DE69702796T2 - Polyester film with low electrostatic properties and good adhesion - Google Patents
Polyester film with low electrostatic properties and good adhesionInfo
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Description
Diese Erfindung betrifft einen Polyesterfilm bzw. eine Polyesterfolie mit niedrigen elektrostatischen und hohen Adhäsionseigenschaften und insbesondere einen Polyesterfilm bzw. eine Polyesterfolie mit einer auf mindestens einer Seite davon ausgebildeten Primär- bzw. Grundschicht, die eine hervorragende Wärmebeständigkeit und Beschichtungseigenschaften aufweist und niedrige elektrostatische und hohe Adhäsionseigenschaften aufweist.This invention relates to a polyester film having low electrostatic and high adhesion properties, and more particularly to a polyester film having a primer layer formed on at least one side thereof, which has excellent heat resistance and coating properties and has low electrostatic and high adhesion properties.
Polyesterfolien werden aufgrund ihrer hervorragenden chemischen und physikalischen Eigenschaften in einem breiten Anwendungsbereich (wie magnetische Aufzeichnungsmedien, grafische Materialien, Druckmaterialien, Verpackungsmaterialien, elektronische Materialien u. ä.) verwendet. Jedoch weist die Polyesterfolie eine hohe Kristallinität auf und muß mit oberflächencharakteristischen Eigenschaften versehen werden, um dem Anwendungszweck zu entsprechen, um ausreichende Folieneigenschaften zu entwickeln.Polyester films are used in a wide range of applications (such as magnetic recording media, graphic materials, printing materials, packaging materials, electronic materials, etc.) due to their excellent chemical and physical properties. However, the polyester film has a high crystallinity and must be provided with surface characteristics to suit the application in order to develop sufficient film properties.
Als Mittel, um der Polyesterfolie Adhäsionseigenschaften zu verleihen, wurde die Ausbildung einer Adhäsionsschicht (Primär- bzw. Grundschicht) durch Auftragen einer wäßrigen Lösung wie einer wäßrigen Dispersion auf einem adhärenten bzw. haftenden Polyesterharz vorgeschlagen und durchgeführt. Beispielsweise ist bekannt, daß die Grundschicht durch Auftragen einer wäßrigen Lösung eines hydrophilen Polyesterharzes, das nicht weniger als 0,5 Mol-% einer Sulfonsäuresalzgruppe aufweist, die in das Polymermolekül eingeführt ist, ausgebildet wird. Dieses hydrophile Polyesterharz weist jedoch Nachteile hinsichtlich eines niedrigen sekundären Übergangspunkts (Tg) und geringer Beständigkeit gegenüber feuchter Wärme auf. Des weiteren wird ein grenzflächenaktives Mittel hinzugefügt, um die wäßrige Lösung oder einen Beschichtungsschritt zu stabilisieren, jedoch wird die Wärmebeständigkeit durch dieses grenzflächenaktive Mittel verschlechtert und als Konsequenz weist das Polyesterharz schlechte Beschichtungseigenschaften auf.As a means of imparting adhesive properties to the polyester film, the formation of an adhesive layer (primary layer) by applying an aqueous solution such as an aqueous dispersion on an adherent polyester resin has been proposed and carried out. For example, it is known that the primer layer can be formed by applying an aqueous solution of a hydrophilic polyester resin having not less than 0.5 mol% of a sulfonic acid salt group introduced into the polymer molecule. However, this hydrophilic polyester resin has disadvantages of a low secondary transition point (Tg) and poor resistance to moist heat. Furthermore, a surfactant is added to stabilize the aqueous solution or a coating step, but the heat resistance is deteriorated by this surfactant and as a consequence, the polyester resin has poor coating properties.
Es ist wirksam, eine steife Komponente einzuführen, um den sekundären Übergangspunkt (Tg) des Polyesterharzes zu erhöhen. In diesem Fall verringern sich die Adhäsionseigenschaften leicht und die hydrophile Natur wird gering, mit dem Ergebnis einer Verminderung der Löslichkeit des Harzes.It is effective to introduce a rigid component to increase the secondary transition point (Tg) of the polyester resin. In this case, the adhesion properties slightly decrease and the hydrophilic nature becomes low, with the result of a decrease in the solubility of the resin.
JP-A-63-115747 (der Ausdruck "JP-A" bedeutet in der vorliegenden Anmeldung eine "ungeprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung") offenbart eine transparente thermoplastische Harzverbundfolie mit hervorragenden antistatischen Eigenschaften, die auf mindestens einer Seite davon eine Grundschicht aufweist, welche ein Gemisch aus (A) einem wasserunlöslichen Polyester-Copolymer, umfassend eine gemischte Dicarbonsäurekomponente, die eine ein Sulfonsäuremetallsalz enthaltende Dicarbonsäure in einer Menge von 0,5 bis 15 Mol-%, bezogen auf die Gesamtdicarbonsäurekomponente, enthält, und eine Glykolkomponente und (B) einem Copolymer, dargestellt durch die folgende FormelJP-A-63-115747 (the term "JP-A" in the present application means an "unexamined published Japanese patent application") discloses a transparent thermoplastic resin composite film having excellent antistatic properties, which has on at least one side thereof a base layer comprising a mixture of (A) a water-insoluble polyester copolymer comprising a mixed dicarboxylic acid component containing a dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal salt in an amount of 0.5 to 15 mol% based on the total dicarboxylic acid component and a glycol component and (B) a copolymer represented by the following formula
HO (R&sub1;O)n - (R&sub2;O)m -HO (R1 O)n - (R2 O)m -
umfaßt, wobei n und m eine ganze Zahl von 6 bis 1.200 sind, R&sub1; und R&sub2; ein Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Arylenrest sind, mit der Maßgabe, daß R&sub1; und R&sub2; nicht gleich sind und einer von diesen ein Alkylenrest mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen oder ein Arylenrest ist.wherein n and m are an integer of 6 to 1,200, R₁ and R₂ are an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms or an arylene group, with the proviso that R₁ and R₂ are not the same and one of them is an alkylene group having 3 or more carbon atoms or an arylene group.
Es kann jedoch nicht behauptet werden, daß diese Verbundfolie zufriedenstellende antistatische Eigenschaften aufweist, und das obige Copolymer weist leicht niedrige Adhäsionseigenschaften aufgrund eines geringen HLB (Hydrophilie-Lipophilie- Gleichgewicht) auf.However, it cannot be claimed that this composite film provides satisfactory antistatic properties, and the above copolymer has slightly low adhesion properties due to low HLB (hydrophilic-lipophilic balance).
JP-A-7-144361 beschreibt eine leicht-bindende Polyesterfolie mit einem Überzug aus einer Grundschicht, die einen wasserunlöslichen Polyester, der weniger als 0,5 Mol-% einer eine Sulfonatgruppe enthaltenden Dicarboxylkomponente enthält, und ein Benetzungsmittel vom Polyoxyethylentyp als Hauptbestandteile umfaßt. In JP-A- 7-227948 wird eine Polyesterfolie mit einer leicht-bindenden Grundschicht offenbart, die aus einer Zusammensetzung hergestellt wird, welche (A) 75 bis 96 Gew.-% eines Polyesterharzes, das weniger als 0,5 Mol-% sulfonische Salzgruppen enthält, und (B) 4 bis 25 Gew.-% eines Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymers umfaßt. Eine derartige Grundschicht weist keine zufriedenstellenden Beschichtungseigenschaften auf.JP-A-7-144361 describes an easy-binding polyester film having a base layer coating comprising a water-insoluble polyester containing less than 0.5 mol% of a dicarboxyl component containing a sulfonate group and a polyoxyethylene type wetting agent as main components. JP-A-7-227948 discloses a polyester film having an easy-binding base layer made from a composition comprising (A) 75 to 96 wt% of a polyester resin containing less than 0.5 mol% of sulfonic salt groups and (B) 4 to 25 wt% of an ethylene oxide-propylene oxide copolymer. Such a base layer does not have satisfactory coating properties.
