaming material becomes advantageous included, especially if the detergent tablet is mainly for Use in automatic front loading drum washing machines is provided. Suitable defoaming materials are common in granular Shape like those described in EP 266863A (Unilever). Such defoaming granules typically include a mixture of silicone oil, petroleum jelly, hydrophobic silica and alkyl phosphate as an active defoaming material, sorbed on a porous, absorbed, water soluble, carbonate-based, inorganic carrier material. Entschäumungsgranalien can present in an amount up to 5% by weight of the composition.

Es kann auch wünschenswert sein, dass eine Waschmitteltablette der Erfindung eine Menge eines Alkalimetallsilicats beinhaltet, insbesondere Natriumortho-, -meta- oder -disilicat. Die Anwesenheit solcher Alkalimetallsilicate in Mengen von zum Beispiel 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-% kann vorteilhaft für den Korrosionsschutz von Metallteilen in Waschmaschinen sein, außerdem einen Gerüststoff zur Verfügung stellen und Verarbeitungsvorteile bei der Herstellung des partikulären Materials bieten, das zu Tabletten verdichtet wird.It may also be desirable to have a Detergent tablet of the invention an amount of an alkali metal silicate includes, in particular sodium ortho, meta or disilicate. The presence of such alkali metal silicates in amounts of, for example 0.1% to 10% by weight can be advantageous for the corrosion protection of Metal parts in washing machines, as well as a builder to disposal and processing advantages in the manufacture of the particulate material offer that is compressed into tablets.

Zu den weiteren Inhaltsstoffen, die optional in der Waschmitteltablette der Erfindung eingesetzt werden können, gehören Schmutzträger wie etwa Natriumcarboxymethylcellulose, geradkettiges Polyvinylpyrrolidon und die Celluloseether wie Methylcellulose und Ethylhydroxyethylcellulose, Gewebeweichmacher; Schwermetallmaskierungsmittel wie EDTA; Duftstoffe; und Farbstoffe oder farbige Sprenkel.To the other ingredients that optionally used in the detergent tablet of the invention can, belong soil carrier such as sodium carboxymethyl cellulose, straight chain polyvinyl pyrrolidone and the cellulose ethers such as methyl cellulose and ethyl hydroxyethyl cellulose, Fabric softener; Heavy metal masking agents such as EDTA; Fragrances; and dyes or colored speckles.

Partikelgröße und -verteilungParticle size and distribution

Eine Waschmitteltablette dieser Erfindung, oder ein diskreter Bereich einer solchen Tablette, ist eine Matrix von verdichteten Partikeln.A detergent tablet of this invention or a discrete area of such a tablet, is a matrix of compressed particles.

Vorzugsweise weist die partikuläre Zusammensetzung eine durchschnittliche Partikelgröße im Bereich von 200 μm bis 2000 μm auf, bevorzugter von 250 μm bis 1400 μm. Feine Partikel, die kleiner als 180 μm oder 200 μm sind, lassen sich durch Sieben vor dem Tablettieren aussondern, falls gewünscht, wenngleich beobachtet wurde, dass dies nicht immer von Bedeutung ist.The particulate composition preferably has an average particle size in the range of 200 μm to 2000 μm, more preferred of 250 μm up to 1400 μm. Fine particles smaller than 180 μm or 200 μm can be sieved Discard before tableting, if desired, if observed was that this is not always important.

Während die partikuläre Ausgangszusammensetzung im Prinzip eine beliebige Schüttdichte aufweisen kann, ist die vorliegende Erfindung besonders relevant für Tabletten, die durch Verdichten von Pulvern mit relativ höher Schüttdichte hergestellt wurden, wegen ihrer stärkeren Tendenz für Zerfalls- und Dispersionsprobleme. Solche Tabletten haben den Vorteil, dass im Vergleich mit einer Tablette, die aus Pulver mit niedriger Schüttdichte erzeugt wurde, eine bestimmte Dosis der Zusammensetzung als kleinere Tablette vorgelegt werden kann.While the particular Starting composition, in principle, any bulk density the present invention is particularly relevant for tablets, made by compacting powders with a relatively high bulk density, because of their stronger Tendency for Disintegration and dispersion problems. Such tablets have the advantage that compared to a tablet made from powder with low bulk density a certain dose of the composition was generated as a smaller one Tablet can be presented.