Es ist eine erste Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Polyesterfolie mit einer Grundschicht bereitzustellen, die geringe elektrostatische und hohe Adhäsionseigenschaften aufweist.It is a first object of the present invention to provide a polyester film with a base layer having low electrostatic and high adhesion properties.
Es ist eine zweite Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Polyesterfolie mit einer Grundschicht bereitzustellen, die eine hervorragende Wärmebeständigkeit aufweist. Es ist eine dritte Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Grundschicht bereitzustellen, die einen gleichmäßigen Überzugsfilm auf der Oberfläche einer Polyesterfolie ausbilden kann und eine hervorragende Beschichtungsverarbeitbarkeit aufweist.It is a second object of the present invention to provide a polyester film having a base layer which is excellent in heat resistance. It is a third object of the present invention to provide a base layer which can form a uniform coating film on the surface of a polyester film and has excellent coating processability.
Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Polyesterfolie mit einer Grundschicht bereitzustellen, die hervorragende Laufeigenschaften im Kontakt mit einer Heizwalze aufweist.It is a further object of the present invention to provide a polyester film having a base layer which has excellent running properties in contact with a heating roller.
Es ist noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine anhaftende Polyesterfolie bereitzustellen, die zur Verwendung in einem magnetischen Aufzeichnungsmedium geeignet ist.It is still another object of the present invention to provide an adhesive polyester film suitable for use in a magnetic recording medium is suitable.
Gemäß den durch die Erfinder der vorliegenden Erfindung durchgeführten Untersuchungen wurde festgestellt, daß die vorstehenden Ziele der vorliegenden Erfindung durch eine Polyesterfolie mit niedrigen elektrostatischen und hohen Adhäsionseigenschaften erreicht werden können, die auf mindestens einer Seite davon eine Grundschicht aufweist, welche einen Erweichungspunkt von 145ºC bis 165ºC aufweist und aus der Komponente A und der Komponente B besteht, wobei die Komponente A ein wasserdispergierbares Polyesterharz ist, das als Copolymer-Komponente eine Verbindung, enthaltend eine Sulfonsäuremetallsalzgruppe, in einer Menge von 0,04 bis 0,3 Mol-% der gesamten Dicarbonsäureverbindung enthält, und wobei die Komponente B ein Gemisch aus einem Polyethylenoxidmonoalkylether (B- 1) und einem Polyethylenoxid-Polypropylenoxid-Blockcopolymer (B-2) ist, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponenten A, (B-1) und (B-2) 90 bis 80%, 7 bis 3% bzw. 13 bis 7% beträgt.According to the investigations conducted by the inventors of the present invention, it was found that the above objects of the present invention can be achieved by a polyester film having low electrostatic and high adhesion properties, which has on at least one side thereof a base layer having a softening point of 145°C to 165°C and consists of component A and component B, wherein component A is a water-dispersible polyester resin containing as a copolymer component a compound containing a sulfonic acid metal salt group in an amount of 0.04 to 0.3 mol% of the total dicarboxylic acid compound, and component B is a mixture of a polyethylene oxide monoalkyl ether (B-1) and a polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymer (B-2), wherein the weight ratio of components A, (B-1) and (B-2) is 90 to 80%, 7 to 3% and 10 to 20%, respectively. 13 to 7%.
Die vorliegende Erfindung wird nachstehend genauer beschrieben.The present invention will be described in more detail below.
In der vorliegenden Erfindung ist der die Polyesterfolie als Basisfolie aufbauende Polyester ein Polyester, der eine aromatische Dicarbonsäure als Hauptsäurekomponente und ein aliphatisches Glykol als Hauptglykolkomponente umfaßt. Der Polyester ist im wesentlichen linear und weist eine folienbildende Eigenschaft, insbesondere eine Eigenschaft der Folienbildung durch Schmelzformen auf.In the present invention, the polyester constituting the polyester film as a base film is a polyester comprising an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component. The polyester is substantially linear and has a film-forming property, particularly a property of film formation by melt molding.
Veranschaulichende Beispiele der den Polyester aufbauenden aromatischen Dicarbonsäure schließen Terephthalsäure, Naphthalindicarbonsäure, Isophthalsäure, Diphenoxyethandicarbonsäure, Diphenyldicarbonsäure, Diphenyletherdicarbonsäure, Diphenylsulfondicarbonsäure, Diphenylketondicarbonsäure und Anthracendicarbonsäure ein.Illustrative examples of the aromatic dicarboxylic acid constituting the polyester include terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid and anthracene dicarboxylic acid.
Veranschaulichende Beispiele der aliphatischen Glykolkomponente schließen Polymethylenglykol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen wie Ethylenglykol, Trimethylenglykol, Tetramethylenglykol, Pentamethylenglykol, Hexamethylenglykol und Decamethylenglykol, alicyclische Diole wie Cyclohexandimethanol ein.Illustrative examples of the aliphatic glycol component include Polymethylene glycol with 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol and decamethylene glycol, alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol.
In der vorliegenden Erfindung werden Polyester, die Alkylenterephthalat und/oder Alylennaphthalat als Hauptbestandteil(e) umfassen, bevorzugt als Polyester verwendet.In the present invention, polyesters comprising alkylene terephthalate and/or alkylene naphthalate as main component(s) are preferably used as polyesters.