Somit kann die partikuläre Ausgangszusammensetzung geeigneterweise eine Schüttdichte von mindestens 400 g/Liter aufweisen, vorzugsweise mindestens 500 g/Liter, und vorteilhaft mindestens 700 g/Liter.Thus the particulate starting composition suitably a bulk density of at least 400 g / liter, preferably at least 500 g / liter, and advantageously at least 700 g / liter.

Granuläre Waschmittelzusammensetzungen von hoher Schüttdichte, zubereitet durch Granulation und Verdichtung in einem Hochgeschwindigkeitsmischer/-granulator, wie in EP 340013A (Unilever), EP 352135A (Unilever) und EP 425277A (Unilever) beschrieben und beansprucht, oder durch die kontinuierlichen Granulations-/Verdichtungsverfahren, die in EP 367339A (Unilever) und EP 390251A (Unilever) beschrieben und beansprucht sind, sind ihrer Natur nach geeignet zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung.Granular detergent compositions of high bulk density, prepared by granulation and compaction in a high-speed mixer / granulator, as in EP 340013A (Unilever), EP 352135A (Unilever) and EP 425277A (Unilever) described and claimed, or by the continuous granulation / compaction processes, those described in EP 367339A (Unilever) and EP 390251A (Unilever) and are inherently suitable for use in the present invention.

Wie früher erwähnt, kann eine Tablette entweder homogen oder heterogen sein.As mentioned earlier, a tablet can either be homogeneous or heterogeneous.

Es ist beabsichtigt, dass die Partikel mit einem hohen Gehalt an Phase-I-Natriumtripolyphosphat vorzugsweise über die Gesamtheit einer homogenen Tablette verteilt sind. Es ist jedoch möglich, dass sie in einem oder mehreren diskreten Bereichen einer heterogenen Tablette verteilt sind, wie etwa einer Schicht oder einer Einlage, die groß genug ist, um 10% bis 90% des Gewichts der gesamten Tablette darzustellen. Das Vorhandensein einer solchen Schicht oder Einlage könnte das Aufbrechen der gesamten Tablette unterstützen, wenn diese in Wasser gelegt wird. Eine heterogene Tablette kann insgesamt gut die oben erwähnten Anteile von 5 bis 50 Gew.-% waschaktives Material und 10 oder 15 bis 80 Gew.-% Gerüststoff enthalten.It is intended that the particles with a high content of phase I sodium tripolyphosphate preferably over the All of a homogeneous tablet are distributed. However, it is possible, that they are heterogeneous in one or more discrete areas Tablets are distributed, such as a layer or an insert, the big enough is to represent 10% to 90% of the weight of the entire tablet. The presence of such a layer or insert could do that Help break up the entire tablet when it is in water is placed. Overall, a heterogeneous tablet can do well the above mentioned Proportions of 5 to 50% by weight of detergent material and 10 or 15 up to 80% by weight of builders contain.

Tablettierungtableting

Tablettieren bedeutet das Verdichten einer partikulären Zusammensetzung. Verschiedene Tablettierungsmaschinen sind bekannt und können verwendet werden. Allgemein besteht die Funktion darin, dass eine Menge der partikulären Zusammensetzung, die in einer Form eingeschlossen ist, zusammenpresst wird.Tableting means compacting a particular one Composition. Various tableting machines are known and can be used. Generally the function is that a lot the particular Composition, which is enclosed in a mold, pressed together becomes.