Von diesen Polyestern sind Polyethylenterephthalat, Polyethylen-2,6-naphthalat und ein Copolyester, der Terephthalsäure und/oder 2,6-Naphthalindicarboxylat in einer Menge von nicht weniger als 80 Mol-% der Gesamtdicarbonsäureverbindung und Ethylenglykol in einer Menge von nicht weniger als 80 Mol-% der Gesamtglykolkomponente umfaßt, besonders bevorzugt. Nicht mehr als 20 Mol-% der Gesamtsäurekomponente können die vorstehenden anderen aromatischen Dicarbonsäuren, die von Terephthalsäure und/oder 2,6-Naphthalindicarbonsäure verschieden sind, aliphatische Dicarbonsäuren wie Adipinsäure und Sebacinsäure, alicyclische Dicarbonsäuren wie Cyclohexan-1,4-dicarboxylat u. ä. sein. Nicht mehr als 20 Mol-% der Gesamtglykolkomponente können die vorstehenden anderen Glykole, die von Ethylenglykol verschieden sind, aromatische Diole wie Hydrochinon, Resorcin und 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan, aliphatische Diole mit einem aromatischen Ring wie 1,4-Dihydroxydimethylbenzol, Polyalkylenglykol (Polyoxyalkylenglykol) wie Polyethylenglykol, Polypropylenglykol und Polytetramethylenglykol sein.Of these polyesters, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate and a copolyester comprising terephthalic acid and/or 2,6-naphthalenedicarboxylate in an amount of not less than 80 mol% of the total dicarboxylic acid compound and ethylene glycol in an amount of not less than 80 mol% of the total glycol component are particularly preferred. Not more than 20 mol% of the total acid component may be the above other aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid and/or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane-1,4-dicarboxylate and the like. Not more than 20 mol% of the total glycol component may be the above other glycols other than ethylene glycol, aromatic diols such as hydroquinone, resorcinol and 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, aliphatic diols having an aromatic ring such as 1,4-dihydroxydimethylbenzene, polyalkylene glycol (polyoxyalkylene glycol) such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Polyester schließt Copolymere ein, die mit einer Oxycarbonsäurekomponente wie einer aromatischen Oxysäure, beispielsweise Hydroxybenzoesäure, oder einer aliphatischen Oxysäure, typischerweise ω-Hydroxycapronsäure, in einer Menge von nicht mehr als 20 Mol-% der Gesamtmenge der Carbonsäurekomponenten und der Oxycarbonsäurekomponenten copolymerisiert sind.The polyester used in the present invention includes copolymers copolymerized with an oxycarboxylic acid component such as an aromatic oxyacid, for example, hydroxybenzoic acid, or an aliphatic oxyacid, typically ω-hydroxycaproic acid, in an amount of not more than 20 mol% of the total amount of the carboxylic acid components and the oxycarboxylic acid components.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Polyester schließt auch ein Copolymer ein, das eine Polycarbonsäurekomponente oder eine Polyhydroxyverbindung-Komponente mit 3 oder mehr funktionellen Gruppen, wie Trimellitsäure oder Pentaerythritol, in einer Menge umfaßt, so daß es im wesentlichen linear, z. B. in einer Menge von nicht mehr als 2 Mol-% der Gesamtsäurekomponente, ist.The polyester used in the present invention also includes a copolymer containing a polycarboxylic acid component or a Polyhydroxy compound component having 3 or more functional groups, such as trimellitic acid or pentaerythritol, in an amount such that it is substantially linear, e.g. in an amount of not more than 2 mole percent of the total acid component.
Der Polyester ist an sich bekannt und kann durch ein an sich bekanntes Verfahren hergestellt werden. Der Polyester weist vorzugsweise eine intrinsische Viskosität, gemessen bei 35ºC in einer o-Chlorphenollösung, von etwa 0,4 bis 0,9 auf.The polyester is known per se and can be prepared by a process known per se. The polyester preferably has an intrinsic viscosity, measured at 35°C in an o-chlorophenol solution, of about 0.4 to 0.9.
Es können inerte anorganische Teilchen oder vernetzte Polymerteilchen, allein oder in einer gewünschten Kombination, im Polyester als Gleitmittel bzw. Schmiermittel in der vorliegenden Erfindung enthalten sein. Bevorzugte Beispiele der inerten anorganischen Teilchen schließen Kaolin, Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid (Alumina) u. ä. ein. Bevorzugte Beispiele der vernetzten Polymerteilchen schließen vernetztes Silikonharz, vernetztes Polystyrolharz, vernetztes Acrylharz u. ä. ein. Diese Teilchen werden vorzugsweise zu einem Reaktionssystem als Aufschlämmung in einem Glykol, wenn ein Polyester hergestellt wird, zugegeben, beispielsweise in einem erwünschten Schritt während einer Esteraustauschreaktion bzw. Transesterefizierungsreaktion oder während einer Polycondensationsreaktion, wenn ein Esteraustauschverfahren verwendet wird, oder in einem gewünschten Schritt, wenn ein direktes Polymerisationsverfahren verwendet wird. Die mittlere Teilchengröße des Gleitmittels beträgt vorzugsweise 0,005 bis 2 um, mehr bevorzugt 0,01 bis 1,8 um. Die Menge des zugefügten Gleitmittels beträgt vorzugsweise 0,01 bis 2 Gew.-%, mehr bevorzugt 0,03 bis 1,5 Gew.-%.Inert inorganic particles or crosslinked polymer particles, alone or in a desired combination, may be contained in the polyester as a lubricant in the present invention. Preferred examples of the inert inorganic particles include kaolin, calcium carbonate, silica, alumina and the like. Preferred examples of the crosslinked polymer particles include crosslinked silicone resin, crosslinked polystyrene resin, crosslinked acrylic resin and the like. These particles are preferably added to a reaction system as a slurry in a glycol when a polyester is produced, for example, in a desired step during an ester exchange reaction or during a polycondensation reaction when an ester exchange method is used, or in a desired step when a direct polymerization method is used. The average particle size of the lubricant is preferably 0.005 to 2 µm, more preferably 0.01 to 1.8 µm. The amount of the lubricant added is preferably 0.01 to 2 wt%, more preferably 0.03 to 1.5 wt%.
Die Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung ist vorzugsweise eine biaxial orientierte Folie. Die Dicke der Folie beträgt vorzugsweise 3 bis 20 um. Des weiteren weist die Polyesterfolie vorzugsweise einen Elastizitätsmodul in biaxialen Richtungen von nicht weniger als 450 kg/mm² und von nicht mehr als 2.000 kg/mm² auf.The polyester film of the present invention is preferably a biaxially oriented film. The thickness of the film is preferably 3 to 20 µm. Further, the polyester film preferably has an elastic modulus in biaxial directions of not less than 450 kg/mm² and not more than 2,000 kg/mm².
Obwohl das Herstellungsverfahren für die Polyesterfolie nicht besonders eingeschränkt ist, kann die Polyesterfolie durch irgendein üblicherweise bekanntes Verfahren hergestellt werden.Although the manufacturing process for the polyester film is not particularly limited, the polyester film can be produced by any commonly known process.
Erfindungsgemäß besteht die auf einer Seite oder beiden Seiten der Polyesterfolie als Basisfolie ausgebildete Grundschicht im wesentlichen aus den folgenden Komponenten A und B:According to the invention, the base layer formed as a base film on one side or both sides of the polyester film consists essentially of the following components A and B:
Komponente A: Wasserdispergierbares Polyesterharz, enthaltend eine Verbindung, die eine Sulfonsäuremetallsalzgruppe enthält, in einer Menge von 0,04 Mol-% bis 0,3 Mol-% der gesamten Dicarbonsäureverbindung.Component A: Water-dispersible polyester resin containing a compound containing a sulfonic acid metal salt group in an amount of 0.04 mol% to 0.3 mol% of the total dicarboxylic acid compound.
Komponente B: Gemisch aus einem Polyethylenoxidmonoalkylether (Komponente B- 1) und einem Polyethylenoxid-Propylenoxid-Blockcopolymer (Komponente B-2).Component B: Mixture of a polyethylene oxide monoalkyl ether (component B-1) and a polyethylene oxide-propylene oxide block copolymer (component B-2).
Das vorstehende wasserdispergierbare Polyesterharz (Komponente A) in der erfindungsgemäßen Grundschicht enthält als Copolymerkomponente eine Verbindung, die eine Sulfonsäuremetallsalzgruppe enthält, in einer Menge von 0,04 bis 0,3 Mol-% der gesamten Dicarbonsäureverbindung. Falls der Copolymerisationsanteil dieser Verbindung geringer als 0,01 Mol-% ist, verschlechtern sich die Dispergierbarkeit des Harzes und die Stabilität einer Beschichtungslösung in extremer Weise. Falls der Anteil 0,5 Mol-% oder mehr beträgt, weist die resultierende Folie hohe elektrostatische Eigenschaften auf. Daher können keine niedrigen elektrostatischen Eigenschaften, welche das kennzeichnende Merkmal der erfindungsgemäßen Polyesterfolie ist, erhalten werden.The above water-dispersible polyester resin (component A) in the base layer of the present invention contains, as a copolymer component, a compound containing a sulfonic acid metal salt group in an amount of 0.04 to 0.3 mol% of the total dicarboxylic acid compound. If the copolymerization ratio of this compound is less than 0.01 mol%, the dispersibility of the resin and the stability of a coating solution deteriorate extremely. If the ratio is 0.5 mol% or more, the resulting film has high electrostatic properties. Therefore, low electrostatic properties, which is the characteristic feature of the polyester film of the present invention, cannot be obtained.