Das Tablettieren kann bei Raumtemperatur durchgeführt werden oder bei einer Temperatur, die darüber liegt und eine angemessene Festigkeit bei geringerem angewendetem Verdichtungsdruck ermöglicht. Um das Tablettieren bei einer Temperatur oberhalb der Raumtemperatur durchzuführen, wird die partikuläre Zusammensetzung vorzugsweise einer Tablettierungsmaschine bei erhöhter Temperatur zugeführt. Dadurch wird natürlich die Tablettierungsmaschine erwärmt, aber die Maschine kann auch auf andere Weise erwärmt werden.Tableting can be done at room temperature carried out or at a temperature that is above and reasonable Strength with lower applied compression pressure enables. To tableting at a temperature above room temperature perform, becomes the particular Composition preferably a tableting machine at elevated temperature fed. This makes it natural the tableting machine warms up, but the machine can also be heated in other ways.

Wenn Wärme zugeführt wird, ist beabsichtigt, dass dies auf konventionelle Weise geschieht, etwa indem die partikuläre Zusammensetzung durch einen Ofen geleitet wird, und nicht durch eine Anwendung von Mikrowellenenergie.When heat is applied, it is intended that this is done in a conventional manner, such as by changing the particulate composition is passed through an oven and not by using microwave energy.

Die Größe einer Tablette reicht geeigneterweise von 10 bis 160 Gramm, vorzugsweise von 15 bis 60 g, je nach den Bedingungen der beabsichtigten Anwendung und je nachdem, ob sie eine Dosis für eine durchschnittliche Ladung bei einer Gewebewaschmaschine oder einer Geschirrspülmaschine darstellt oder einen Bruchteil einer solchen Dosis. Tabletten können von beliebiger Form sein. Um das Verpacken zu vereinfachen, sind sie jedoch vorzugsweise Blöcke von im Wesentlichen einheitlichem Querschnitt, wie etwa Zylinder oder Quader. Die Gesamtdichte einer Tablette liegt vorzugsweise in einem Bereich von 1040 oder 1050 Gramm pro Liter bis zu 1300 g/Liter. Die Tablettendichte kann gut in einem Bereich bis zu nicht mehr als 1250 oder sogar 1200 g/Liter liegen.The size of a tablet is suitably sufficient from 10 to 160 grams, preferably from 15 to 60 g, depending on the Conditions of the intended application and depending on whether they a dose for an average load on a fabric washing machine or a dishwasher represents or a fraction of such a dose. Tablets can be from of any shape. To simplify packaging, they are however, preferably blocks of substantially uniform cross-section, such as cylinders or cuboid. The total density of a tablet is preferably in a range of 1040 or 1050 grams per liter up to 1300 g / liter. The tablet density can range well up to not more than 1250 or even 1200 g / liter.

Beispiel 1example 1

Tabletten zur Verwendung beim Gewebewaschen wurden hergestellt, beginnend mit einem sprühgetrockneten Basispulver der folgenden Zusammensetzung: Lineares Natriumalkylbenzolsulphonat 11,83% Natriumtripolyphosphat, Typ 1A 44,83% Nichtionisches Waschmittel 7,88% Natriumsilicat 11,83% Seife 1,13% Natriumcarboxymethylcellulose 0,90% Acrylat-/Maleatcopolymer 3,20% Natriumsulphat und geringfügige Bestandteile 3,00% Wasser Rest auf 100% Tablets for use in tissue washing were made starting with a spray dried base powder of the following composition: Linear sodium alkylbenzenesulphonate 11.83% Sodium tripolyphosphate, type 1A 44.83% Nonionic detergent 7.88% sodium 11.83% Soap 1.13% sodium 0.90% Acrylate / maleate 3.20% Sodium sulphate and minor components 3.00% water Rest to 100%

Dieses Pulver wurde gemischt mit Partikeln von porösen Natriumtripolyphosphat, spezifiziert auf einen Gehalt von 70% Phase-I-Form und 3,5% Hydratwasser (Rhodia-Phos HPA 3.5 von Rhone-Poulenc) und andere Waschmittelinhaltsstoffe wie untenstehend aufgeführt. Als Vergleichszusammensetzung wurde das Basispulver mit Harnstoff und anderen Waschmittelinhaltsstoffen gemischt.This powder was mixed with Particles of porous Sodium tripolyphosphate, specified to contain 70% phase I form and 3.5% hydrate water (Rhodia-Phos HPA 3.5 from Rhone-Poulenc) and other detergent ingredients as listed below. As Comparative composition was the base powder with urea and mixed with other detergent ingredients.

Die zwei Zusammensetzungen enthielten somit die folgenden prozentualen Anteile nach Gewicht:The two compositions contained hence the following percentages by weight:

35-g-Portionen jeder Zusammensetzung wurden zu zylindrischen Tabletten von 44 mm Durchmesser geformt, unter Verwendung einer Carver-Handpresse.35 g servings of any composition were shaped into cylindrical tablets 44 mm in diameter, using a Carver hand press.

Die Festigkeit dieser Tabletten wurden mit einer Instron-Universalprüfmaschine gemessen, bei der eine Tablette bis zum Bruch zusammengedrückt wird. Der Wert der diametralen Bruchspannung (DPS) wurde dann berechnet mit der Gleichung:

wobei σ die diametrale Bruchspannung in Pascal ist, P die zum Bruch führende angewendete Belastung in Newton, D der Tablettendurchmesser in Metern und t die Tablettendicke in Metern.The strength of these tablets was measured using an Instron universal testing machine, in which one tablet is compressed until it breaks. The value of the diametric breaking stress (DPS) was then calculated using the equation:

where σ is the diametrical breaking stress in Pascal, P the breaking load applied in Newtons, D the tablet diameter in meters and t the tablet thickness in meters.

Das Aufbrechen, Zersetzen und Auflösen von Tabletten wurde mit einem Prüfverfahren gemessen, bei dem eine Tablette auf ein Kunststoffsieb mit 2 mm Maschenweite gelegt wird, das in 9 Liter demineralisiertes Wasser bei Raumtemperatur von 22°C eingetaucht wurde und mit 200 U/min rotiert. Die Wasserleitfähigkeit wurde überwacht, bis sie einen konstanten Wert erreichte.The breaking up, decomposing and dissolving of Tablets were tested measured, where a tablet on a plastic sieve with 2 mm Mesh size is placed in 9 liters of demineralized water at room temperature of 22 ° C was immersed and rotated at 200 rpm. The water conductivity was monitored until it reached a constant value.

Die Zeit für das Aufbrechen und Zersetzen der Tabletten wurde als die Zeit (T₉₀) genommen, innerhalb der die Wasserleitfähigkeit 90% des Endwertes erreichte. Dies wurde auch durch visuelle Beobachtung des auf dem rotierenden Sieb verbleibenden Materials bestätigt. Die Ergebnisse waren:The time for tablet disintegration and disintegration was taken as the time (T ₉₀ ) within which the water conductivity reached 90% of the final value. This was also confirmed by visual observation of the material remaining on the rotating sieve. The results were:

Dies zeigt, dass Tabletten dieses Beispiels sich viel schneller auflösten als die Vergleichstabletten von ähnlicher Festigkeit, die mit Harnstoff hergestellt waren.This shows that tablets of this For example, dissolved much faster than the comparison tablets of more similar Strength made with urea.

Beispiel 2Example 2

Weitere Tabletten wurden mit dem gleichen sprühgetrockneten Basispulver wie in Beispiel 1 hergestellt. Die Erfindung verkörpernde Tabletten und Vergleichstabletten wurden mit einer Formulierung wie folgt zubereitet: Inhaltsstoff % nach Gewicht Basispulver 62,00 Natriumperborattetrahydrat 12,60 TAED-Granalien 3,00 Entschäumungsgranalie 2,00 Enzyme 0,85 Phosphonat 0,50 Duftstoff 0,45 Variabler, löslicher Bestandteil 18,60 Additional tablets were made with the same spray dried base powder as in Example 1. Tablets and comparative tablets embodying the invention were prepared with a formulation as follows: ingredient % by weight base powder 62,00 sodium perborate 12.60 TAED granules 3.00 Entschäumungsgranalie 2.00 enzymes 0.85 phosphonate 0.50 perfume 0.45 Variable, soluble component 18.60