Bevorzugte Beispiele der Verbindung, die eine Sulfonsäuremetallsalzgruppe enthält, schließen Dicarbonsäuren mit einer Sulfonsäuresalzgruppe (wie eine Natriumsulfonatgruppe, Lithiumsulfonatgruppe, Kaliumsulfonatgruppe, Ammoniumsulfonatgruppe, Polyalkylphosphinsulfonatgruppe u. ä.) ein. Spezifische Beispiele davon schließen 5-Natriumsulfoisophthalat, 5-Kaliumsulfoisophthalat, 5- Natriumsulfoterephthalat, 5-Kaliumsulfoterephthalat u. ä. ein.Preferred examples of the compound containing a sulfonic acid metal salt group include dicarboxylic acids having a sulfonic acid salt group (such as sodium sulfonate group, lithium sulfonate group, potassium sulfonate group, ammonium sulfonate group, polyalkylphosphinesulfonate group, and the like). Specific examples thereof include 5-sodium sulfoisophthalate, 5-potassium sulfoisophthalate, 5-sodium sulfoterephthalate, 5-potassium sulfoterephthalate, and the like.
Bevorzugte Beispiele der Dicarbonsäureverbindung, die das vorstehende wasserdispergierbare Polyesterharz (A) aufbaut, schließen Terephthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure, Hexahydroterephthalsäure, 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, Phenylindandicarbonsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Trimellitsäure u. ä. ein. Das wasserdispergierbare Polyesterharz, welches 2,6-Naphthalindicarbonsäure in einer Menge von mindestens 30 Mol-%, vorzugsweise von 35 bis 90 Mol-%, der gesamten Dicarbonsäureverbindung enthält, verleiht der Grundschicht eine hohe Wärmebeständigkeit.Preferred examples of the dicarboxylic acid compound having the above water-dispersible polyester resin (A) include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, phenylindanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid and the like. The water-dispersible polyester resin containing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid in an amount of at least 30 mol%, preferably from 35 to 90 mol%, of the total dicarboxylic acid compound imparts high heat resistance to the base layer.
Bevorzugte Beispiele der Glykolkomponente, welche das Polyesterharz als Komponente A aufbaut, schließen Ethylenglykol, Diethylenglykol, Neopentylglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Dimethylolpropionsäure, Glycerin, Trimethylolpropan, ein Addukt aus Bisphenol A mit Alkylenoxid u. ä. ein. Sie können in einer Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden.Preferred examples of the glycol component constituting the polyester resin as component A include ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, an adduct of bisphenol A with alkylene oxide, and the like. They may be used in a combination of two or more.
Das vorstehende wasserdispergierbare Polyesterharz (Komponente A) kann durch ein üblicherweise bekanntes Verfahren hergestellt werden. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts des wasserdispergierbaren Polyesterharzes (Komponente A) beträgt vorzugsweise 3.000 bis 30.000, mehr bevorzugt 5.000 bis 15.000. Obwohl das wasserdispergierbare Polyesterharz (A) als Dispersion in Wasser verwendet wird, um eine Beschichtungslösung herzustellen, beträgt seine mittlere Teilchengröße vorzugsweise einige zehn nm.The above water-dispersible polyester resin (component A) can be prepared by a conventionally known method. The number-average molecular weight of the water-dispersible polyester resin (component A) is preferably 3,000 to 30,000, more preferably 5,000 to 15,000. Although the water-dispersible polyester resin (A) is used as a dispersion in water to prepare a coating solution, its average particle size is preferably several tens of nm.
Bevorzugte Beispiele der Komponente A schließen wasserdispergierbare Polyester ein, welche Dicarbonsäureverbindungen, die aus 30 bis 99,06 Mol-% 2,6- Naphthalindicarbonsäure, 0 bis 69,7 mol-% Isophthalsäure und 0,04 bis 0,3 Mol-% 5- Natriumsulfoisophthalat bestehen, und Glykolkomponenten, die aus 40 bis 100 Mol- % Ethylenglykol und 0 bis 60 Mol-% eines Addukts von Bisphenol A mit Propylenoxid (1 bis 10 Mol Addukt) bestehen, umfassen.Preferred examples of component A include water-dispersible polyesters which comprise dicarboxylic acid compounds consisting of 30 to 99.06 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 0 to 69.7 mol% of isophthalic acid and 0.04 to 0.3 mol% of 5-sodium sulfoisophthalate, and glycol components consisting of 40 to 100 mol% of ethylene glycol and 0 to 60 mol% of an adduct of bisphenol A with propylene oxide (1 to 10 mols of adduct).
Die Komponente B, welche die erfindungsgemäße Grundschicht aufbaut, ist ein Gemisch aus der Komponente B-1 und der Komponente B-2.Component B, which forms the base layer according to the invention, is a mixture of component B-1 and component B-2.
Die Komponente B-1 ist ein Polyethylenoxidmonoalkylether, vorzugsweise ein Polyethylenoxidmonoalkylether, bei welchem der Monoalkylether 8 bis 18 Kohlenstoffatome in seinem Alkylteil aufweist. Die Komponente B-1 weist vorzugsweise 5 bis 15 Ethylenoxid-Wiederholungseinheiten auf. Die Komponente B- 1 ist eine durch die folgende Formel (1) dargestellte Etherverbindung:Component B-1 is a polyethylene oxide monoalkyl ether, preferably a polyethylene oxide monoalkyl ether in which the monoalkyl ether has 8 to 18 carbon atoms in its alkyl portion. Component B-1 preferably has 5 to 15 ethylene oxide repeating units. Component B- 1 is an ether compound represented by the following formula (1):
RO-(C&sub2;H&sub4;O)q-H (1),RO-(C₂H₄O)q-H (1),
wobei R ein Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und q eine Zahl von 3 bis 15 ist.where R is an alkyl radical having 8 to 18 carbon atoms and q is a number from 3 to 15 .