Verschiedene lösliche Materialien wurden als der variable, lösliche Bestandteil verwendet, wie in der untenstehenden Tabelle verzeichnet. Tabletten wurden wie in Beispiel 1 erzeugt, mit unterschiedlichen Verdichtungskräften. Die resultierenden Werte für DPS und T₉₀ sind auch in der nachstehenden Tabelle enthalten:

HPA-Natriumtripolyphosphat (wie auch in Beispiel 1 verwendet) ist spezifiziert auf einen Gehalt von 70% Phase I und 3,5% Hydratwasser.Various soluble materials were used as the variable soluble component as listed in the table below. Tablets were produced as in Example 1, with different compaction forces. The resulting values for DPS and T ₉₀ are also shown in the table below:

HPA sodium tripolyphosphate (as also used in Example 1) is specified for a content of 70% phase I and 3.5% water of hydration.

Empiphos D, erhältlich von Albright & Wilson, hat einen sehr hohen Gehalt an Phase-II-Tripolyphosphat. Der Gehalt an Phase I beträgt 10% und der Wassergehalt 0,2%.Empiphos D, available from Albright & Wilson, has one very high content of phase II tripolyphosphate. The phase I content is 10% and the water content 0.2%.

Empiphos E, erhältlich von Albright & Wilson, ist spezifiziert auf einen Gehalt von 50% an Phase I und auf 1% Hydratwasser.Empiphos E, available from Albright & Wilson, is specified to a content of 50% of phase I and to 1% water of hydration.

Diese Ergebnisse zeigen, dass HPA gemäß der Erfindung die Auflösung verstärkt, verglichen mit einer ähnlichen Vergleichstablette, die Natriumsulphat und Empiphos D oder E enthielt. Anders als Harnstoff wirkt es in der Waschflüssigkeit als Gerüststoff.These results show that HPA according to the invention the resolution strengthened compared to a similar one Comparative tablet containing sodium sulphate and Empiphos D or E. Unlike urea, it acts as a builder in the washing liquid.

Beispiel 13Example 13

Weitere Tabletten zur Verwendung beim Gewebewaschen wurden hergestellt, beginnend mit einem sprühgetrockneten Basispulver der folgenden Zusammensetzung:More tablets to use in fabric washing were made starting with a spray-dried Base powder with the following composition:

Tabletten wurden mit den folgenden drei Formulierungen zubereitet, bei denen verschiedene Arten von Natriumtripolyphosphat verwendet wurden:Tablets were made with the following three formulations prepared using different types of Sodium tripolyphosphate were used:

Die verschiedenen verwendeten Arten von Natriumtripolyphosphat waren wie folgt: HPA-Tripolyphosphat war das gleiche wie in den Beispielen 1 und 2.The various types of sodium tripolyphosphate used were as follows: HPA tripolyphos phat was the same as in Examples 1 and 2.

Thermphos NW, erhältlich von Hoechst, wurde in Sorten mit 84% Phase I und entweder 3,5% Hydratwasser oder ohne Hydratwasser verwendet.Thermphos NW, available from Hoechst, was published in Varieties with 84% phase I and either 3.5% hydrate water or without Hydrate water used.

Aus diesen verschiedenen Zusammensetzungen wurden Waschmitteltabletten wie in Beispiel 1 erzeugt, so dass alle Tabletten ein Gewicht von 35 g und einen Durchmesser von 44 mm aufwiesen. Die Tabletten wurden mit ausreichender Verdichtungskraft hergestellt, um Tabletten von sehr ähnlicher Festigkeit zu erhalten. Alle Tabletten besaßen eine diametrale Bruchspannung von etwa 12 kPa.From these different compositions detergent tablets were produced as in Example 1, so that all Tablets had a weight of 35 g and a diameter of 44 mm. The tablets were made with sufficient compaction power to tablets of very similar To maintain strength. All tablets had a diametrical breaking stress of about 12 kPa.