In der vorstehenden Formel (1) ist der durch R dargestellte Alkylrest vorzugsweise ein primärer oder sekundärer Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte Beispiele eines derartigen Alkyls schließen Octyl, Lauryl, Myristyl, Pentadecyl, Stearyl u. ä. ein, von denen ein Alkylrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen besonders bevorzugt ist. Vorzugsweise ist q eine Zahl von 5 bis 9. In der vorstehenden Formel (1) dient der durch R dargestellte Alkylrest als Komponente, die eine lipophile Natur bereitstellt, und die Ethylenoxideinheit [-(C&sub2;H&sub4;O)q-H] dient als Komponente, die eine hydrophile Natur bereitstellt. In Abhängigkeit von der Anzahl an Kohlenstoffatomen in einem Alkylrest weist daher im allgemeinen ein Ethylenoxid mit einem geringeren Additionspolymerisationsgrad (mit anderen Worten ist q eine kleine Zahl) eine höhere lipophile Natur auf und ein Ethylenoxid mit einem größeren Additionspolymerisationsgrad (mit anderen Worten ist q eine große Zahl) eine höhere hydrophile Natur auf. Es ist eine Etherverbindung, in welcher R ein Alkylrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ist und q eine Zahl von 5 bis 9 ist, hinsichtlich des Gleichgewichts zwischen diesen Naturen besonders bevorzugt.In the above formula (1), the alkyl group represented by R is preferably a primary or secondary alkyl group having 8 to 18 carbon atoms. Preferred examples of such alkyl include octyl, lauryl, myristyl, pentadecyl, stearyl and the like, of which an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms is particularly preferred. Preferably, q is a number of 5 to 9. In the above formula (1), the alkyl group represented by R serves as a component providing a lipophilic nature, and the ethylene oxide unit [-(C₂H₄O)q-H] serves as a component providing a hydrophilic nature. Therefore, depending on the number of carbon atoms in an alkyl group, in general, an ethylene oxide having a smaller degree of addition polymerization (in other words, q is a small number) has a higher lipophilic nature and an ethylene oxide having a larger degree of addition polymerization (in other words, q is a large number) has a higher hydrophilic nature. An ether compound in which R is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms and q is a number of 5 to 9 is particularly preferred in view of the balance between these natures.
Die Komponente B-1 wird im Gemisch mit einem Polyethylenoxid-Polypropylenoxid- Blockcopolymer (Komponente B-2) verwendet. Das Polyethylenoxid- Polypropylenoxid-Blockcopolymer als Komponente B-2 ist vorzugsweise ein Blockcopolymer mit Polyethylenoxideinheiten, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel (2), an beiden Enden:The component B-1 is used in admixture with a polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymer (component B-2). The polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymer as the component B-2 is preferably a block copolymer having polyethylene oxide units represented by the following general formula (2) at both ends:
HO - (C&sub2;H&sub4;O)n - (C&sub3;H&sub6;O)m - (C&sub2;H&sub4;O)p - H (2)HO - (C2 H4 O)n - (C3 H6 O)m - (C2 H4 O)p - H (2)
In der vorstehenden Formel (2) bedeutet m 20 bis 80, (n+p) beträgt vorzugsweise 80 bis 600, mehr bevorzugt 100 bis 600, und n und p sind jeweils vorzugsweise 20 oder größer.In the above formula (2), m is 20 to 80, (n+p) is preferably 80 to 600, more preferably 100 to 600, and n and p are each preferably 20 or greater.
Obwohl die Anteile der Polyethylenoxideinheiten und Polypropylenoxideinheiten im Polyethylenoxid-Polypropylenoxid-Blockcopolymer (Komponente B-2) auf gewünschte Werte eingestellt werden können, ist es bevorzugt, daß der Anteil der Polyethylenoxideinheiten im Bereich von 50 bis 90 Gew.-%, mehr bevorzugt von 70 bis 86 Gew.-%, liegt. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts des Blockcopolymers beträgt vorzugsweise 5.000 bis 30.000.Although the proportions of polyethylene oxide units and polypropylene oxide units in the polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymer (component B-2) can be adjusted to desired values, it is preferred that the proportion of polyethylene oxide units is in the range of 50 to 90% by weight, more preferably 70 to 86% by weight. The number average molecular weight of the block copolymer is preferably 5,000 to 30,000.
Die Gehalte der Komponente A und der Komponente B in der erfindungsgemäßen Grundschicht betragen 90 bis 80 Gew.-% bzw. 10 bis 20 Gew.-%. Falls die Menge der Komponente A mehr als 93 Gew.-% beträgt, sind die Beschichtungsfilmbildenden Eigenschaften schlecht, während, falls sie weniger als 70 Gew.-% beträgt, die Adhäsionseigenschaften der Grundschicht geringer sind. Falls die Menge der Komponente B (d. h. Komponente B-1 und Komponente B-2) weniger als 7 Gew.-% beträgt, verringern sich die Beschichtungsfilmbildenden Eigenschaften und die elektrostatischen Eigenschaften werden unzureichend. Falls andererseits die Menge der Komponente mehr als 30 Gew.-% beträgt, verschlechtern sich die Adhäsion, Antiblockierungseigenschaften und Wärmebeständigkeit der erhaltenen Folie unvorteilhafterweise.The contents of the component A and the component B in the base layer of the present invention are 90 to 80% by weight and 10 to 20% by weight, respectively. If the amount of the component A is more than 93% by weight, the coating film-forming properties are poor, while if it is less than 70% by weight, the adhesion properties of the base layer are lowered. If the amount of the component B (i.e., component B-1 and component B-2) is less than 7% by weight, the coating film-forming properties are lowered and the electrostatic properties become insufficient. On the other hand, if the amount of the component is more than 30% by weight, the adhesion, anti-blocking properties and heat resistance of the resulting film are disadvantageously deteriorated.
Die Gehalte der Komponente B-1 und der Komponente B-2 betragen 7 bis 3 Gew.-% bzw. 13 bis 7 Gew.-%.The contents of component B-1 and component B-2 are 7 to 3 wt.% and 13 to 7 wt.%, respectively.
In der vorliegenden Erfindung weist die auf der Oberfläche einer Polyesterbasisfolie ausgebildete Grundschicht eine Dicke von 0,005 bis 1 um, vorzugsweise von 0,01 bis 0,7 um, auf. Die Oberflächenrauhigkeit der Grundschicht beträgt 0,002 bis 0,02 um, vorzugsweise 0,004 bis 0,01 um, ausgedrückt als Mittellinienrauhigkeit (Ra).In the present invention, the base layer formed on the surface of a polyester base film has a thickness of 0.005 to 1 µm, preferably 0.01 to 0.7 µm. The surface roughness of the base layer is 0.002 to 0.02 µm, preferably 0.004 to 0.01 µm in terms of center line roughness (Ra).
Falls die Mittellinienrauhigkeit (Ra) der Oberfläche der Grundschicht weniger als 0,002 um beträgt, sind die Handhabungseigenschaften beim Schritt der Folienverarbeitung schlecht, während sich, falls sie mehr als 0,02 um beträgt, die elektromagnetischen Umwandlungseigenschaften unvorteilhafterweise verschlechtern, wenn die Folie als magnetisches Aufzeichnungsmaterial verwendet wird.If the center line roughness (Ra) of the surface of the base layer is less than 0.002 µm, the handling properties in the film processing step are poor, while if it is more than 0.02 µm, the electromagnetic conversion properties disadvantageously deteriorate when the film is used as a magnetic recording medium.
Von den Erfindern durchgeführte Untersuchungen haben ergeben, daß geringe Unterschiede bei den kennzeichnenden Eigenschaften der erhaltenen anhaftenden Polyesterfolien in Abhängigkeit vom Verhältnis der Komponente A zur Komponente B bestehen. Es können erwünschte Eigenschaften der Verarbeitbarkeit oder Wärmebeständigkeit durch Verwendung dieser Unterschiede erreicht werden, wenn die Folie als magnetisches Aufzeichnungsmedium verwendet wird.Investigations conducted by the inventors have revealed that there are slight differences in the characteristics of the adhesive polyester films obtained depending on the ratio of component A to component B. Desirable properties of processability or heat resistance can be achieved by utilizing these differences when the film is used as a magnetic recording medium.
Im allgemeinen weist die erhaltene Grundschicht jedoch eine hervorragende Adhäsion und Beschichtungsverarbeitbarkeit auf.In general, however, the obtained base layer exhibits excellent adhesion and coating processability.
Die Grundschicht der vorliegenden Erfindung wird durch Auftragen einer Beschichtungslösung auf eine nicht-gestreckte Polyesterfolie, eine gestreckte Polyesterfolie oder eine biaxial orientierte Folie und dann Trocknen der Folie bereitgestellt. Diese Beschichtung wird auf eine Seite oder beide Seiten einer Folie aufgetragen. Von den vorstehenden Folien wird die Beschichtung vorzugsweise auf einer monoaxial orientierten. Folie durchgeführt, die in Längsrichtung gestreckt wurde. In diesem Fall kann die Folie nach dem Beschichten in Querrichtung und weiter wieder in Längsrichtung oder Querrichtung, wie der Fall jeweils liegt, gestreckt werden. Das Strecken selbst kann unter üblicherweise bekannten Bedingungen durch ein üblicherweise bekanntes Verfahren durchgeführt werden. Beispielsweise wird die Folie bei einem Streckverhältnis von 2,5 oder mehr, vorzugsweise 3,0 oder mehr, in biaxialen Richtungen oder bei einem Flächenstreckverhältnis von 8 oder mehr, vorzugsweise 8 bis 30, gestreckt.The base layer of the present invention is provided by applying a coating solution to a non-stretched polyester film, a stretched polyester film or a biaxially oriented film and then drying the film. This coating is applied to one side or both sides of a film. Of the above films, the coating is preferably carried out on a monoaxially oriented film which has been stretched in the longitudinal direction. In this case, the film after coating may be stretched in the transverse direction and further stretched again in the longitudinal direction or transverse direction, as the case may be. The stretching itself may be carried out under conventionally known conditions by a conventionally known method. For example, the film is stretched at a stretch ratio of 2.5 or more, preferably 3.0 or more, in biaxial directions, or at an areal stretch ratio of 8 or more, preferably 8 to 30.
Der Feststoffgehalt der Beschichtungslösung (Grundbeschichtungslösung) beträgt vorzugsweise 0,5 bis 30 Gew.-%, mehr bevorzugt 1 bis 15 Gew.-%. Diese Beschichtungslösung kann andere Bestandteile bzw. Komponenten wie inerte feine Teilchen, Wärmestabilisatoren u. ä., wie erwünscht, zusätzlich zum wasserdispergierbaren Polyesterharz (Komponente A), Polyethylenoxidmonoalkylether (Komponente B-1) und Polyethylenoxid-Polypropylenoxid- Blockcopolymer (Komponente B-2) enthalten.The solid content of the coating solution (base coating solution) is preferably 0.5 to 30 wt.%, more preferably 1 to 15 wt.%. This Coating solution may contain other components such as inert fine particles, heat stabilizers, etc., as desired, in addition to water-dispersible polyester resin (component A), polyethylene oxide monoalkyl ether (component B-1) and polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymer (component B-2).
Die so erhaltene Polyesterverbundfolie mit einer Grundschicht weist hervorragende Beschichtungs- und Adhäsionseigenschaften, Wärmebeständigkeit und niedrige elektrostatische Eigenschaften auf und ist insbesondere als Basismaterial für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium verwendbar:The polyester composite film with a base layer thus obtained has excellent coating and adhesion properties, heat resistance and low electrostatic properties and is particularly useful as a base material for a magnetic recording medium:
Die nachstehenden Beispiele sind zur weiteren Erläuterung der vorliegenden Erfindung angegeben. Die Werte der kennzeichnenden Eigenschaften wurden gemäß den folgenden Verfahren gemessen.The following examples are given to further illustrate the present invention. The values of the characteristic properties were measured according to the following methods.
Es wird die folgende Beschichtung zur Bewertung auf eine Polyesterfolie (die Oberfläche einer Grundschicht) mit einem Meyer-Stab aufgetragen, um sicherzustellen, daß die Dicke der Folie nach dem Trocknen etwa 4 um beträgt, und dann bei 100ºC für 3 Minuten getrocknet. Danach wird der Film bei 60ºC für 24 Stunden gealtert bzw. gehärtet und dann wird ein 12,7 mm breites und 15 cm langes Stück Scotch-Band Nr. 600 (ein Produkt von 3M Co.) auf der Folie in einer Weise befestigt, daß keine Luft zwischen dem Band und der Folie eindringt. Es wird eine in JIS C2701 (1975) definierte Walze zur manuellen Belastung über das Band gerollt, um es fest an die Folie anzuhaften, und es wird dann in einer Bandbreite geschnitten. Die Folie wird von dem Band bei einem Winkel von 180º abgezogen, um ihr Haftvermögen bzw. ihre Abziehfestigkeit zu messen.The following coating for evaluation is applied to a polyester film (the surface of a base layer) with a Meyer bar to ensure that the thickness of the film after drying is about 4 µm, and then dried at 100ºC for 3 minutes. After that, the film is aged or cured at 60ºC for 24 hours, and then a 12.7 mm wide and 15 cm long piece of Scotch tape No. 600 (a product of 3M Co.) is attached to the film in a manner that no air enters between the tape and the film. A manual load roller defined in JIS C2701 (1975) is rolled over the tape to adhere it firmly to the film, and then it is cut into a width of the tape. The film is peeled off from the tape at an angle of 180º to measure its adhesion or peel strength.
O: 50 g oder mehrO: 50 g or more
Δ: 30 g oder mehr, aber weniger als 50 gΔ: 30 g or more but less than 50 g
X: weniger als 30 gX: less than 30 g
Ausgedrückt als Feststoffgehalt, werdenExpressed as solids content,
(1) 25 Gewichtsteile eines Urethanharzes (Nipporan 2304 von Nippon Polyurethan Co.),(1) 25 parts by weight of a urethane resin (Nipporan 2304 from Nippon Polyurethane Co.),
(2) 50 Gewichtsteile eines Vinylchlorid-Vinylacetat-Harzes (S-Lec A von Sekisui Chemical Co. Ltd.),(2) 50 parts by weight of a vinyl chloride-vinyl acetate resin (S-Lec A from Sekisui Chemical Co. Ltd.),
(3) 1 Gewichtsteil eines Dispersionsmittels (Resion P von Riken Vitamin Co. Ltd.), und(3) 1 part by weight of a dispersant (Resion P from Riken Vitamin Co. Ltd.), and
(4) 500 Gewichtsteile eines magnetischen Mittels (CTX-860 von Toda Chemical Co. Ltd.)(4) 500 parts by weight of a magnetic agent (CTX-860 from Toda Chemical Co. Ltd.)
in einem Lösungsmittelgemisch aus Methylethylketon, Toluol und Cyclohexanon gelöst, um eine 40 Gew.-% -Lösung herzustellen und mit einer Sandmühle für 2 Stunden dispergiert. Danach werden 25 Gewichtsteile (ausgedrückt als Feststoffgehalt) eines Vernetzungsmittels (Coronate L) zugegeben und es wird gut gerührt, um eine magnetische Beschichtung zu erhalten.dissolved in a mixed solvent of methyl ethyl ketone, toluene and cyclohexanone to prepare a 40 wt% solution and dispersed with a sand mill for 2 hours. Thereafter, 25 parts by weight (expressed as solid content) of a cross-linking agent (Coronate L) is added and stirred well to obtain a magnetic coating.