Die Zeit zum Aufbrechen und Zersetzen dieser Tabletten wurde wie in Beispiel 1 gemessen, und die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben:The time to break up and decompose these tablets were measured as in Example 1, and the ones obtained Results are shown in the following table:

Diese Ergebnisse stellen eine weitere Darstellung zur Verfügung, dass durch Einbeziehen von Natriumtripolyphosphat mit einem Gehalt an Phase I und Hydratwasser gemäß der Erfindung hohe Raten für Auflösung und Zerfall erreicht werden.These results represent another Representation available, that by including sodium tripolyphosphate with a content of phase I and water of hydration according to the invention high rates for resolution and decay can be achieved.

Claims

Tablet of compacted particulate detergent composition, one or more detergent compounds together with sodium tripolyphosphate and containing other ingredients, the tablet or a Range of which includes particles containing sodium tripolyphosphate Contains phase I form content that is more than 40% based on the weight of the sodium tripolyphosphate in the particles, where the sodium tripolyphosphate in the particles contains water of hydration, which over the total tripolyphosphate in an amount of more than 2% and less than 5% by weight of sodium tripolyphosphate in the particles is distributed.

Tablet according to claim 1, the sodium tripolyphosphate in the particles containing of phase I form, which is at least 50% by weight of the sodium tripolyphosphate in the particles.

Tablet according to one the preceding claims, the amount of water of hydration being more than 2% to 4% by weight of sodium tripolyphosphate in the particles.

Tablet according to one the preceding claims, the tripolyphosphate is porous in the particles.

Tablet according to one the preceding claims, the tripolyphosphate in the particles within one minute to at least 90% of the full hydrated state when the particles are in contact with water at 80 ° C to be brought.

Tablet according to one the preceding claims, the sodium tripolyphosphate in the particles after 12% to 35% Weight of the tablet or a portion thereof.

Tablet according to one the preceding claims, the tablet or a region thereof also other particles contains which contain detergent substances mixed with other material, and these other particles in larger quantities than the tripolyphosphate containing the former particles.

A tablet of compacted particulate detergent composition containing one or more detergent compounds along with sodium tripolyphosphate and other ingredients, the tablet or a portion thereof comprising: i. Particles containing sodium tripolyphosphate with a phase I form content greater than 40% by weight of the sodium tripolyphosphate in the particles, with the sodium tripolyphosphate in the particles hydrating water in an amount of more than 2% and less than 5% Weight of sodium tripolyphosphate in the particles contains: and ii. further particles which contain washing-active substances mixed with other material, and these further particles are present in a larger amount than the first particles containing tripolyphosphate.

Tablet according to claim 7 or claim 8, wherein the tripolyphosphate-containing former Particles essentially free of organic detergent substances are organic so that they are no more than 5% of their own weight contain detergent substances, preferably none.

Tablet according to one of claims 7 to 9, wherein the detergent-containing particles both anionic as well as nonionic organic detergent substances together with sodium tripolyphosphate.

Tablet according to one the preceding claims, the tablet or a range thereof being 5% to 50% by weight organic detergent substances and 10% to 80% by weight building material including Contains sodium tripolyphosphate.

Tablet according to one the preceding claims, the tablet or a range thereof being 2% to 30% by weight water-soluble Contains polycarboxylate.

Method of making a tablet according to a the preceding claims, which includes the mixing of a) Particles containing sodium tripolyphosphate Containing phase I form containing more than 40% by weight of sodium tripolyphosphate in the particles, where the sodium tripolyphosphate in the particles hydrate water in one Amount greater than 2% and less than 5% by weight of the sodium tripolyphosphate contains in the particles With b) other material around a particulate detergent composition to form and compact the composition to form a tablet or form an area of it.

Method of making a tablet according to a of claims 8 to 11, which includes mixing from i. Particles containing sodium tripolyphosphate Containing phase I form containing more than 40% by weight of sodium tripolyphosphate in the particles, where the sodium tripolyphosphate in the particles hydrate water in one Amount greater than 2% and less than 5% by weight of the sodium tripolyphosphate contains in the particles and the particles are essentially free of organic detergent so they are less than 5% of their own weight and preferably no organic detergent, with a large amount of ii. other particles, the wash-active substances mixed with other material included to make a particulate detergent composition form and compress this composition to a tablet or to form an area of it.