Es wird eine Folie in ein 10 mm breites und 150 mm langes Probenstück geschnitten, welches dann in Zugintervallen von 100 mm unter Verwendung eines Universal-Zugprüfgeräts vom Instron-Typ, bei einer Zugrate von 19 mm/min und einem Schreibervorschub von 500 mm/min gezogen wird. Es wird ein Elastizitätsmodul anhand einer Tangente an einen ansteigenden Teil der erhaltenen Belastungs-Dehnungs-Kurve berechnet.A film is cut into a 10 mm wide and 150 mm long specimen, which is then pulled at tensile intervals of 100 mm using an Instron type universal tensile tester, at a tensile rate of 19 mm/min and a recorder feed rate of 500 mm/min. A modulus of elasticity is calculated from a tangent to an upstream part of the resulting stress-strain curve.
Es wird eine Aufzeichnung (Folienoberflächenrauhigkeitskurve) unter derartigen Bedingungen wie einem Nadelradius von 2 um und einer Fühlerbelastung von 30 mg unter Verwendung eines Oberflächenrauhigkeitsmeßgeräts vom Fühlertyp (SE-3 FAT) von Kosaka Laboratories Ltd. gestreckt. Es wird ein Anteil der gemessenen Länge L in Richtung einer Mittellinie davon aus der vorliegenden Oberflächenrauhigkeitskurve extrahiert bzw. herausgezogen bzw. gewonnen, und wenn die Mittellinie des gewonnenen Anteils als X-Achse, die Richtung der vertikalen Vergrößerung als Y-Achse genommen und die Rauhigkeitskurve durch Y = f(X), ausgedrückt wird, ist Ra [um], angegeben in der folgenden Gleichung, definiert als die mittlere Mittellinienrauhigkeit der Oberfläche einer Folie:A record (film surface roughness curve) is stretched under such conditions as a needle radius of 2 µm and a probe load of 30 mg using a probe type surface roughness meter (SE-3 FAT) of Kosaka Laboratories Ltd. A portion of the measured length L in the direction of a center line thereof is extracted from the present surface roughness curve, and when the center line of the extracted portion is taken as the X-axis, the direction of vertical magnification as the Y-axis and the roughness curve is expressed by Y = f(X), Ra [µm] given in the following equation is defined as the center line average roughness of the surface of a film:
Ra = f(x) dxRa = f(x) dx
Dieser wird in der folgenden Weise unter Verwendung einer in Fig. 1 gezeigten Vorrichtung gemessen. In Fig. 1 bezeichnet die Bezugsziffer 1 eine Abwicklungsrolle, 2 einen Spannungsregler, 3, 5, 6, 8, 9 und 11 freie Rollen, 4 ein Spannungsmeßgerät (Eingang), 7 einen feststehenden Stift aus rostfreiem Stahl SUS304 (äußerer Durchmesser: 5 mmφ), 10 ein Spannungsmeßgerät (Ausgang), 12 eine Führungswalze und 13 eine Aufnahmerolle.This is measured in the following manner using a device shown in Fig. 1. In Fig. 1, reference numeral 1 denotes a supply roller, 2 a tension regulator, 3, 5, 6, 8, 9 and 11 free rollers, 4 a tension meter (input), 7 a fixed pin made of stainless steel SUS304 (outer diameter: 5 mmφ), 10 a tension meter (output), 12 a guide roller and 13 a take-up roller.
Die Grundschichtseite eines ¹/&sub2; engl. Zoll breiten Ausschnitts einer Polyesterfolie wird mit dem feststehenden Stift 7 (Oberflächenrauhigkeit: 10 nm), der durch einen Erhitzer auf 65ºC oder 105ºC erhitzt wurde, bei einem Winkel von 90º [θ = (90/180)π (Radian)] und bei einer Geschwindigkeit von 2 m/min bewegt (Reibung). Es wird eine Spannung T&sub1; beim Eingang auf 30 g mit dem Spannungsregler 2 eingestellt und die Spannung (T&sub1;: g) am Ausgang, nachdem die Folie 40 m laufengelassen wurde, wird detektiert. Wenn die maximale Spannung durch T2 (g) dargestellt wird, wird der Laufreibungskoeffizient (uk) anhand der folgenden Gleichung berechnet.The base layer side of a ½ inch wide section of a polyester film is moved (friction) with the fixed pin 7 (surface roughness: 10 nm) heated by a heater to 65ºC or 105ºC at an angle of 90º [θ = (90/180)π (radian)] and at a speed of 2 m/min. A tension T₁ at the entrance is set to 30 g with the tension controller 2 and the tension (T₁: g) at the exit after the film is run 40 m is detected. When the maximum tension is represented by T2 (g), the running friction coefficient (uk) is calculated from the following equation.
uk = 1/θ · log T&sub2;/30uk = 1/? · log T2 /30
Es wird eine Polyesterfolie (10 um · 500 mm · 3.000 mm) bei einer Geschwindigkeit von 150 m/min in einer Atmosphäre von 23ºC · 75ºC RH wieder aufgewickelt, und es wird die Elektrostatikmenge beim Abziehen der erhaltenen Rolle unter Verwendung des digitalen Elektromeßgeräts Modell-203 von Hugle Electronics Co. Ltd, gemessen.A polyester film (10 µm x 500 mm x 3,000 mm) is rewound at a speed of 150 m/min in an atmosphere of 23ºC x 75ºC RH, and the amount of electrostatic charge when the resulting roll is peeled off is measured using a digital electrostatic meter Model-203 manufactured by Hugle Electronics Co. Ltd.
O: weniger als 2,5 kvO: less than 2.5 kV
Δ: 2,5 bis 5,0 kvΔ: 2.5 to 5.0 kV
X: mehr als 5,0 kvX: more than 5.0 kV
Es wird ein trockenes Feststoffprodukt einer Beschichtungslösung zur Ausbildung einer Grundschicht hergestellt und hinsichtlich ihres Erweichungspunkts gemäß JIS K-3531-1960 gemessen. Glycerin wird als Wärmebad verwendet und bei einer Temperaturerhöhungsrate von etwa 5ºC/min erhitzt.A dry solid product of a coating solution for forming a base layer is prepared and measured for its softening point according to JIS K-3531-1960. Glycerin is used as a heat bath and heated at a temperature increase rate of about 5ºC/min.
Es wird eine Polyesterfolie derart laufengelassen, daß deren Grundschichtoberfläche in Kontakt mit einer Heizwalze steht, die auf 110ºC erhitzt wurde und eine Rotationsoberflächengeschwindigkeit von 4 m/min bei einem Walzenanpreßdruck von 2 kg/cm² aufweist, und die Oberfläche der Walze wird nach 40 Minuten bewertet.A polyester film is run such that its base layer surface is in contact with a heating roller heated to 110ºC and having a rotating surface speed of 4 m/min at a roller pressure of 2 kg/cm2, and the surface of the roller is evaluated after 40 minutes.
O: Es wird kein Fremdmaterial auf der Oberfläche der Walze beobachtet.O: No foreign material is observed on the surface of the roller.
Δ: Es wird eine geringe Menge Fremdmaterial auf der Oberfläche der Walze beobachtet.Δ: A small amount of foreign material is observed on the surface of the roller.
X: Es wird eine große Menge Fremdmaterial auf der Oberfläche der Walze beobachtet.X: A large amount of foreign material is found on the surface of the roller observed.
Wenn eine Primär- bzw. Grundbeschichtungslösung auf eine Folie aufgetragen wird, wird die beschichtete Oberfläche der Folie untersucht, um visuell zu bewerten, ob die Beschichtung gleichmäßig aufgetragen ist.When a primary or base coating solution is applied to a film, the coated surface of the film is examined to visually evaluate whether the coating is evenly applied.
O: Es werden keine Punkte oder Streifen beobachtet.O: No spots or stripes are observed.
Δ: Es wird eine geringe Anzahl von Punkten oder Streifen beobachtet.Δ: A small number of dots or stripes are observed.
X: Es wird eine große Anzahl von Punkten oder Streifen beobachtet.X: A large number of dots or stripes are observed.
Es wird eine Grundbeschichtungslösung für 3 Tage bei 60ºC gehalten und beobachtet, ob ein Präzipitat erzeugt wird.A base coating solution is kept at 60ºC for 3 days and it is observed whether a precipitate is produced.
O: Es wird kein Präzipitat beobachtet.O: No precipitate is observed.
Δ: Es wird eine geringe Menge eines Präzipitats beobachtet.Δ: A small amount of precipitate is observed.
X: Es wird eine große Menge eines Präzipitats beobachtet.X: A large amount of precipitate is observed.
Es wurden 82,5 Gew.-% eines wasserdispergierbaren Polyesterharzes (Komponente A) mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von etwa 10.000 und umfassend 40 Mol- % einer 2,6-Naphthalindicarbonsäurekomponente, 59,95 Mol-% einer lsophthalsäurekomponente, 0,05 Mol-% einer 5-Na-Sulfoisophthalatkomponente, 70 Mol-% einer Ethylenglykolkomponente und 30 Mol-% eines Addukts von Bisphenol A mit 4 Mol Propylenoxid,There were added 82.5% by weight of a water-dispersible polyester resin (component A) having a number average molecular weight of about 10,000 and comprising 40 mol% of a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, 59.95 mol% of an isophthalic acid component, 0.05 mol% of a 5-Na-sulfoisophthalate component, 70 mol% of an ethylene glycol component and 30 mol% of an adduct of bisphenol A with 4 mol of propylene oxide,
5 Gew-% Polyethylenoxidmonoalkylether (Zahlenmittel des Molekulargewichts: etwa 500, Alkylrest: Mischalkyl mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen) (Komponente B-1) und5% by weight polyethylene oxide monoalkyl ether (number average molecular weight: about 500, alkyl radical: mixed alkyl with 12 to 14 carbon atoms) (component B-1) and
12,5 Gew.-% eines Blockcopolymers, umfassend Polyethylenoxid (80 Gew.-%) und Polypropylenoxid (80 Gew.-%) und Polypropylenoxid (20 Gew.-%) (Zahlenmittel des Molekulargewichts: etwa 23.500) (Komponente B-2),12.5% by weight of a block copolymer comprising polyethylene oxide (80% by weight) and polypropylene oxide (80% by weight) and polypropylene oxide (20% by weight) (number average molecular weight: about 23,500) (component B-2),
verwendet und vollständig mit einem Wassermedium gemischt, um eine wäßrige Grundbeschichtungslösung mit einem Feststoffgehalt von 10 Gew.-% herzustellen.and fully mixed with a water medium to prepare an aqueous base coating solution having a solid content of 10 wt%.
Es wurde ein nicht-gestrecktes Blatt bzw. ein nicht-gestreckter Bogen Polyethylenterephthalat mit einer intrinsischen Viscosität von 0,62 2,3-fach in Längsrichtung gestreckt, und die vorstehende wäßrige Grundbeschichtungslösung wurde auf eine Seite des obigen Bogens mit einem Walzenbeschichter aufgetragen. Danach wurde der Bogen während des Trocknens 3,7-fach in Querrichtung gestreckt und weiter wieder 2,3-fach in Längsrichtung gestreckt und dann bei 220ºC wärmegehärtet, um eine 10 um dicke Folie zu erhalten. Die Filmdicke der Grundschicht betrug 0,015 um. Die kennzeichnenden Eigenschaften der Folie sind in der Tabelle 1 gezeigt.A non-stretched sheet of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 was stretched 2.3 times in the longitudinal direction, and the above aqueous base coating solution was applied to one side of the above sheet with a roll coater. Thereafter, the sheet was stretched 3.7 times in the transverse direction while drying, and further stretched 2.3 times in the longitudinal direction again, and then heat-set at 220°C to obtain a 10 µm thick film. The film thickness of the base layer was 0.015 µm. The characteristic properties of the film are shown in Table 1.
Das Verfahren von Beispiel 4 wurde wiederholt, außer daß die Menge der Polyesterharzkomponente zu 85 Gew.-% geändert wurde und das Verhältnis der Beschichtungszusammensetzung, wie in Tabelle 1 gezeigt, geändert wurde. Die kennzeichnenden Eigenschaften der erhaltenen Folien sind in der Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 The procedure of Example 4 was repeated except that the amount of the polyester resin component was changed to 85 wt% and the ratio of the coating composition was changed as shown in Table 1. The characteristic properties of the obtained films are shown in Table 1. Table 1
Bsp.: BeispielExample: Example
Vergl.-Bsp.: VergleichsbeispielComparative example: Comparative example
Fußnote 1) EG: Ethylenglykol BPA-P: Additionsprodukt von Bisphenol A mit 4 Mol PropylenoxidFootnote 1) EC: ethylene glycol BPA-P: addition product of bisphenol A with 4 moles of propylene oxide
Die erfindungsgemäße haftende Polyesterfolie ist dadurch gekennzeichnet, daß eine Zusammensetzung mit einer spezifischen Menge einer Sulfonsäuremetallsalzgruppe in einem Polyesterharz und umfassend ein Gemisch aus einem Polyethylenoxidmonoalkylether und einem Polyethylenoxid-Polypropylenoxid- Blockcopolymer in einem spezifischen Verhältnis als Grundschicht verwendet wird. Dadurch wird eine Polyesterfolie bereitgestellt, die eine hervorragende Wärmebeständigkeit, hohe Adhäsion und geringe elektrostatische Eigenschaften und eine verbesserte Beschichtungsverarbeitbarkeit aufweist. Daher weist diese Folie hervorragende Eigenschaften als Basisfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium auf.The adhesive polyester film of the present invention is characterized in that a composition having a specific amount of a sulfonic acid metal salt group in a polyester resin and comprising a mixture of a polyethylene oxide monoalkyl ether and a polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymer in a specific ratio is used as a base layer. This provides a polyester film having excellent heat resistance, high adhesion and low electrostatic properties and improved coating processability. Therefore, this film has excellent properties as a base film for a magnetic recording medium.
Fig. 1 ist ein Diagramm, das eine typische Vorrichtung zur Messung des Laufreibungskoefflzienten (uk) der Oberfläche einer Folie zeigt.Fig. 1 is a diagram showing a typical device for measuring the running friction coefficient (uk) of the surface of a film.
1: Abwicklungsrolle1: Settlement role
2: Spannungsregler2: Voltage regulator
3, 5, 6, 8, 9 und 11: Freie Walzen3, 5, 6, 8, 9 and 11: Free reels
4: Spannungsmesser (Eingang)4: Voltmeter (input)
7: Fester Stift aus rostfreiem Stahl SUS3047: Fixed pin made of stainless steel SUS304
10: Spannungsmesser (Ausgang)10: Voltmeter (output)
12: Führungswalze12: Guide roller
13: Aufnahmerolle.13: Take-up roll.
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